Петров А.А., Бальян X.В., Трощенко А.Т. Органическая химия: Учебник для вузов
Подождите немного. Документ загружается.
1
О.
ПО
той
же
причине
различные
атомы
и
группы
могут легко
переме
UJ.атьСЯ
из
аминогруппы
в
ядро.
Так,
при
нагревании
хлористоводородной
соли
диметиланилина
под
давлением
получается
смесь
хлористо
водород
ных
n-толуидина,
ксилидина
и
мезидина:
6
N
(CH3)Z'HCl
9NH2.HCl
qNH2'H~H3
нзс*NН2'Н~нз
I - I + I + I
~
~
~
~
СНз СИз
СН
з
хсилИJ(ИИ
мези.аии
11.
Гидрирование
анилина
в
присутствии
никеля
можно
получить
цик
логексиламин.
Однако
реакция
осложняется
идущим
одновременно
от
UJ.еплением
аминогруппы
с
образованием
бензола,
цикnогексана
и
аммиака:
ч;Н;;NН
z
~~i21)
C(jHIlNH
z
·
IHiКJIOI'CKCHJI
ёiМIШ
Отдельные
представители.
Применение
Анилин
-
бесцветная,
трудно
растворимая
в
воде
маслянистая
жид
кость
с
т.
кип.
182
ос
и
т.
пл.
6
0
с.
При
хранении
темнеет.
Пары
его
весь
ма
ядовиты.
Дает
характерное
фиолетовое
окрашивание
при
действии
на
его
водный
раствор
хлорной
извести.
Впервые
анилин
получен
в
результа
те
перегонки
индиго
с
известью
(1826).
В
незна'lительных
КОЛИ'lествах
со
держится
в
каменноугольной
смоле.
В
промышленности
анилин
получают
Восстановлением
нитробензола
в
паровой
фазе
водородом
в
присутствии
никеJlевых
или
медных
катализаторов.
ПреД/lожеliО
применять
в
качестве
ВОССТlIновителя
природный
ГIIЗ
в
ПРИСУТСТВIЩ
хром
'1i11К~ЛЬ,
кобllЛЬТОВОГО
К/Iтализатора.
В
Промышленности
анилин
в
значительных
количествах
используется
в
производстве
ингредиентов
резиновых
смесей,
ленолластов,
красите
лей,
лекарственных
препаратов
и
т.
д.
Дuмеmиланилцн
-
жидкость
с
т.
кип.
193
ос.
Применяется
в
произ
ВОДстве
красителей
и
взрывчатых
веществ.
ДиФенuламцн
-
кристаллическое
вещество
с
т.
пл.
54
ос.
Сернокис
ЛОТный
раствор
его
является
реактивом
на
азотную
кислоту
и
ее
соли.
Г1Рименяется
в
производстве
циаиновых
красителей,
а
также
в
качестве
СТRБНJlИЗRТора
дЛя
пороха.
Толуuдины.
n-
Толуидин
-
вещество
кристаллическое,
остальные
ИЗОмеры
-
жидкости.
Широко
применяются
в
производстве
красителей,
особенно
ФУКСИНR.
391
0-,
М-,
n-Фенuлендuа.AtUНЫ
C
6
H
4
(NH
2
)2'
Получают
восстановлеНиеt.t
нитроанилинов
и
м-динитробензола.
Это
бесцветные
кристалличеСкие
ве.
щества,
легко
окисляющиеся
при
хранении
на
воздухе.
о-Фенилендиамин
чрезвычайно
склонен
к
всевозможным
реакцияt.l
конденсации
за
счет
двух
аминогрупп:
1)
с
диальдегидами,
дикетонами,
альдегидокетонами,
альдо-
и
кета.
кислотами,
а
также
с
оксикетонами
он дает
гетероциклические
продукты
конденсации.
Например,
с
глиоксалем
он дает
хuноксалuн:
((
NH
1
~
о=сн
I +
1-
~
о=сн
NH1
(X
N)
~I~
ХИКDксалнн
2)
с
карбоновыми
кислотами
получаются
производные
бензимидазола:
((
NH
1
о
((N
I +
~/с-снз-
I
~С-СНз+2Н10
~
NH
но
~
/
2
NH
м-Фенилендиамин
наиболее
устойчив
из всех
диаминов.
Он
широко
применяется
в
синтезе
красителей
и
в
производстве
искусственных
смоn.
Токсичен.
n-Фенилендиамин
применяется
в
производстве
различных
красителей.
