Петров А.А., Бальян X.В., Трощенко А.Т. Органическая химия: Учебник для вузов
Подождите немного. Документ загружается.
:O-N=o
SN
2
R-
Jj
..
~
..
-с:
ко·
RX
+
...
_..
.
S~I
-o-N=6
Q-N-Q.
R..
..
МеханиЗМ
реакции,
а
следовательно,
и
ее
направление
сильно
зависят
от
при
роды
растворителя.
Сольватирующие
растворители
(вода,
спирты)
способствуют
образованию
эфира.
9.
При
действии
на
галогеналкилы
многих
металлов
галоген
замеща
ется
металлом.
Это
наиболее
важный
метод
синтеза
метаЛЛОРГННИ'lеских
соединений.
Например:
С
Н
В
+2L
·
·.фир
С
Н
L·+L·B
2 ;;
Г
I
--'-'---+
:l
;;
I I
г.
"1TliJIJII-IТltii
10.
При
действии
спиртового
раствора
едких
щелочей
или
органиче
ских
соединений
(хинолин,
диметиланилин)
галогеннлкилы
отщепляют
га
логеноводород
и
дают
олефины.
Например:
CH:
1
CH
2
CH
2
Br +
КОН
---+
CH:
1
-СН=СН
2
+КВг+Н
2
О.
crl~lpToBblii
рНсТПор
Механизм
реакции
рассмотрен
в
гл.
2.
Отдельные
представители.
Применение
В
технике
из
галогеналкилов
наибольшее
применение
имеют
хлори
стый
метил
и
хлористый
этил.
Их
получают
хлорированием
соответст
вующих
предельных
углеводородов.
Хлористый
этил
получают
также
при
соединением
сухого
хлористого
водорода
к
этилену
в
присутствии
ХЛОРИД<l
железа
FeCl:~.
В
химической
промышленности
хлористый
метил
и
хлористый
этил
применяются
как
алкилирующие
средства.
Хлористый
этил
применяется
в
больших
количествах
для
получения
антидетонатора
тетраэтилсвинца
(ТЭС),
а
также
в
медицине
для
кратковременного
наркоза
и
для
местной
анестезии
(обезболивания),
в
частности,
в
зубоврачебной
практике.
2.
ди-
и
ПОЛИГАЛОГЕНОПРОИ3ВОДНЫЕ
ПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Ди-
и
полигалогенопроизводные
могут
иметь
одинаковые
или
разные
атомы
галогенов
у
одного
и
того
же
или
у
разных
атомов
углерода.
Изомерия.
Номенклатура
Галогенопроизводные
с
атомами
галогена
у
одного
и
того
же
атома
уг
.1!ерода
называются
геминаЛЬНbl.ми,
у
рядом
стоящих
атомов
углерода
-
8UЦuнальнымu.
Ниже
приводятся
примеры
названий
полигалогено
ПРОизводных:
121
CH
2
CI
2
СНСl
з
CCI~
СН
з
СНСI
2
CH
2
CI-CH
2
C1
CHCI
2
-CH
2
CI
ССlз-СН
з
ССl
з
-СН
2
С1
CHCI
2
-CHCI
2
дихлорметаи,
хлористый
метилен
трихлорметан,хлороформ
тетрахлорметан,
четыреххлористый
углерод
1 ,1-
днхлорэтан,
хлористый
этил
иден
•
1,2-днхлорэтан,
хлорнстый
этнлен
1,I,2-трихлорэтан
1,I,l-трихлорэтан
1,I,I,2-тетрахлорэтан
1,I,2,2-тетрахлорэтан
.!
Способы
получения
Полигалогенопроизводные
обычно
получают
из
углеводородов
или
из
кислородсодержащих·
соединений.
1.
ди-
и
полихлориды
могут
быть
выделены
из
продуктов
хлорирова
ния
предельных
углеводородов.
2.
Геминальные
дигалогенопроизводные
образуются
при
действии
пентагалогенидов
фосфора
на
альдегиды
и
кетоны
(гл.
5.1).
Например:
1°
СНз-С"н
+
PCI
5
~СНз-СНСI2
+
РОСl
з
.
з.
