Брунауер С. Адсорбция газов и паров

Подождите немного. Документ загружается.

ЛИТЕРАТУРА 491

7. к. 8 т

1 1

п. Р. 8. Т

о г

гт

Ь !

!, В

!. В г а у,

1пЛ. Еп8. СЪет,, 1иа. Еа.. 88, 1303 Пи41).

8. М. Ь. 0ИРЬАП1. РЬИ. МАД, (7). 6, 422 (1928).

9. Т. I г е

<;1

а 1 е, РЬИ, Ма?. (В). 45, 1088 (1923); 48, 177 (1924):

49. 603 (1925).

10. И. С а 5 8 е 1, Тгапг. Гагайау Бос.. 28, 177 (1932).

И. О. Н. в а п Ь а !0. В, Ло з а 11 а т. Ргос. Еоу.

8ос., Л 1Й8. '558 (И:58),

12. М. Н, А г т Ь г и а

см-. I И. А и ^ { \ п.

^ ,

.4т. СЬет,

Бос., 61, 1117 (1иЗй).

13. Л. V а п 1 г 1 е г Ь с е 1;. V,'. V (м е V с к е п, 2. рЬуч.

СНеш., В 48, 131 (1941).

14. .1. С. Р г а 2 е г, Л. Р а I г I с к, И. Е. 8 ш

I Ь,

1. РЬУ8. Спот., 81. 897 (1927).

15. I. К. М с И а { П е, 8. Ь е п п е г, СЬет. 8оо., 127,

1559 (1925).

16. \У. М с В а 1 п, ЗотрИоп оГ Савез апс1 Уароигз Ьу 8о-

1!С1З, ЬОГ!С1ОП. 1032, р. 228. М а ь- - Б о п. Сорбция га-

зов и паров твердыми телами, 0НТ11, 1934.

17. Р. II. Е т т е 11. см. Е. О. К г а е т е г, А^уапсез

1п Со11о;(1 8с;епсе. 1942, СЬар1ег I.

18. Н. 8. Ргапк, РЬув. СЬет., 33. 970 (1929).

19. 8. Ь е п Ь е г, Сгега. вое., 1785 (1926).

20. 1п1егпа11опа1 СгИДса! ТаЫея, III, 210.

21. Н. Р гаге г. ГЬУЗ. Иеу. (2). 33. 97 (1929).

22. 8. 8 11тегтап, РЬу.?. Кеу.. Зв, 311 (1930).

23. Р. Т. Т1>ОН1ОП. РГОС. Коу. 8ос., А 79, 383 (1907).

24. 3. ^V. 8т.: 1Ь, СЬет. 8ос., 2045 (1928).

25. О. Н. Ьа1Ьат, 3. Ат. СЬеш. 8ос., 50, 2987 (1928).

26. V. К. . В в 1 I г, Ь, Р. О ! е у 8 1 е е п, в иечатп в ^ои^-

па1 о! Кевеагсп о! №е Каиопа1 Вигеаи о! 81эпс1аг<18.

27. N. К. СЬапеу, А. В. Наг, А. 8 1. Л о Ь п, 1п(1.

Еле. СЬет.. 15, 1244 (1923). "

28. N. Р е а г с е, М I. К! с е, 3. РЬУЗ. СЬсга., 83. 092 (1929).

29. Н. М. В а г г е г, Ргос. Коу. 8ос., А 161, 476 (1937).

30. II. Е. К г и V I, Л. О. М'о (1 с1 е г т а п. СЬет. Пеу.,

7, 259 (1630).

31. А. М а п и 8, V.'. К а

Ь е г е г, Ъ. апогц. аИдет. СЬет.,

164, 345, 357 (1927).

32. Н. Е. Мог г 18. О. Маав.'з. Сап, Л. Не.5., 9. 240 (1933).

33. Е

с1

лу а г

г1

8, О. М а а з Сап. Л. Ее&.. 13 В, 133 ^935).