Его
алкильные
и
гидроксиалкильные
производные
используют
как
проя
вители
в
цветной
фотографии.
Весьма
токсичен.
Б.
ЗАМЕЩЕННЫЕ
АМИНЫ
С
АМИНОГРУППОЙ
В
ЯДРЕ
1.
Галогено-,
нитро-
и
сульфозамещенные
амины
О
методах
получения
галогено-
и
нитрозамещенных
ароматических
аминов
говорилось
ранее.
Основность
этих
веществ
ниже
основности
ис
ходных
аминов.
НитроаllllЛIfНЫ
находят
большое
прнменение
в
производстве
красителей.
Тетранитро
метилаНИЛl1Н
применяется
под
названием
тетрила
в
качестве
бризантного взрывчатого
ве
щества:
СН
э
-N-NОl
01N~NOl
У
NO
z
Производное
n-НИТРО/lНИЛИН/I
-
суосин
-
в
350
раз
слаще
сахара:
NOz-Q-NН-СО-NН-СНZ-СН1-СООNа
392
При
нагревании
анилина
с
серной
кислотой
до
200
ос
получается
суль
фаниловая
кислота.
Сульфанилован
кислота
плохо
растворима
в
воде.
Она
представляет
собой
внутреннюю
соль.
Со
щелочами
дает
нормальные
соли:
S03-{
}-~H3
~
Nаозs-О-NН2
+
Н20
С
кислотами
солей
не
дает.
Сульфаниловая
кислота
широко
применяется
ванилинокрасочной
про
мышленности.
Амид
сульфаниловой
кислоты
NH
2
-S0
2
-O-NH
2
используют
в
медицине
как
противомикробное
и
противовирусное
средст
во
(белый
стрептоцид).
Это
простейший
представитель
большой
груп
пы
лекарственных
веществ
-
сульфамидных
препаратов,
применение
которых
(с
середины
30-х
годов
ХХ
в.)
произвело переворот
в
медицине.
В
настоящее
время
во
врачебной
практике
применяется
более
10
сульфа
мидных
препаратов,
из
которых
только
некоторые
упоминаются
в
этой
книге
(бисептол,
сульфодиазин).
Механизм
их
действия
на
микроорганизмы
рассмотрен
на
с.
542.
Они
являются
антиметаболитами.
м-Сульфокислоту
анилина
(метаниловую
кислоту)
получают
восста
новлением
м-нитробензолсульфокислоты.
Применяется
в
производстве
красителей.
о-Изомер
получают
сульфированием
м-броманилина
с
по
следующим
удалением
атома
брома
восстановлением.
2.
Ам
И
нофен
ол
ы
Аминофенолы
довольно
широко
используются
в
лабораторной
практике.
Способы
получения.
1.
Обычным
методом
получения
аминофенолов
является
восстановление
соответствующих
нитрофенолов.
Восстановле
ние
ведут
цинковой
пылью
или
Дитионитом
натрия
Na2S204
в
щелочном
растворе:
ОН ОН
О
'
~~
'NO
U
NH
2 2
2.
Аминофенолы
можно
также
получить
нагреванием
с
аммиаком
двухатомных
фенолов,
особенно
мета-ряда:
ОН ОН
6
'
+NНз~
~
+Н
2
О
'ОН
U
NH
2
393
3.
Промышленным
способом
получения
n-аминофенола
является
электролитическое
восстановление
нитробензола
в
присутствии кон
цент.
рированной
серной
кислоты.
Образующийся
фенилгидроксиламин
пре
терпевает
перегруппировку
с
образованием
n-аминофенола:
C
6
H
5
N0
2
~
C
6
H
5
NO
~C6H5-NH-OH~
NH2-o-0H
Указанная
перегруппировка
проходит по
межмолекулярному
механиз
му:
4.
Удобным
лабораторным
способом
получения
аминофенолов
явля
ется
восстановление
гидроксиазосоединений:
H0-o-N=N-C6H5
~OH-O-NH2+
C
6
H
s
NH
2
Физические
и
химические
свойства.
Аминофенолы
-
бесцветные
кристаллические
вещества,
растворимые
в
воде.
1.
Аминофенолы
обладают
двумя
весьма
активными
функциональны
ми
группами.
Поэтому
они
образуют
соли
с
кислотами
и
феноляты
с
едки
ми
щелочами,
т.
е.
проявляют
амфотерные
свойства:
.
-С
NИОН
Nao-Q-NH
2
H0-Q-NH
-
- 2
HCI
Ho-O-NH2.
