Петров А.А., Бальян X.В., Трощенко А.Т. Органическая химия: Учебник для вузов

Подождите немного. Документ загружается.

ГЛАВА

АРОМАТИЧЕСКИЕ

КАРБОНОВЫЕ

КИСЛОТЫ

Ароматическими

карбоновыми

кислотами

назыавются

производные

беНЗОJlа,

содержащие

карбоксильные

группы,

непосредственно

связан

ные

углеродными

атомами

бензольного

ядра.

Кислоты,

содержюцие

кар

боксильные

группы

боковой

цепи,

рассматриваются

как

жирно

ароматические.

Ароматические

кислоты

могут

быть

разделены

по

количеству

карбо

ксильных

групп

на

одно-,

двух-

более

основные.

Названия

кислот,

ко

торых

карбоксильная

группа

непосредственно

связана

ядром,

произво

дятся

от

ароматических

углеводородов.

Названия

кислот

карбоксилом

боковой

цепи

производятся

обычно

от

наименований

соответствующих

кислот

жирного

ряда.

Наибольшее

зна'lение

имеют

кислоты

первого

типа:

например,

бензойная

(бензолкарбоновая)

-СООН,

n-толуиловая

(n-толуолкарБОllовая),

фталевая

,2-бензолдикарбоновая),

изофталевая

,З-беllзолдикарбоновая),терефталевая

,4-бензолдикарбоновая):

АН

ЛООН

АН

()

COOH

ОООН

Il-ТШIУ()J1О1IИЯ

КИCJЮТ"

ФТИJIСIIИII

КI1CJ!ОПI

l1:\офТИJIСII""

КI1CJЮТИ

тсрсфТ"J1СIl""

Кl1СJIOПI

Из

кислот

второго

типа

отметим

фенилуксусную

кислоту

(1),

метилфе

нилуксусную,

или

2-феllилпропановую,

кислоту

(Il):

СН.

I .

-СН

-СООН

ChH,,-СН-СООН

д.

ОДНООСНОВНЫЕ

ДРОМДТИЧЕСКИЕ

КИСЛОТЫ

Способы

получения

Одноосновные

карбоновые

кислоты

ароматического

ряда

могут

быть

получены

всеми

общими

способами,

известными

д.т1я

кислот

жирного

РЯДЯ.

Здесь

будут

рассмотрены

только

специфические

наиболее

'racTo

ПРflменяемые

способы.

Окисление

алкильных

групп

гомологов

бензола.

Это

один

из

наибо

Jlee

Чясто

применяемых

способов

ПОJlучения

аромати'rеских

КИСJlОТ:

CtiH"-СН:

ChH,,-СООН

421

Окисление

проводят

либо

при

кипячении

углеводорода

щелочным

раствором

перманганата

калия,

J\ибо

при

нагревании

запаянных

трубках

разбавленной

азотной

кислотой.

Как

правило,

этот

метод

дает

ХОРОШие

результаты.

Осложнения

бывяют

только

тех

случаях,

когда

при

действии

ОКИСJ\ителей

разрушается

бензольное

кольцо.

Окисление

ароматических

кетонов.

Ароматические

кетоны

дегко

получяются

реакцией

Фриделя

Крафтса.

Окисление

обычно

ведут

помощью

гипохлоритов

по

схеме:

ChH,,-СО-СН:!

+ 4NaOCI

N~OH)

ChH,,-СООН

4NaCI

H~O

CO~.

Однако

могут

быть

использованы

другие

окислители.

Ацетопроизвод

ные

окисляются

легче,

чем

углеводороды.

Гидролиз

тригаJ\огенопроизводных

галогенами

одного

углерод

ного

атома.

При

XJlорировании

толуола

образуется

три

вида

XJlоропроиз

водных:

XJlористый

бензил

(идет

для получения

бензилового

спирта),

хло

ристый

бензилиден

(для

получения

бензойного

альдегида),

бензотриXJIО

рид

(перерабатывается

бензойную

кислоту

и в

XJlористый

бензоил)

Гидролиз

нитрилов:

Этот

способ

широко

применяется

жирном

ряду.