34. Е. М а у е г, М. О. М а у е г. 81а11зйса1 МесЬащсз,

N. V., 1940, р.. 3!2.

35. Р. Вига и, Агт. с1ег РЬУЙ. (4), 87, 307 (1928).

36. Н. В о Ь 8 е, И. М а г к', Е1е Ас18огр{1оп топ Оазеп ип(1

ВашрГеп ап 1ез1еп Ксгрегп, Ье1р21В, 1935, 8. 26.

37. А. Е. Сипп1п8-Ьат. Л. РЬУЗ. СЬет., 39. 69 (1935).

38. Л. ^^^ МСВА1П. О. т. ВГИ-^ОП, 'Ат. СЬет.

8ос„ 52, 2198 (1930),

492 гллвл А'

39. 3. I. ОгаЬат, Сотегу СтиагсНап 810 (1921).

•''[О. И, В г

^ е 8. \У. С о о р е г, Ргос. Коу. 8ос. Г.сГш.,

41. 119 (1921).

А1. 8. В г и п а и е г, Р. П. Е ш т с П, ,1. Лш. СЬсш.

8ос., 02, 1732 (19ч0).

42. Р. Н. Е т т е I 1, 8. В г и п а и е г, ,1. Лш. Гиега. 8ос.,

59, 1.353 (1937).

АЗ.З. Н. йо Воег, ,1. Е. 11. С и 8 1 (; г-ч. ГЛПЙ. СЬеш..

В '25. 225 (193.4).

44. Е. V. Е с п с 1, Ъ. рЬуй. СЬет., В '-'3, 379 (1933).

'15. С. Л. О г г, Тгаш. Еагп(1а\- 8ос., 35, 1247 (193'.1).

46. Л. А. В а 1а па 111, 2. рЬч-й." СЬет., 1-2(;, 207 (1927);

В 1!, 289 (1928); В 3. 167 ('1929).

47. К. Е. В иг к, 3. РЬу». СЬет.. ПО, 1134 (!92(:.).

48. А. 8

е г

111

а 11, П. Ё у г 1 и ц', .1. Аш. СЬет. 8ос., 5!,

2(;б1 (1932).

49.0. Всоск, А. Е. 8 ш

(к, А. о е ! с г, 1'гио.

Поу. 8ос., А 177, 62 (1940).

50. О. М. 8сЬ-,уаЬ, Е. Р 1 е I 8 с Ь. рЬуз, С.Ьош.. Б

385 (1929); Ъ. Е1ск1гоо11Рт., «5, 573 (192,!).

5Е I. N. 8 1 г а п й к 1. 2. Е[гкЬ'ОсЬсш., 25 (|!'3'1).

52. И. 8. Т а у 1 о г, Ргос. КОУ. ЬОС., А 108. 105 (192:)); ,Е

рЬу.-!. СЬ.сги., ••50, 145 (1926).

53. И. 8. Т а у

о г, 1Е У Г

п 8 Ь с г ш а п.

,1. Скет. РЬУЙ., 1, 68 (Е'.ЗЗ).

:Л. 3. XV. М с В а

п, О. N. Л ;Гс к т а п. А. Е а к г,

11. О. 8 ю г 111, 3. РЬу». Скот.. :и. 1439 ПУЗС).

55. И. К. а и I 3 к У. Е. О г е 111, X. апо!^'. аНцеш. (Лили.,

•2:56, 124 (1938).

56. А. ,1. А 1

ш а п (1, Е. ,1. Г? и г г а е, 11. С Ь а р

1 I

и,

Тгаий. Еага(1ау Уос-, '28, 218 (1932).

57. А. Е. В о п 1 о п, Т. А. \\' к I I, е, .1. Лт. Скош. 8!л:..,

ой, 3301 (1931).

58. Е. I. В II г г а д е, I. РЬу.5. С!!еи1., '.'и. 3:< (ШЗЗ).