HCI
-
2.
Аминофенолы
-
очень
сильные
восстановители,
благодаря
чему
применяются
в
фотографии:
-о-
101
=0=
НО
'1
NH
2
Е
э'
О
NH
_
'НI
-
ХИНОНМОIIOИМИII
3.
При
ацилировании
аминофенолов
в
первую
очередь
реагирует
ами
ногруппа:
H0-O-NH
(СН
з
СО)2
0
э'
но-О-'
NHCOCH
2
-СН
СООН
3
_
з
_
394
4.
о-Аминофенолы
при
всевозможных
реакциях
легко
дают
гетероцик
лические
соединения.
Например,
при
взаимодействии
с
уксусным
ангид-
ридом:
мстилбснзоксазол
фосгеном:
NH
CX
NH2
СI
ОС"
. I +
)со
~
I
со
+
2НСI
~
он
СI
~
/
о
и
т.
д.
БСIJ:ЮКСдЗОЛОII
Отдельные
представители.
Аминофенолы
применяются
как
проявите
ли
в
фотографии,
в
производстве
красителей
и
лекарственных
веществ.
Обычными
проявитеЛЯМI1
являютсяроrJuнuл
(n-аминофенол),
метол (n-метиламинофе
нол)
СН
з
NН-С'jН
4
ОН,
а,\lurJол
(2,4-диаминофеиол):
H2
N-Q:0H
NH
2
амидол
Все
эти
вещества
обычно
примеl!яют
в
виде
солей.
АнuзuiJuны
(метоксианилины)
и
фенеmuдuны
(этоксианилины)
используются
в
произ
водетве
азокрасителей,
n-аминофенол
-
в
производстве
сернистых
красителей,
..II-диметил
аминофенол
-
в
производстве
родаминовых
и
розаминовых
красителей.
В
медицине
приме
няется
фенацеmuн
-
n-ацетофенетидин.
Пропиловый
эфир
2-амино-4-нитроФенола
02
N
-Q'
ОС
З
Н
7
в
400
раз
более
сладок.
чем
обычный
сахар.
-
.
N~
В.
АМИНЫ
С
АМИНОГРУППОЙ
В
БОКОВОЙ
ЦЕПИ
Амины.
содержащие
остатки
аммиака
в
боковой
цепи,
получают
способами,
обычными
Мя
получения
аминов
жирного
ряда,
при
взаимодействии
аммиака
с
хлористым
бензилом
об
разуются
бензилаМllН,
дибензиламин
и
трибензиламин:
C
G
H
5
CH
2
C1
_+NН
з
I C
6
H
5
CH
2
NH
2
;
(C6H5CH2)2NH
и
(С6Н5СН2)зN.
Амины
такого рода
-
несколько
менее
сильные
основания,
чем
алифатичеСКllе
амины.
Связь
между
атомом
азота
и
беНЗIIЛОМ
легко
расщепляется
при
каталитическом
гидрирова
Юllt.
Поэтому
беНЗltльная
группа
может
быть
использована
ДlIЯ
защиты
аминогруппы
во
время
конденсации
(в
il.pyroii
части
молекулы)
и
затем легко
может
быть
удалена:
INi)
R2NCH2C6H5
+
Н
2
----<-+R2NH
+СН
З
С
6
Н
5
·
Л
.a-ФеНИЛЭТttламин
обычно
получают
в
лаборатории
из
ацетофенона
реакцией
еикарmа:
С
н
Н
5
СОСН
з
+ HCOONH
4
---+
С
6
Н
5
СНСН
З
+
С0
2
+
Н
2
О.
I
NH
2
395
Он
легко
может
быть
разделен
надве
ОПТИ'lеСКlI
aKTllBHbIe
формы,
KOTopt.le
легко
11СПОЛЬ3уют
ДIIЯ
разделения
рацеМllчеСКlIХ
кислот.
Важным
преllмуществом
реакцнй
Лейкарта
по
сравне_
НIIЮ
с
другими
методаМII
восстановления
является
то,
что
галоген
и
НllТрогруппа,
которые
могут
ПРllсутствовать в
ароматическом
ряду,
не
затрагиваются.
!3-ФеННЛЭТllлаМIIН
можно
paccMaTpllBaTb
как
РОДОНlI'lальное
вещество
БОЛЬШОl1
группы
важных
леКllрственных
веществ.
Ilзвестных
как
СИМПТОМllметнчеСЮlе
амнны.