ароматическом

ряду

исходные

нитрилы

получают

из

диязосоединений,

из

галогенопроиз

водных

обменом

цианидом

меди

пиридине

или

сплавлением

сульфона

тов

цианидом

калия.

Нитрилы

кислот

нитрильной

группой

боковой

цепи

получают

обменной

реакцией

из

галогенопроизводных.

Реакция

ароматических

углеводородов

галогенопроизводными

угольной

кислоты.

Карбоксильную

группу

можно

ввести

ядро

посредст

вом

реакции,

ЯНЯJ\ОГИЧНОЙ

синтезу

кетонов

по

Фриделю

Крафтсу.

Ка

тализатором

служит

хлорид

алюминия:

СННН

COCI~

--O.IA_I_C-,I

,,:..:.1

... ,

C(iH,,-СОСI;

НСI

ХJlоr~III'llДrИII

(}СII:юiiIIOЙ

КI"CJIOTbl

(XJЮIШСТЫЙ

riCI1:<!IIIJI)

СI

СО

ОСН

IAICI"I)

C(iL1.,-СООСН:1.

(i+

-:1

МСТIIJЮ1l1.lii

~фl1r

-НCI

МСТИJlО1I1.lii

~фflР

XJIOPYI·OJlI.llOii KflCJIOTbl

riСl1:юii110ii

К11СJ1ОТI.I

(МСТИJlriСIIЗО~Т

)

Непосредственныii

гидролиз

бензотрихлорида

идет

плохо.

Пщтому

бензотрихлорИд

нагреваНllем

беНЗОI"lноii

ЮIСJlОтоil

превращают

ХЛОРlIстыii

бензоил.

который

п~и

ГИДРОЛllзе

легко

дает

бензойную

КИCJ\оту:

422

с,Я"-СС\1

С"Н,-СООН

2с,н.сос\

+ HCI;

С,;Н"

-СО-С\

Н,О

С,Н.

-СООН

НС\.

Реакции

металлорганических

соединений

СО

c"H,iBr + 2Li

Обычно

исползуются

литий-

или

магнийорганические

соединения.

Физические

свойства

Монокарбоновые

кислоты

ряда

бензола

бесцветные

кристалличе

ские

вещества

температурой

плавления

выше

100

ос.

Кислоты

пара-положением

заместителей

плавятся

при

значительно

более

высо

ких

температрах,

чем

их

изомеры.

Ароматические

кислоты

кипят

при

не

сколько

более

высоких

плавятся

при

значительно

более

высоких

темпе

ратурах,

чем

кислоты

жирного

ряда

тем

же

числом

углеродных

атомов.

Монокарбоновые

кислоты

довольно

плохо

растворяются

холодной

воде

значительно

лучше

горячей.

Низшие

кислоты

летучи

парами

воды.

водных

растворах

монокарбоновые

кислоты

обнаруживают

большую

степень

диссоциации,

чем

кислоты

жирного

ряда:

константа

диссоциации

бензойной

кислоты

6,6·10-5,

уксусной

кислоты

1,8·10-5.

Химические

свойства

Ароматические

кислоты

вступают

во

все

те

реакции,

которые

свойст

венны

кислотам

жирного

ряда.

Реакциями

участием

карбоксильной

группы

получают

различные

производные

кислот.

Соли

получают

действием

КИСJЮТ

на

карбонаты

или

щелочи.

Эфиры

нагреванием

смеси

кислоты

спирта

присутствии

ми

неральной

(обычно

серной)

кислоты:

C(jH:;-СООН

НОС

C(jH,,-СООС

Н:;

О.

(i('II:шiiIЮ'1ТНJЮВI,lii

·.Фиr

Если

заместителей

орта-положении

нет,

то

этерификация

карбокси

JIЫJQЙ

группы

происходит

так

же

легко,

как

случае

алифатических

кис

JlОТ.

