96
(0-2 м.д.). Спектры ПМР дают интересную информацию о геометрии
алкена, т.к. константы спин-спинового взаимодействия сильно зависят
от пространственного строения алкена.
Нb На
С=С С=С С=С
На Нb На Нb
Ia,b = 2-12гц Ia,b = 11-18гц Ia,b = 0-3гц
3.2.5. Химические свойства
Химические свойства алкенов обусловлены их строением. Из раз-
дела
″
Гибридизация атомных орбиталей углерода
″
вы помните, что
двойная связь образована атомами углерода, находящимися в
sp
2
-
гиб-
ридном состоянии, и является суммой
σ
и
π
-
связей. Причем
π
-связь
образуется вследствие бокового перекрывания
р
-орбиталй, а потому
является менее прочной, чем
σ
-связь.
Последнее обстоятельство объясняет повышенную, по сравнению
σ
-электронами, подвижность
π
-электронов и, следовательно, склон-
ность алкенов к реакциям присоединения.
Поскольку электронная плотность
π
-связи сосредоточена, в основ-
ном, над и под плоскостью молекулы, алкены являются нуклеофилами
и могут быть атакованы электрофильными частицами, имеющими це-
лый (Н
, НаI ) положительный заряд, а также полярными молекулами
(Н
δ+
Hal
δ-
,Cl
δ+
OH
δ-
) и ( Hal - Hal Hal
δ+
- Hal
δ-
); а также ради-
кальными частицами, которые, как известно, тоже можно рассматри-
вать как электронодефицитные. Таким образом, для алкенов должны
быть характерны реакции электрофильного и радикального присоеди-
нения.
Алкены легко окисляются, хотя механизм многих реакций окис-
ления до конца не выяснен, известно, что они также протекают через
стадию присоединения.
3.2.5.1. Реакции присоединения
3.2.5.1.1. Электрофильное присоединение
Хотя количество публикаций по механизму электрофильного при-
соединения к алкенам занимает лидирующее положение среди меха-