НlIзвание
ука
зывает
на
то,
что
3TII
соедннеНIIЯ
IIМIIТИРУЮТ
явления.
ВОЗНflкаЮЩllе
при
возбуждении
симпа
ТllчеСКОli
Ilервной
системы.
НIIПРllмер,
они
раСШllРЯЮТ
зрачок
глаза,
усиливают
сердцебие_
ние.
увеЛИ'ШВIIЮТ
давлеиие
крови.
К
'IИСЛУ
таких
соединеНИlI
ПРllнаДllежат:
.~фе(}рuн,
бен
аеарuн
(феНаАIIlН)
-
препарат.
снимающий
чувство
УСТIIЛОСТИ.
u()ренuлuн
-
гормон
надпоче'IНIIКОВ.
о(iЛ8ДаЮЩIIЙ
способностью
сужать
кровеносные
сосуды:
Q
CH-CH-NHCH!
I I .
ОН
СН:!
~ФСJЦlltll
Q
CH,-CH-NH
..
- I •
СН:!
~OH
У
TH-CH~-NHCH:!
ОН
'ЩРСII"JIНlI
к
ЭТОII
же
груп пе
веществ
ОТIЮСИТСЯ
fl
Rнтибиотш<
ХЛПРЩlllцеmLlН
(СLlнmIJAILЩLlН)
N02~CH-CH-NH-COCHCI2
~-II
он
снрн
выделеННЫlll1З
микрооргаНI13МОВ
почки.
Это
первыii
антибиотик,
KOTOPbIii
был
синтезирован
способом,
ПОЗВОЛЯЮЩIIМ
оргаНИЗОВRТЬ
промышленное
ПРОIIЗВОДСТВО.
ГЛАВА
22
ДИАЗО-
И
АЗОСОЕДИНЕНИЯ
Ароматическuми
диазосоединениямtt
называют
различные
по
строе
нию,
однако
легко
взаимопревращаемые
соединения:
соли
диазония,
диа
зогидроксиды
и
метаЛЛИ'lеские
соли
последних
(диазотаты),
диазоцианиды
и
другие
лодоб.ные
вещества.
Строение
В
молекуле
диазо-
и
азосоединений
два
атома
азота
связаны
между
со
бой.
В
диазосоединениях
эти
два
атома
соединены
только
с
одним
углево
дородным
радикалом,
в
азосоединениях
-
с
двумя.
Наиболее
важными
соединениями
являются
соли
диазония.
Строение
солей
диазония
в
настоящее
время
не
вызывает
сомнений.
Они
состоят
из
396
дuазокаmllона
и
аниона,
например
[C
6
H
5
N
2
]+CI-
(хлористый
бензолди
азониЙ).
ПО
своему
характеру
они
подобны
аммониевым
солям.
Диазокатион
-
сопряженный
ион,
в
котором
каждый
из
атомов
азота
несет
частичный
положительный
заряд:
Aг---N====N
Х
[
O.14211M
U,IIOIIM
J+
_
Измерение
межатомных
расстояний
в
бензолдиазонийхлориде
показа
ло,
что
они
БJ!ИЗКИ
К
рассто~ниям
соответственно
в
простой
и
тройной
связях.
Способы
получения
Реакцию
оБР<IЗования
диазосоединений
из
аминов
называют
дuазоmu
рованием.
Диазотирование
проводят
действием
на
водный
раствор
амина
азотистой
КИСJlОТЫ,
полу'шемой
из ее
солей,
в
присутствии
избытка
мине
ра.nI,llОЙ
кислоты.
На
один
~:lквивалент
амин(\
следует
брать
не
менее
2,5
эквивалентов
минераJlЬНОЙ
КИCJIоты.
Один
эквивалент
идет
на
выделение
азотистой
кислоты,
один
-
на
образование
СОJlИ
диазония:
c"H"NH
2
+
2НСI
+
NaN0
2
~
С(;Н5N~СГ
+NaCI+2I-l
2
О.
Избыток
кислоты
необходим
для
стабилизации
соли
диазония.
В
его
отсутствие
идут
побочные
реакции,
например
образование
диазоаминосо
единений
(см.
ниже).
Таким
путем
получают
водные
растворы
солей
диазония.
ОБЫ'IНО
эти
СОJlИ
очень
хорошо
растворимы
в
воде.
Если
требуется
получить
свободную
соль
диазония,
то
реакцию
ДШIЗО
тирования
проводят
в
каком-либо
органическом
растворителе
с
помощью
эфиров
азотистой
КИCJIоты.