Если

одно

из

орта-положений

замещено,

скорость

этерифиющии

СИJlЬНО

уменьшается,

если

оба

орта-положения

заняты,

этерификация

оБЫЧIIО

не

идет

(пространственные

затруднения).

Эфиры

орта-замещенных

бензойных

кислот

могут

быть

получены

ре

i\Кitией

солей

серебра

галогеналкилами

Вследствие

пространственных

Зi\труднений

они

трудом

подвергаются

гидролизу.

Группы

большие,

чем

водород,

такой

степени

заполняют

пространство

вокруг

УI'Jlеродного

i\TOMa

карбоксильной

группы,

что

затрудняют

образование

омыление

эфира.

~-----

•

Эфltры

пространственно

затрудненных

аромаПI'lеСI<ИХ

IШСnОТ

nегко

КОnl1'1ественно

ОМЫJlЯЮТСЯ

присутствии

краун-эфltров

(см.

гn.4)

423

-1f.(К

г--------------,

m-NII"

-(:11:1

а,О

2,0

m-OCII:

II-О"

т-Вг

0,67

n-NO:

1.0

Рис.

63.

ЗаВllСllМОСТЬ

константы

СКО

POCТlI

гидролиза

этилбензоата

зависи

MOCTII

от

а:

= 2,431;

-Ig

1\,

= 3.051; r = 0.992;

Гидролиз

эфиров

ароматических

кислот,

так

же

как

гидролиз

эФИРО8

алифатических

кислот,

идет

как

кислой,

так

щелочной

среде.

при

проведении

гидролиза

щелочной

среде

электроноакцепторные

заМе

стители

увеличивают

скорость

гидро

лиза,

электронодонорные

замедля

ют

реакцию.

связи

этим

КОнстан

та

уравнении

Гаммета

(с.343)

для

реакционных

серий

М-

n-замеще

ных

эфиров

имеет

положитеЛьНое

значение.

Зависимость

констант

ско

рости

гидролиза

от

величин

пред

ставлена

на

рис.

63.

Хлорангидриды

получают

действием

на

кислоты

хлористого

тиони

ла

или

пентахлорида

фосфора:

Ангидриды

получают

перегонкой

смеси

кислоты

уксусным

ангид

ридом

присутствии

фосфорной

кислоты

или

действием

ХЛОР(\НГИДРИДО8

на

соли:

При

действии

хлористого

бензоила

на

пероксид

натрия

получается

кристаллический

пероксид

бензоила:

При

действии

алкоголята

на

пероксид

бензоила

получ(\ется

соль

над

беНЗОЙllOЙ

кислоты

(гидропероксид

бензоила).

Эта

кислота

применяется

ДJlя

получения

оксидов

из

непредельных

соединений

(реакция

Прuлежа

ева,

см.

гл.

4):

(CtiH!i-СОО)~

NIIOC~H"

----+

CtiH"COOONa +

CtiH;;-СООС~Нfi'

Декарбоксилирование.

При

сплавлении

соли

ароматической

карбо

новой

кислоты

со

щеЛО'IЫО

карбоксильная

группа

замещается

водородом.

Обычно

качестве реагента

берут

натронную

известь:

Аг-СООNа

+ NaOH

IIHI'PCBдlIIIC)

АгН

Na~CO:!.

424

Отдельные

представители,

nрименение

Бензойная

кислота

встречается

свободном

состоянии

некоторых

смолах,

особенно

бензойной

смоле

и в

«драконовой

крови»

виде

бенЗИЛОВОГО

эфира

она

входит

состав

перуанского

бальзама.

виде

гип

пуровой

кислоты

(бензоилглицин)

содержится

моче

травоядных

живот

ных.

Основными

способами

получения

бензойной

кислоты

являются

окисление

толуола

декяр60ксилирование

фтялевой

кислоты.