59. А. Ст. Е о й I е г, Тгаиз. Еагаиау 8ис.. 1559 (И)39).

60. 11. И. С Ь а ю Ь е г 8, А. К 1 и с, СЬеш. ьос.,

156 (1940).

61. Е. О о I (1 ш а п, М. Р о I а п у 1, 2. р!1\'ь. С1!ст., А 132

313 (1928).

62. Е. Тгаиз. Рага(1ау 8.л., "28, 424 (1952).

03. о. и. Р

рог, 1'гаиз. Еагайау 8ос., 558 (1933).

04. С. (> г

1 1

П 11, 3. Аш. Скеш. 8ос.. 49. 21:'|6 (192().

И5. М с В а 1 и, Nа^ш-•е, 117, 550 (1926).

ОН. Е. В е г I, К. А и (I с е г; 5, 2. ап8'с\у. СЬегп., "77 (1921).

67, А. I. А И ш а и (1, К. С к а р И и, Ргос. Ноу. 8ос.,

А 12)), 252 (1930).

68, XV. А. Р а

с к, Г.оПок! 8утр. Аппиа1, 7, 129 (1930).

69, В. Е а

П1

Ь е г (. А. -М. С

а г к, Ргос, Еоу. 8ОС., А

497 (1929).

ЛиТЕГЛТУГЛ 493

70 Ь. Н. и о т с г 8 о п, А. Е. С а т е г о г., ,1. ГЬуз. СЬот,.

89, 181 (1935).

71. В. В г и п а и е г, Р. П. Е т т е 11, Л. Лт. СЬет.

8ос., 69, 2682 (1937),

72. А. Л. АИтапс!, Е. С Ь а р П п, Р. О. 8 Ь. 1 е 1

Л. РЬУЗ, СЬет., 33, 1151 (1929).

73. А. .Т. А'Птапс!. Р. О. Т. 11 а п с1. .Т. РЬл-я. СЪегп.,

33, 1161 (1929).

74. Л. I. АИтапй, Р. О. Т, П а п (1, ,Т. Е. М а п-

п 1 п В. О. ЗЬ1е18, Л. РЬуз. СЬсга., 33, 1И82

(1929).

75. ,Т. И о\тагс1, Тгапз. РагаДат Зоо., 30, 278 (1934).

76.8. В. Непс!г1ск8, К. А. N е 1 в о п, Ь, Т. Л 1 о-

X а п

<;1

е г, Л. Лт. СЬет. йос., С2, исл (\9Щ.

77 Е. И, И а г Ь а г с!, А. К 5 п 3. СЬет. Вое., 19 (ЮчО).

78. В. М а к о П'е г, Т. М. 8 Ь а Е. Т. А

е х а п

е г.

Ргос. ЗоП 8С1. 8ОС. Лт., 2, 101 П937).

79. Е. Т. Л

о X а п а е г, М. М. П а г

п -т, ,Т. РЬ.у?. СЕегп.,

40, 145 (1936).

80. Р. II, Етте11, Я. В г г, л а п е г , К. В. Е о

с,

ЗоП 8сЛепсе, 45, 57 (1938).

81. Л. 8. С о о 11

с1

й Р.

. Ат. СЬсга. 8пр., 4Й, 59!; (|'.)2',).

82. Ноопублттопанпыо раГюты Р. 11. Е т тп е 1 I ' а н аг^тпра.

83. П. \У, А, \У V ОКО! Г, Е. 13. С ]• П 1 Е

.1 Г- П, .1, ,\И1,

СЪет. 8ос.,' 47, 2866 (1925).

8Е К. В г 1 П, 2, Е1ек1гос1,от., 38. Г,09 (1932),

85, И. С. Но^^'а^с1, О. А. И п I о (1, ,1. РЬля. -28,

1082 (1924).

83. .Т. М с О а V а с к, \У, Л. Р а 1 г

с к, Л. Лт. ГЛьчи.

8ос., 42, 946 (1920).