Тогда
соль
диазония
выпадает
в
осадок:
C
1
;H,jNH
2
+
НСI
+
С:;НIIОNО~[С(;НiiN2)+СГ
+
C,jH
II
OH +
Н
2
О.
По
мере
уменьшения
основности
IIМIIИОВ
ПjJ11менеНl1е
оБЫ'IНОГО
метода
ДIIi1ЗОТ1ЧJOВЮШЯ
СТIIНОВIIТСЯ
все
более
затруднительиым.
так
КIIК
IIммониеВО-lIминное
paBHOBeClte
смещается
в
сторону
трудно
раствор"мого
в
воде
основания:
+ +
Aг-NI-I
2
+
Н
+:t
Aг-NH:
1
.
Поэтому
с
убываlшем
осиовности
аминов
обычно
увеЛllчивают
концентрацию
ЮIСЛОТЫ.
с.1Iа
(jOOCHoBHbIe
aMI1HbI
гладко
диаЗОТ1tруются
в
90-96%'Hoii
серной
Кllслоте
нлlt
с
помощью
III1ТJJOЗlt.~серноЙ
I(ИСЛОТЫ.
Так
как
соли
диазония
Llувствительны
к
повышеl1ИЮ
температуры,
ре
акцию
диазотирования
ведут,
охлаждая
реакционную
смесь
JlЬДОМ,
при
температуре
не
выше
5
ос.
Соли
диазония
-
кристаллические
вещества.
В
сухом
состоянии
они весьма
взрывоопасны.
397
Образование
диазосоединений
из
аминов
можно
предстаВИТI>
следую
щим
образом.
Азотистая
кислота
в
кислой
среде
дает
несколько
диазоти
рующих
агентов
(H
2
NO;,
N
2
О
з
,
NO+,
NOCI):
HN0:l
+
н+
;::t
H:lNO~;
2HN0:l
;::t
N:l0:
1
+ H:l0;
I-IN°:l
+ H+;::t NO+ + H:l0;
HN0:l
+
н+
+
CI-
;::t
NOCI +
1-I:l0.
Роль
каждого
из
них
в
реакции
зависит
от
концентрации
кислоты
и
амина.
Взаимодействуя
с
аминами,
все
OIш
дают
нитрозоамины,
превра
щаются
в
кислой
среде
в
соли
диазония:
C(jH,,-NН:l
+ NO+ +
H:lO---,С(jН;;-NН-N=О
+ H:lO+;
C(jH5-NН:l
+
H:lNO~
+
н
2
о
---.
C(jH,j-NI-I-N=О
+
1-120+;
C(jH,,-NН:l
+ N
2
0:
I
---.
C(jH,,-NН-N=О
+ HN0:l;
C(jH5-NН:l
+ NOCI +
H
2
0---,С(jН,,-NН-N=0
+
н:р+
+
СГ;
C(jH,,-NН-N=О;::t
C(jh"-N=N-ОН~[С(jн,,N:l]+СГ
+ H:lO.
При
IlOдщелачивании
растворов
солей
диазония
происходит
образова
ние
диазогидроксида:
п
+п
[Ar-N=N]
...
он
~
Ar-N=N-OH
Образование
диазогидроксида
объясняется
тем,
что
при
взаимодейст
вии
диазокатиона
с
гидроксильным
ионом
положительный
заряд
полно
стью
смещается
к
крайнему
атому
азота
и
между
ним
и
гидроксильной
группой
.возникает
ковалентная
связь.
Диазогидроксиды
в
свободном
виде
не
выделены.
В
водных
растворах
они
ПРОЯВJIЯЮТ
амфотерные
свойства:
при
действии
кислот
дают
соли
диа
зония,
при
действии
щелочей
-
дuазоmаmы:
Ar-N=N-OH
+
NaOH---+[Аг-N=N-ОГNа+
+ H:lO.
JlЩI:ЮТНТ
IIНТI'ИlI
Диазогидроксиды,
диазотаты,
диазоцианиды
и
другие
подобные
веще
ства
с
группировкой-N=N-
могут
существовать
в
двух
фор
мах
-
СИН-
и
анmи-:
с",.,.·
{/Нl/lи-
син·
(/НI/I{/-
398
Под
подкислении
диазотата
образуется
два
таутомерных
соедине
ния
-
диазогидроксид
и
нumрозоам.uн:
б-
б-
_
-11+
[Aг-N=N-O[
~
ilИН:ЮНlIНО/l
Е ~
Ar-NH-N=O
110-
НIIИJlllИТlЮ30НМИII
Арилнитрозоамин
плохо
растворим
в
воде
и
Вblпадает
в
осадок.