Бензойная

кислота

бесцветные

пластинки

или

иглы

т.

пл.

121,5

ос,

кристаллогидрат

плавится при

Ос.

Применяется

производ

стве

красителей

душистых

веществ,

также

кячестве

консервирующе

го

средства

пищевой

промышлеююсти

блягодяря

сильному

антисепти

ческому

действию.

O'IeHb

важным

производным

бензойной

кислоты

является

ее

хлорян

гидрид

хлористый

бензоил.

Это

жидкость

характерным

запахом

сильным

лакриматорным

действием.

Используется

как

6ензоилирую

ший

агент.

Пероксид

бензоила

используется как

инициатор

д,1Iя

реакций полиме

ризяции,

также

как

отбеливающий

агент

для

пищевых

масел,

жиров,

муки.

Толуиловые

кислоты.

Метилбензойные

кислоты

назывяют

толуило

выми

кислотами.

Они

образуются

при

частичном

окислении

0-,

М

п-ксилолов.

N,N-Диэтил-м-толуилмид

является

эффективным

репел

лентом

препяратом,

отпугивающим

насекомых:

n-трет-Бутилбензойную

кислоту

ПОЛУ'lают

промышленных

масшта

бах

жидкофазным

окислением

трет-бутилтолуола

присутствии

ряство

римой

соли кобальта

качестве

катализатора.

Применяется

производ

Стве

полиэфирных

смол.

Фенилуксусную

кислоту

получают

из

хлористого

6еНЗИJlа

через

ни

ТРИJl

ИJlИ

через

магнийорганические

соединения.

Это

кристаллическое

ве

Щество

т.

пл.

Ос.

Благодаря

подвижности

подородных

ятомов

метило

вой

I'РУППЫ

легко

вступает

реакции

конденсяции.

Этя

кислота

ее

эфи

ры

применяются

парфюмерии.

Непредельные

одноосновные

кислоты,

Из

одноосновных

неllредель

III,IX

ароматических

кислот

наибольшее

значение

имеет

коричная

кисло

та.

Ее

получяют

либо

реакцией

Перкина,

либо

по

Кляйзену

(с.

409).

Из

BeCTl1Q

несколько

форм

коричной

кислоты

т.

пл.

133,

57, 68

с.

Первыйе

две

кислоты

являются

геомеТРИ'lескими

изомерами

(mранс-

~-),

две другие

их

полиморфными

модификациями.

•

КраСНilЯ

твердая

смола,

добываеМilЯ

из

одного

Bltдa

пальмы.

425

Коричнан

кислота

применяется

парфюмерии

медицине.

Из

нее

по.

лучают

ro-бромстирол

(обладает

запахом

гиацинтов),

фенилацетальдегид,

фенилацетилен

другие

вещества.

Б.

ЗАМЕЩЕННЫЕ

ОДНООСНОВНЫЕ

АРОМАТИЧЕСКИЕ

КИСЛОТЫ

Галогенобензойные

кислоты

ПРIi

ХЛОРIIРОВIIНIiИ

беизоi1иой

КIIСЛОТЫ

получается

главным

образом

AI-хлорбеИЗОйная

Кllслота.

ОДНIIКО

метод

прямого

галогенирования

дает

обычио

трудио

разделимую

смесь

мо

но-

ПОЛllгалогенозамещенных

кислот.

Галогенобензойные

кислоты

обычно

получают

див.

зореакцией

IIЗ

аМlIнобензоiitlЫХ

кислот.

Нитробензойные

кислоты

При

нитрован

ии

бензойно!\

кислоты

получается

78 % Alemu·. 20%

ПрПЮ·

пири-нн

тробензойtlЫХ

кислот.

Два

последних

изомера

без

примесей

других

изомеров

получают

окис

леНllем

()рmо-

пири-нитротолуолов.

