100
Сравним изотермы, рассчитанные по уравнениям (1.5) и
(1.114), с изотермами одного из реальных веществ, например, воды
(рис. 58). Изотерма идеального газа 3 совпадает с
экспериментальной кривой MNPQ только при больших значениях v
и малых р. Изотерма Ван-дер-Ваальса 2 дает лучшее совпадение, но
на среднем участке имеет “волну”, не подтверждаемую
экспериментом. Отметим, что отрезок MN реального
изотермического процесса 1 находится в области жидкого
состояния вещества, отрезок Р–Q — парообразного, а отрезок
NP — в области, где одновременно присутствуют как жидкость, так
и пар.
Уравнение Ван-дер-Ваальса для точных оценок непригодно,
но, в отличие от уравнения Клапейрона–Менделеева,
94
может описать поведение веществ, находящихся в жидком
или парообразном состоянии. Существуют и другие уравнения
состояния (Бертло, Дитеричи, Камерлинг–Оннеса, Боголюбова и
Майера, Вукаловича и Новикова), однако ни одно из них не
является “всеобщим”. Диаграммы состояний и расчетные таблицы
строят по экспериментальным данным и уравнениям состояния для
реальных веществ.
Для большинства реальных рабочих тел диаграмма состояний
р–v имеет вид, представленный на рис. 59. На ней выделяется точка
К, в которой изотерма имеет перегиб. Точку К впервые обнаружил
Д.И. Менделеев, сейчас ее называют критической точкой, а
Рис.9.3
р
v
T
кр
T
1
T
2
T>T
кр
3
1
p
кр
кр
a
c
b
2
d