87. А. Р а 1 г

с к. Л, С. Гу'. Р г а е П, I. Г. и ^ Ь,

Л. ГЬуз. СЬет,, 31, 151! (1927).

88. К. Л. кг1 е о г, .Е Ат. СЬет. Вог., <>3. 2712

. «Р. Р. Р. В о п-

(-1

е )). Е. К. К) (I е а 1. Ргог. 11(л-. Рог., Л г20,

80 (1928).

90. Неопубликованные ргк'от!,! Н, .Л. Хв1-;ог1'а и иг,тора.

91 Е. Е'. в а

1 е 1 1, Е. О, Л 1 т V, Л, РЬУ-^, СЬеш,,

475 (1932),

92, К. СЬ а п е у. Тгапя. Е1сс1гос!1ет, 8ос,. 30. 91 (1919,.

93. М. Е. В аг к е г.' 1111. Епг. Спет., 22. 9.2"| (19.30).

9'ь Л. Ог1уег, Л. В. Е^ПЬ. Л. СЬе^п. Яог.. Р25, 2^)9 (1922).

95. И. П. Е о \у г у, 8. О, М о г ^ а и, .1, 1'1и-з. (Ли-т,,

29, 1105 (192.")).

96. Р. Е. ВатЧеП. Е. Е. Е1оУс1, Л. Лт. СЬегл. 8ос.,

60, 2120 (1938).

г л л в \ XI

СТРУКТУРА ПОР АДСОРБЕНТА

Адсорбция газов при температ}'ро выше критической,

повидимом}', протекает монололек'/лярно. Полимоле-

кулярную адоо};бц1!ю моя-гно батло бы наблюдать при

даволениях более высоких, чем те, которые приме-

нялись до настоящего времени. При мономоле-

кулярноп адсорбции структура пор адсорбента имеет

значение лишь в том случае, если значительная часть

поверхпости приходится па долю пер, диаметр кото-

рых не превышает одного пли двух диаметров молекул

адсорбирз'емого вещества. Теплота адсорбции в таких

тонких порах выше, чем па плоской поверхности, так

как молекулы газа испытывают притяжение пе только

с одпоп стороны. Это приводят к повышению адсорб-

ции прп низких давлениях. Если же поры слишком

тонки, то молекулы совсем не могут в них проникнуть,

и количество адсорбпроваппого веш,сства заметно сни-

жается, а шюгда адсорбция оказывается совсем не-

возможной. Адсорбенты с очень тонкими порами можно

рассматривать как ыолекуляр}1ыс сита; в их поры мо-

гут прошп^ать молекулы лишь очень небольших раз-

меров. Более крупны:*, люлекз'лам самые тонкие норы

недоступны. Мак-Бэн[1] называет ото явление п е р-

с о р б ц и е п.

Некоторое количество тонгшх иор имеется в каж-

дом пористом адсорбенте, поэтому канздый' из них

проявляет в топ пли пион степени персорбцнонные

свойства. В гл. IX было показано, что величина

поверхности, определенная по методу адсорбции га-

зов или красителей, всегда является функцией раз-

мера молекул того вещества, которым пользовались,

проводя ото пзме|)0Ш1е. Более крупные молекулы

дают меньшую величину поверхности, конечно, по-

тому, что ие могут проникнуть внутрь наиболее тэнхшх

СТ?УВ:ТУРА ПОР АДСОРБЕНТА Ш

пор адсорбента. Другое доказательство наличия тон-

ких пор в адсорбентах, средни11 радиус пор которых

велик, заключается в том, что силикагелн способны

удерживать 4—10% адсорбированного вещества при

низких давлениях и высоких температурах (табл. 53,

гл. X).