НIIтробеllЗ0йные

КIiСЛОТЫ

Qбладают

более

сильиыми

кислотными

свойствами,

чем

бен

ЗОЙНIIЯ

ЮIслота

(К

= 6,6 -

10-

о-изомер

100

раз,

А!-изомер

4,7

раза

/I-ИЗО

мер

5,6

раза.

АнаЛОГИ'lная

закономерность

иаблюдается

СЛУ'l8е

галогенозамещен

ных

кислот

(табл.

17).

б л

ца

17.

Коистаиты

иоtlизации

замещеиных

бензойных

кислот

По.ложение

3амсститCJI

орто-

.мета-

пара-

СН:

1,2 -

10-~

5.3- 10-r.

4.2- 10-r.

ОН

1.1-

10-:1

8,3-

10-"

3.3-

10-"

OCH~

8,0-10-;;

8.2-

10-r.

3.4-10-5

Вг

1,4-

10-:1

1,5- 10-4

1.0 - 10-4

1,2-

10-:1

1,5- 10-4 1,0- 10-4

6,7 -

10-:1

3.1

- 10-4

3,7 - 10-4

УвеЛlI'lеНllе

снлы

IШСЛОТ

:меl\Троноа·кцеПТОРНЫМII

замеС1'lIтелямн

в Н- И

..и-положении·

объясняется

увеличеиием

ПОДВНЖНОСТlI

IШСЛОТНОГО

протона

благодаря

ОСЛllблению

свяЗИ

О-Н

(уменьшение

:1лектронной

плотности)

(11

~.-c-O-H

O-N

r"O

УРlIвнение

Гаммета

(с.

343)

было

впервые

использовано

Прll

изучеНИII

диссоциации..и-

l!-замещеtlflЫХ

беизоilных

кислот.

Для

зтой

реакционной

серии

значение

было

принятО

равным

и,

следовательно,

уравнение

Гаммета

имело

вид

Ig - =

а.

Поскольку

введение

К"

элеl\тРОНОlIкцепторных

заместителеii

бензойную

кислоту

усиливает

ДИССОЦШЩIIЮ,

введе-

Hlle

элеКТРОIIОДОНОРНЫХ

ослабляет

ее,

константа р

для

электроноакцепторных

заместителей

IIMeeT

положитеЛl>НЫЙ

знак,

для

элеl\ТРОНОДОНОРНЫХ

отрицатеЛl>НЫЙ.

426

ЗаместитеЛlI

o-положеНIIИ

действуют

более

сложно.

ОпределеliНУЮ

IJOЛЬ

11грает

здесь

обряЗОВ3IНlе

водородной

СВЯЗII.

Последним

можно

объясниТl,

ббJIЬШУЮ

СIIЛУ

салициловой

I\IIСЛОТЫ

по

сравненню

беНЗОЙНОl1

(в

раз):

О-Н.

г<-

сС;о

"O~H

СульфобеНЗ0йные

кислоты

I1l1щеВОII

промышленности

пр"меняется

натр"евая

<.:оль

aMllДa

O-СУЛuфобензойноii

ЮIСЛОТЫ

сахарин.

Это

вещество

500

раз

слаще

сахара.

но

организмом

не

усваllвается.

Получают

сахарин

по

схеме:

C~X~I'IIII

Ароматические

фенолокислоты

Ароматические

гидроксикислоты,

как

гидроксикислоты

жирного

ряда,

различают

по

их

основности

атомности.

Моногидроксикарбоновые

КИCJIоты.

Наибольшее

значение

имеет

о-гцдроксибензойная,

или

салициловая,

кислота.

Ее

получают

дейст

внем

диоксида

углерода

под

давлением

на

фенолят

натрия

(способ

/(оль

бе

Ш.м.итта)

многими

другими

методами:

427

Салициловая

кислота

бесцветные

иглы

т.

пл.

157

ос.

Хорошо

рас.

творяется

воде.

FеСl

дает

фиолетовую

окраску.

Реагирует

как

фенOJI

как

кислота.