8ицинальные
дигалогенопроизводные
можно
получить
присоедине
нием
галогенов
к
непредельным
углеводородам:
СНЗ-СН=СН2+ВГ2
---+
СН
з
СНВгСН
2
Вг.
l,2-диБРОМПРОПВII
4.
ди-
и
полигалогенопроизводные
с
атомами
галогенов
у
различнЬ\х
углеродных
атомов
образуются
при
действии
галогеноводородов,
галоге
нидов
фосфора,
хлористого
тионила
на
гликоли
или
другие
многоатомные
спирты:
3СН
2
ОН
-СН
2
-СН
2
-СН
2
ОН
+
2РВг
з
---+
3СН
2
ВгСН
2
СН
2
СН
2
Вг+2Р(
Он)з·
l,4-дибромбутан
Физические
и
химические
свойства
ди-
и
полигалогенопроизводные
-
тяжелые
жидкости
или
кристалли
ческие
вещества.
Нерастворимы
в
воде.
ди-
и
полигалогенопроизводные,
как
и
галогеналкилы,
вступают
в
раз
личные
реакции
нуклеофильного
замещения
(с
водой,
аммиаком
и
т. п.),
Если
атомы
галогена
находятся
при
различных
атомах
углерода,
то
при
гидролизе
образуются
двухатомные
спирты
(гликоли).
Например:
CH
2
C1-CH
2
CI+2HOH +:t
CH
2
0H-CH
2
0H+2HCI.
*
НазваНIIЯ
двухвалентных
радllкалов,
IIмеЮЩlIхдве
свободные
валентности
у
одного
11
того
же
углеродного
атома,
производятся
заменоil
ОКОН'lания
-ан
предельного
углеводорода
на
-илиден
(кроме
метилена).
(22
Если
атомЫ
галогена
находятся
при
одном
углеродном
атоме
(геми
нальные
соединения),
то
при
гидролизе
получаются
альдегиды,
кетоны
или
кислоты.
Например:
СН
з
СНСI
2
+Н
2
О
---+
СН
з
-СН-0+2НСI;
СН
з
-ССI
2
-СН
з
+Н
2
О
--+
СН
з
-СО-СН
з
+2НСI;
СН
з
-ССl
з
+2Н
2
0
--+
СНзСООН
+ЗНСI.
РеакциИ
во
всех
случаях
идут
через
ряд
стадий:
/ОН
,;0
СНзСНСI2+НОН~
снэ-сн,
HOH~
снэ-с,н+
НСI
СI
/ОН
,;0+
НСI
СНэССlэ+НОН
~снэ-сн,
СI
~
снэ-с,
СI
CI
,;0
,;0
снз-с,
+
НОН
~снз-с,
+
НС!
CI
ОН
ОтделЬНblе
представители.
Применение
Наибольшее
значение
в
технике
имеют
продукты
хлорирования
метана
и
этана,
а
также
фторхлориды.
Хлористый
.метилен
CH
2
CI
2
-
жидкость
С
т.
кип.
41
ОС,
Применяет
ся
как
негорючий
и
легко
л~тучий
растворитель.
ХЛОРОфОРАt.
Кипит
при
61
·С.
Применяется
как
растворитель
(ранее
он
применялся
главным
образом
в
медицине
мя
общего
наркоза).
В
про
мышленности
хлороформ
получают
действием
хлора
и
щелочи
или
хлор
ной
(белильной)
извести
на
спирт:
CI
+ЗСI
СЩ:Н
2
ОН
-2t1ЕI'''
СНэСН=О
-энс''''
CClrCH=O
хлорал
..
,;0
2ССl
э
-СН=0
+
Ca(OH)2-'
2СНСl
з
+
Са(
О-С,
)2
хлорофор~
фnрми"т
Н
IWIЬЦИА
При
действии
на
хлороформ
щелочей
в
качестве
промежуточного
про
ДУкта
образуется
дихлоркарбен,
используемый
в
современной
органиче
ской
Химии
Д/Jя
введения
метиленовой
группы.
дихлоркаРбен
может
рассматриваться
как
галогенопроизводное
про
СтеЙшего
двухвалентного
радикала
метилена
(карбена).