Прп температуре ниже критической адсорбция про-

текает иолимолеку.лярпо, п строение пор адсорбента

играет весьма существенную роль в процессе образо-

вания полимолекулярных адсорбированных слоев. От

размера пор зависит верхний предел чпсла мономоле-

кулярных слоев вещества, которое мо;кет быть адсор-

бировано в этих порах. 1Ънкпе поры заполняются при

более нпзких относительных давлениях, широкие по-

ры — при более высоких. Объем всех пор заполняется

нацело при давлении пасынюнных паров. Эти факты

подтверждаются независимо от того, как рассматри-

вать адсорбцию следующих глеев после первого — с

точки зрения теории капиллярной к'ондеисацпи или

теории полиыолекулярной адсорбции. Имея точную

теорию, люжпо сделать полный расчет распределения

пор по их радиусам на основании только одной пол-

ной изотермы адсорбции. Но, к сожалению, такой

точной теории нет, и п]1пходитоя довольствоваться

приближенными расчетами структл'ры пор па основа-

нии существующих в ггастоящее время теорий.

Многие изотермы в облас-тп более высоких относи-

тельных давлений показывают гистерезнс (это явле-

ние рассмотрено в главах и X). Гистерезис, повп-

димому, зависит от размера и формы пор адсорбента,

а потому изучение гистерезиса мо/кет дать ценные

сведения для выяснения строения пор. В настоящей

главе рассматриваются данпые, полученные при изу-

чении персорбцпн, изотерм адсорбции, при измерении

плотности и в ряде других исследований наиболее

важных адсорбентов, проведенных для выяснения рас-

пределения объема пор по радиусам. Одновременно

будут рассмотрены изменения в строении пор, вызы-

ваемые как само1г адсорбцией, так и обработкой ад-

сорбента, как, например, активацией или спеканием.

400 ГЛАВА Л'/

Переорицпя

По опродолепшо порсорбцпя продгтапляот собою

адсорбцию в порах, ширина которых лтпь немного

больше диаметра адсорбирз'емых молекул. Если при-

менять вещества с молекула.ми разлпмпот'о диаметра п

при данных условиях нсследовать, насколько умень-

шается адсорбция с з-велпченпем размера моле1;}'л, то

можно изучать строение тончайших пор адсорбента.

Адсорбентом для изучения адсорбцнп является нре-

пмуш,ествепно шабазпт — минерал, относящийся к клас-

су цеолитов: его формз'ла: СаЛ]2814012-6Н20. Кристал-

лы шабазита представляют собою пространственную

решетку из тетраэдров кремнезема, в которых одна

треть кремния заменена ионалга алюлгиипя. Эта за-

мена приводит к накоплению избытка отрицательных

зарядов, которые уравновегниваются благодаря вне-

дрению положительных ионов. В природных условгшх

такими положительпьпи! нонами чаще всего оказыва-

ются гютид г.альцпя, но отти могут быть замс-щепы дру-

гими иолоич'птельнымп нотгами, пап1)пмер меди, нат-

рия, бария, кадмия и т. д. Вытеснение одних ноло-/КИ-

телыгых ионов пквнвалеитггым количеством других

полол;ителыилх нопо;! называется к а т и о н н ы м

обмене лг.

Шесть молекул воды могут быть удалены из т^пг-

сталлов нгабазпта однор.))еменным нагрева1П1елг и ува-

куированиел!. Дегид1)атамия оставляет структуру крн-

сталлическот! реихетки лепзмепиои. Лишь после то1'о,

как удалено 93% воды, нач[И!ается изменение струк-

туры. ОСезвоя;еннь]1[ ншбазит является адсорбентом с

очень тонкими порами. К10 внутренняя поверхпог-ть

огроли1а. Удельная поверхность обезвоженного шаба-

зита приближается к поверхности атггивного угля из

скорлупы кокосовых орехов.