Легко

восстанавливается до

пимелиновой

кислоты:

Салициловая

кислота

ее

эфиры

встречаются

природе.

Она

приме

няется

медицине

анилинокрасочной

промышленности.

медицине

применяют

салициловокислый

натрий

(1),

ацетат

сали

циловой

кислоты

или

ацетилсалициловую

кислоту

(аспи

рин)

(Щ

жаропонижающее

средство,

фениловый

эфир

салициловой

кислоты

(салол)

(Ш)

средство,

дезинфицирующее

кишечник:

ОН

COONa

СООС,;Н:.

ОН

,,1

111

Аt·Гидрокснбензоitную

КlICJIOTY

получают

щело,/ным

плавлением

Аt'СУЛl>фОбензоllноii

кислоты.

ПРlIменяется

приготовлеНIIИ

красителей.

n·ГидроксибензоЙную

кислоту

получают

деiiСТВllем

формиата

натрия

соды

атмосфере

СО

ПР11260'С

и6

МПа

(60

атм)

на

фенолят

натрия.

Ее

эфиры

обладают

ВЫСОКИМII

антисеп

ТlI'/еСКlIМИ

свойствами

ПРllменяются

для

консервировання

пищевых

продуктов.

3на'lI1тельный

интерес

представляет

также

()·гm)роксuк()рuчнця

кисл()тu.

существую·

щая

цис-

транс-формах

(кумариновая

о-кумаровая).

свободном

состоянии

сущест

вует

только

транс-форма.

цuс-Форма

известна

лишь

виде

солеrl.

При

попытке

выделить

кумариновую

кислоту

ПРОИСХОДIIТ

дегидратация

образуется

КУАсарин

(лактон

о,гидрокси

коричной

кислоты).

Кумарин

растениях

не

содержится,

но

он

обрязуется

при

срезании растений

И3

гликози

да

()-гидроксикоричной

кислоты

благодаря

ферментативиому

гидролизу.

промышленностИ

его

получают

синтезом

ПеРКltна

из

салицилового

альдегида:

сх

СНО

cxCH=CH-СООН

CXC~

~TH

ОН

он

,......С,

о о

KYMHI'"II

Применяется

как

душистое

вещество

(имеет

запах

свежескошеННОl1

травы).

Дuку,tщрttН

(З,3-меТllлен-бltс·4,оксикумарин)

некоторые

аналоги'/ные

соединения

уд

линяют

время

свертывания

крови,

вследствие

чего

Itспользуются

медицине

ДЛЯ

предупреж

деНI1Я

образования

кровяного

тромба,

например

после

операЦltи,

ИШI ДЛЯ

ле'/ения

коронар

ного

тромбоза

(инфаркт).

Дикумарин

легко

образуется

гнилом

сене

тогда

вызывает

«кле-

428

ер~УЮ»

болезнь

скота,

'!асто

ПРИВОДЯЩУЮ

его

падежу.

СннтеТllчеСIШ

дикумарин

получают

~о~де~сацией

4-гидроксикумарина

формальдегидом:

ДИКУМИРИII

Дигидроксикарбоновые

кислоты.ДИГllДроксикарбоновые

кислоты

их

производные

ве·

сьма

распространены

природе.

особенно'

это

относится

протокатеховоl1

орсиновой

KIICJlOTaM.

ПротокатеХОlJая

кислота

кристаллическое

вещество.

Окрашивает

раствор

хлори·

да

жеJlеза

FeCI:

сине-зеленый

цвет.

Легко

образуется

при

нагревании

пирокатехина

кар

бо~атом

аммония

Прll

140

·С.

Ее

также

ПОЛУ'lают

из

гидроксибензоiiной

кислоты

хлориро

BaHlleM

затем

нагреванием

полученного

соединения

КОН:

ОН

СООН СООН

~QI~~I

-1-1<:1

-К<:I

СI

НО

ОН

IIIЮТОКИТСХOIIIIII

КИC.lюта

Прllроде

протокатеховая

кислота

встре'lается

свободном

виде

и в

виде

производиых.