Двухвалентные
ра
Дикалы,
как
и
одновалентные,
часто
являются
промежуточными
продукта
МВ
в
реакциях
органических
соединений.
Специальное
название
карбены
ОНИ
Получили
потому,
что
по
свойствам
они
не
являются
полными
анало
ГаМИ
одновалентных
радикалов.
Наличие
двух
несвязанных
электронов
у
123
одного
и
того
же
атома
углерода
придает
карбенам
специфические
своЙст.
ва.
Спины
этих
электронов
(в
зависимости
от
природы
карбена
и
метода
его
получения)
могут
быть
параллельными
(триплетное
состояние)
11
антипараллельными
(синглетное
состояние).
H~H
~:
Q 6
Рис.
40.
Схема
двух
состояний
карбена:
ТРllплентноro
(а)
н
синглетноro
в
триплетном
состоянии
карбе.
ны
проявляют
некоторые
свойства:
бирадикалов.
В
синглетном
состо.:
янии
они,
С
одной
стороны
обл8Да_'
ют
дефицитом
электронов,
ЧТО
роднит
их
с
ионами
карбеНИR
(с.
33),
с
другой
стороны,
имеют
свободную
электронную
пару,
что
делает их
аналогами
карбанионов.
Поэтому
карбены
могут
проявлять
как
электрофильные,
так
и
нуклеофи
льные
свойства
в
зависимости
от
способности
связанных
с
карбениевым
углеродом
атомов
или
групп
оттягивать
или
нагнетать
электроны,
а
также
от
характера
реагента.
В
триплетном
метилене
имеет
место
sр-гибридизация
и
два
свободных
электрона
расположены
на
двух
негибридизованных
р-орбиталях,
в
синг
леТIIОМ
-
оба
электрона
находятся
на
гибридной
орбитали,
которая
име
ет
больший
s-характер
и,
следовательно,
меньшую
энергию
(рис.
40).
Та
ким
образом,
следовало
бы
ожидать,
что
синглетное
состояние
будет
бо
лее
устойчивым.
Однако
уменьшение
взаимного
отталкивания
электронов
в
триплетном
состоянии
(вследствие
того,
что
электроны
расположены
на
р-орбиталях
и
спины
их
параллельны)
компенсирует
выигрыш
энергии,
связанный
с
большим
s-характером,
и
для
незамещенного
метилена
в
He~
возбущденном
состоянии
триплетное
состояние
более
устойчиво.
чем
сии
глетное.
В
то
же
время
для
дихлоркарбена
более
устойчиво
синглетное
состояние.
Примерами
реакций,
идущих
с
участием
дихлоркарбена,
могут
служить
реакции
получения
диазометана:
124
CHCI:1+KOH
---+
:CCI
2
+KCI+H
2
0;
Н
NH
2
-NH
2
+
:CCI
2
--:.
Nh
2
-fLССI;
-2IЮ..
CH
2
N
2
Н
Другие
прИМ~i?lс.rd.
гл.
8.3,
15,
28
и
др.
Чеmblреххлорuсmый
углерод.
Применяется
как
негорючий
раствори
тель,
в
частностИ,
при
тушении
пожаров,
если
горят
ЖИдкости
с
плотно
стью
ниже
1 -
легче
воды.
Служит
д.1Iя
получения
фреона-12.
при
тушении
пожаров
с
помощью
CCI
4
возможны
отравления, так как
при
окислении
CCl
4
может
образоваться
фосген.
1,2-Дuxлорэmан.
Т.
кип.
84
ос.
Дешевый,
но
ядовитый
растворитель.
ИСХОДНЫЙ
продукт
д.1Iя
синтеза
хлористого
винила,
используемого
в
про
мышленности
пластмасс.
Гексахлорэmан.
Кристаллическое
вещество
с
т.
пл.
187-188
ос
(в за
пaяHHoM
капилляре).
Применяется
как
инсектицИд
(средство
борьбы
с
вредными
насекомыми),
в
качестве
глистогонного
средства
(в
ветерина
рии),
а
также
для
производства
дымовых
шашек.
Большое
применение
в
технике
охлаждения
получили
nолифmорхлор
углеводороды
(фреоны).