Нгнп-ель и 111те1гн|-оф[-1 нашли, что об(\зво',ь'енньн"1

гааб1зпт адсорбирует в больших количествах пары

метилового слирта, ;)тплового спи])та и му])авии1о11

кислоты, очень слабо пли совсем не адсорбирует паров

ацетона, бензола и эфира. На отол1 основании Мак-

СТРУКТУРА ПГ,р АДСОРБЕНТА

'.'М

Бэн[1] приходит к выводу, что диаметр пор шабазита

дол!кен составлять 5 А или меньше. Шмидт

[®]

изз^чал

адсорбцию 17 газов на шабазите и нашел, что 9 веществ

с молекулами малых размеров адсорбировались в нор-

мальном количестве, 8 веществ с более крупными мо-

лекулами адсорбировались слабее или совсем не ад-

сорбировались. Результаты этих опытов приведены в

табл. 57. Этилен является газом с наиболее крупными

Таблица 57

Адсорбция газов на обезвоженном шабазите

Газ

Молярный

оОъем

см'^'

Диаметр

м олекулы

Адсорбировано

газа (в еле на

0.2 г шабазпта

при 100^ и

760 мм)

N1^3 25,2

3,65

37,0

Оз

28,0

3,8 0,6

Аг

28,3

3,8

0,4

н,

28,6

3,8 0,1

34,5

4,05

1,2

СО

35,4 4,1 1,6

СОз

35,1

4,1

13,3

СН^

33,0 4,0

1,9

С2Н4

44,0

4,4 8,3

С^Пб

55,0 4,7

6,6

С3Н5

67,0

5,05 4,0

С4Н,

5,6 0,8

С4Н8

5,5 1,4

С,Нв

5,7

0,0

с^н^он . . .

102

5,8

0,3

. . . 107 5,9

0,0

СбН12

117

6,1

0,0

молекулами, которые адсорбируются нормально. Его

молярный объем равен 44,0, и диаметр молекулы эти-

лена составляет 4,4 А. Так как приведенные в чет-

вертом столбце значения адсорбции были получены

измерением равных площадей, то адсорбированное коли-

чество должно было бы увеличиваться с ростом теплоты

32 с. Бруиауер

,',98 ГЛАВА XI

адсорбции. Теплота адсорбции растет с увеличением

размера молекул; поэтому молекулы, расположенные

в столбце ниже этилена, должны были бы адсорби-

роваться все лучше и лучше. На самом деле, адсорб-

ция с увеличением размера молекул делается все

меньше и меньше. Этан, молярный объехм которого

55,0, а диаметр 4,7 А, уже с трудом проникает внутрь

пор, а для более крупных молекул эфира, бензола и

гексаметилена поры шабазита совсем недоступны. На

основании этого можно сделать вывод, что средний

диаметр пор шабазита заключается между 4,4 и 4,7 А.

Меньшая адсорбция более крупных молекул проис-

ходит или на внешней поверхности кристаллитов или,

что более вероятно, в адсорбенте имеется небольшое

количество более крупных пор.

Баба[*] продолжил опыты по адсорбции на шаба-

зите и- исследовал, помимо перечисленных, ряд новых

газов. Он нашел, что пары пентана, бензола, эфира,

хлороформа, четыреххлористого углерода и ацетона

не адсорбируются на шабазите. Сильно адсорбируются

углекислый газ, метиловый спирт и метиламин; очень

слабо адсорбируются этиловый спирт и этиламин. Та-

ким образом, и здесь линии раздела соответствует диа-

метр молекул метиламина, который равен 4,4 А. Про-

пил- и бутилахмин адсорбируются слабо, чтО, невиди-

мому, указывает на наличие небольшого количества

более широких пор.

Приведенный экспериментальный материал ясно

показывает, что большая часть пор в обезвоженном ша-

базите обладает диаметром в 4,4 А и меньше. Но для

меньших размеров пор наблюдается определенное рас-

пределение пор по радиусам. Рабинович[®] утверж-

дает, что при температуре жидкого воздуха и давлении

300—400 мм шабазит адсорбирует больше водорода,

чем азота. Это можно объяснить лишь тем, что поверх-

ность, доступная для молекул водорода, значительно

больше доступной поверхности для азота, так как

адсорбируемость азота должна быть гораздо выше, чем

водорода. Иными словами, в шабазите имеется много

пор, которые в состоянии вмеш;ать молекулы водорода.