MHoГlle

природные

вещества

катехины,

антоцианы

дают

ее

при

сплавлении

со

щело

чами.

Она

обладает

сильными

восстановительными

свойствами.

При

HarpeBaНlIII

разлагает

ся

на

пирокатехин

СО

ТригидроксикарБОНОВblе

КИСЛОТbI.

Наибольшее

значение

из

этой

группы

веществ

имеют

производные

пирогаллола.

природе

распространена

галловая

кислота.

Она

свободном

виде

или

виде

дигалловой

кислоты

глюкозидов

входит

состав

различных

дубильных

веществ

(чернильные

орешки,

сумах,

листья

чая

т.

д.).

Ее

МОжно

получать

щелочным

плавлением

галогенопроизводных

протокате

ХОвой

кислоты

(1):

ВГ'9

0Н

ОН

ОН'9

0Н

ОН

-Nиllr

"'-

СООН

li-

IЮМIIIЮ11ЖНТСХОRИII

КIIC.lЮТИ

I'НJIЛОIIIIII

КИCJIОТ'А

Галловая

кислота

кристаллическое

вещество.

Обладает

сильными

ВОССТ<lновительными

свойствами.

429

Китайский

танин

представляет

собой

смесь

эфиров

глюкозы

(гл.

33.1)

попигаллоВOJi

галловой

кислот

(ПГ

остаток

полигалловой

кислоты).

Дубовая

кора

содержит

дрУГОе

дубильное

вещество,

являющееся

производным

.~ллаг(J(ЮЙ

кислоты:

CH20Г

ог

го

опг

КlпиiiСКlIЙ

TH'II~II

ОН

НО

ОН

lIyUllJIJ.lIOC

IIСЩС~"IIO

i\yuo"oii

корм

э.

Фllшеру

удалось

получить

11З

глюкозы

Дllгалловой

кислоты

пентаэфир,

обладающий

BceM11

главнейшими

свойствами

танина.

TaHI1Hbl

применяются

д.ля

дубления

КОЖII

и в

про

травном

крашении

тканей.

дроматические

гидроксикислоты

ГИДРОКСИJlОМ

боковой

цепи_

Среди

этих кислот

наибольшее

значеНl1е

IIмеет

~ШН()lIльнаJ/

Кllслота.

образующаяся

при

Гl1дролизе

присуг

ствии

соляной

кислоты

ГЛI1КОЗltдаамигдалина.

содержащегося

горьком

миндале.

Синтети

чески

ее

легко

получают

ГИДРОЛIIЗОМ

циаНГlIДjJI1на

бензальдегида:

МlIндальная

KlIcnoTa

обладает

аСIIмметричеСКllМ

атомом

углерода.

На

ее

примере

изуче

ны

многие

вопросы

стереОХИМIШ,

частности

явления

аСlIммеТРllческого

синтеза.

При

син

тезе

циангидрина

бензальдеГllда

присутствии

энзима

эмульсина

образуется

левовращаю

щая

форма,

ПРIIСУТСТВИИ

алкалоида

хинина

правовращающая

форма

(в

обоихcnучаяхне

'1IIСТОМ

состоянии)

. 5.

Ароматические

аминокислоты

Аминокислоты

могут

быть

классифицированы

по

положению

амиНО

группы

карбоксила

ядре

или

боковой

цепи.

Наибольшее

flрактиче

ское

значение

имеют

кислоты

аминогруппой

карбоксилом

ядре.

Все

три

аМИllобензойные

кислоты

могут

быть

flолучены

восстановле

нием

соответствующих

нитробензойных

кислот.

Наибольшее

значение

имеет

о-изомер

антранuловая

/(ислота.

Ее

получают

из

фталиМИД

действием

гипобромитов

(nерегруnnиров/(а

Гофмана):

430