Диазогид
роксид
в
кислой
среде
постепенно
переходит
в
соль
диазония.
Таким
оБРllЗОМ,
в
растворах
диазосоединения
существуют
диазокатио
ны
и
диазоаНИОНbI:
[AгN
2
]+
и
[АгN
2
О]-.
Концентрацию
того
или
иного
иона
в
Р1lстворе
можно
увеЛИ'IИТЬ
изменением
рН
среды.
Общая
схема
рассмотренных
взаИМНblХ
превращений
диазосоеДИliений
имеет
вид
Физические
и
химические
свойства
НlIибольший
праКТИ'lеский
интерес
представляют
соли
диазония.
Они
способны
вступать
в
цеЛblЙ
ряд
превращений
и
ОТКРЫВlIЮТ
путь
К
Сliнтезу
из
lIМИIЮВ
самых
раЗЛИЧНblХ
классов
соединений.
Реакции
солей
диазония
могут
протекать
с
Вblделением
и
без
выдле-
Ния
азота.
А.
Реакции
с
выделением
азота.
1.
При
кипячении
КИCJIЫХ
растворов
солей
ДИllЗОНИЯ
выдляетсяя
азот
и
образуются
фенолы:
[ArN~I+OSO;IH
+
H~O
-+
Аг-ОН
+
N~
+H
2
S0
4
.
Лучше
всего
применять
д.nя
этой
цели
соли
серной
кислоты,
так
как
с
ДРУгими
кислотами
могут
происходить
поБо'Iныe
явления.
2.
При
нагревании
солей
диазония
с
иодидом
калия
диазогруппа
заме
щается
иодом:
[АгN~I+СГ
+
Ю-+Аг-I
+
N~
+
КCI.
З.
311мещение
диазогруппы
на
другие
атомы
или
ГРУППbl
требуе1'
при
менения
в
качестве
катализаторов
соответствующих
солей
меди
ил\-!
мед-
399
ного
порошка
(Л,
Гаттерман,
Т.
ЗандмеЙер).
Ниже
приводится
несколько
типичных
реакций:
[С
6
Н
5
N
2
]+СГ
~Сu~
СнН
5
СI
+ N
2
:
/С(jН
5
N
2
]+СГ
+
КВг
~Сu
2
ВГ
2]
~
С
6
Н
5
Вг
+
КСI
+ N
2
;
[Сг.Н5N2]+СГ
+
К!Сu(СN)2]
~С
6
Н
s
СN
+
КСI
+
CuCN
+ N
2
;
[С(jН
5
N
2
]+СГ
+
KSCN
~СuSСN]
~
C
6
H
s
SCN
+
КСI
+ N
2
;
[Сг.Н5N21+СГ
+ NaONO
~СuNО
2
]
» C
6
H
5
N0
2
+
NaCI
+ N
2
:
[С
6
Н
5
N
2
]+СГ
+
NазAsОз
~С6Н5АsОзNа2
+
NaCI
+ N
2
;
[С
6
Н
s
N
2
]+СГ
+
R-CH=NOH
~СuSО4];[NаfЮз]
•
8JJ1..дОКСИМ
-N2;-H
--+
С
6
Н
5
-С
=
NOH
_.!:!~
C
6
H
s
-СО-R.
I
-NH
2
0H
R
Эти
реакции
MOryт
быть
использованы
ДЛЯ
получения
ароматических
соединений
различных
классов.
Каталитическое
действие
солей
медИ
скорее
всего
связано
с
тем,
что
они
способствуют
образованию
арuльнblX
радикалов,
например,
по
схеме:
C(jH5N~
+
Си+
~С(jН
5
N
2
+
Си
2
+;
Нагревание
фторборатных
солей
диазония
является
лучшим
методом
введения
фтора
в
ароматическое
кольцо
(реакция
Шuм.ана):
в
отличие
от
реакций
Зандмейера
промежуточной
частицей
здесь
явля
ется
не
ради~ал,
а
арильный
катион.
Разложение
соли
проходит
по
меха
низму
SNl.
4.
А.
Н.
Несмеяновым
разработан
метод
получения
металлорганиче
ских
соединений
многих
металлов
действием
металлических
порошков
на
двойные
соли
диазония,
например:
С(jН5N~СГ'
HgCI
2
+
2Си
~С(jН
5
НgСI
+ N
2
+
Си2С12;