СТРУКТУРА ПГ,р АДСОРБЕНТА '.'М

ПО благодаря своим малым размерам недоступны для

азота. Эммет [®] получил аналогичные результаты на

шабазите, обезвоженном на 50%. При температуре 77°К

этот препарат адсорбировал много водорода и совсем

не поглощал азота.

Рабинович и Вуд['] изучали влияние катионного

обмена на адсорбционную способность шабазита. Они

нашли, что замена иона кальция ионом натрия почти

не влияет на адсорбцию водорода, но полностью устра-

няет адсорбцию азота. Замещение иона кальция на

ион калия очень сильно снижает адсорбцию и водо-

рода и азота. Это явление легко объяснить, если при-

нять во внимание размеры всех трех ионов. Ион на-

трия лишь немного меньше иона кальция (их радиусы

по Гольдшмидту соответственно равны 0,98 и 1,06 А).

Но в процессе обмена каждый ион кальция замещается

двумя ионами натрия. Этого оказывается достаточным,

чтобы помешать более крупным молекулам азота про-

никать в очень тонкие поры шабазита, тогда как мо-

лекулы водорода еще могут войти в них. Ион калия

настолько больше иона кальция (его радиус 1,33 А),

что он может помешать адсорбции даже маленьких

молекул водорода.

Лэмб и Вудхауз[®] изучали адсорбцию водорода,

азота и углекислого газа на шабазите при различных

стадиях обезвоживания адсорбента. На рис. 122 по-

казано влияние обезвоживания па адсорбцию этих

трех газов при 0° и давлении 1600 мл1. Адсорбция воз-

растает по мере удаления воды, потому что при этом

увеличиваются общий объем пор и их внутренняя по-

верхность. Это продолжается до тех пор, пока исход-

ная кристаллическая решетка остается без изменения.

Но обезвоживание протекает при непрерывно возра-

стающей температуре. Для удаления последних не-

скольких процентов воды необходимо довести темпе-

ратуру До 640°. При этой температуре кристаллическая

решетка начинает разрушаться, и адсорбционная спо-

собность падает. Кривые на рис. 122 показывают,

что спекание происходит в узких пределах содержа-

ния воды в адсорбенте,

32*

54(5

ГЛАВА XI

го

кривые рис. 122 очень интересны, и на первый

взгляд вид их довольно странен. Адсорбция углекис-

лого газа начинается, когда удалено около 5% воды,

адсорбция кислорода — соответственно около 17% и

водорода — около 50%. Совершенно ясно, что эта по-

следовательность никак не связана с увеличением раз-

мера пор по мере дегидратации, так как более мелкие

молекулы водорода и кислорода могут проникнуть в

V, Уг

140 35

120 1—1 •] 30

100 1—Ч Ь''^— Н-Нй гз

у 71

до\ — 20

ео ^^^^ 15

1)0 — — ^^ 10

о 10 20 30 1^0 50 60 70 80 90 100

Рис. 122. Влияние дегидратации шабазита на адсорбцию водо-

рода, кислорода и углекислого газа.

551 —

адсорбция СО, в

СЛ4'; «а — ЭДСОрОЦПЯ

О,

ИЛИ

И,

сж';

ж —

дегидратация в процентах.

любую пору, способную вместить молекулы углекис-

лого газа. Поэтому необходимо допустить, что всем

трем видам молекул доступна одна и та же поверх-

ность. Однако при потере 17% воды количество ад-

сорбированного углекислого газа в 75 раз больше, чем

кислорода, а при потере 50% воды количество адсор-

бированного кислорода в 60 раз больше, чем водо-

рода. Углекислый газ адсорбируется больше кисло-

рода, а кислород — больше водорода, потому что их

теплоты адсорбции при некоторой определенной