Производные
метана
обозначают
двухзначными,
а
производные
этана
-
трехзначны·
ми
числами.
Последняя
цифра
указывает
число
атомов
фтора,
предпоследняя
-
содержание
водорода:
1 -
пергалогенированные
соединения
(нет
атомов
водорода),
2 -
есть
один
атом
водорода,
3 -
два
атома
водорода
и
т.
д.
Например,
F-12 -
дифтордихлорметан
CF
2
CI
2
;
F·22
-
дифторхлорметан
CHF
2
CI;
F-114 -
тетрафтордихлорэтан
CCIF
2
-CF
2
CI
и
т.
д.
Фреоны
-
очень
устойчивые
соединения,
они
не
гидролизуются
и
поэ
тому
не
корродируют
металл;
используются
как
хладоагенты,
как
раство
рители
!шсектофунгицидов
для
образования
аэрозолей
и
как
промежуточ
ные
продукты
в
синтезе
фторпроизводных.
Наиболее
распространенный
фреон-12
получают
из
CCI
4
и
HF
в
при
сутствии
SbF
s
как
катализатора:
CCI
4
+ 2HF
.JSbF
s
]
~2HCI
+CF
2
CI
2
.
Важное
применение
получил
фmороmан
СFз-СНСIВг
-
бесцветная
тяжелая
жидкость
с
запахом,
напоминающим
хлороформ.
Это
одно
из
са
мых
эффективных
средств
для
общего
наркоза.
Имеет
ряд
преимуществ
перед
хлороформом: мало
токсичен,
почти
не
дает
стадии
возбуждения,
Нf1ркоз
быстро
проходит
".
Инертные
перфторуглеродные
жидкости
предложено
применять
в
ка
чеСтве
заменителей
плазмы
крови.
Широкое
применение
фреонов
в
технике
и
в
быту
создало
угрозу
д.1IЯ
существования
в
стратосфере
ОЗОННОГJ
слоя,
защищающего
Землю
от
жесткого
ультрафиолетового
излуче
ННя.
Пары
галогенопрС>изводных
фотохимически
расщепляются
в
стратосфере
с
образовани
ем
атомов
галогенов,
У.оторые
вызывают
превращение
озона
в
кислород.
-----
•
в
науке
о
лекарственных
веществах
-
фармакологни
-
все
этн
вещества
фассифицируются
в
зависимости
от
их
основного
влияння
на
различные
биологические
а
ун
JЩИИ
человеческого
организма.
Средства
Д1\Я
общего
наркоза
-
фторотан,
хлороформ,
На
таКже
прнведенные
ниже
этиловый
эфир,
циклопропан
действуют
преимущественно
цеliТРальную
нервную
систему.
125
3,
ГдЛОГЕНОПРОИ3ВОДНЫЕ
НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ
Номенклатура
и
изомерия
галогенопроизводных
непредельных
УГле~
водородов
в
принципе
не
отличаются
от
номенклатуры
и
изомерии
преде.'
льных
галогенопроизводных.
Приведем
примеры:
CH1=CHCI
хлорэтен.
хлористый
ВI1НIfЛ
CH
2
=CCI
2
I,I-днхлорэтен.
ХЛОРIfСТЫЙ
ВIIНI1Лl1ден
CHCI=CHCI
1,2-Дllхлорэтен
CH:1-CH=CHCI
I-хлор-I-пропен
СI-I
2
С1-СН=СН
2
3-хлор-l-пропен.
ХЛОРl1стыii
ЯЛJll1Л
Способы
получения,
Для
получения
непредельных
галогенопроизвод,
ных
могут
быть
использованы
следующие
методы.
1.
Отщепление
галогеноводородов
от
предельных
ди-
и
полигалогеНQ.
производных:
RCHHlgCHHlgR'
-HHI~)
RCHlg = CHR'
2.
Прямое
галогенирование
алкенов
обычно
проводят
при
высоких
температурах.
Для
каждого
алкена
имеется
критическая
температура,
выше
которой
замещение
является
главной
ре<JКlJ,ИеЙ.
Рюветвленные
ал·
кены
уже
при
обычной
температуре
дают
продукты
замещения
аллильно·
го
типа:
"'ОО
ос
СН:
1
"
' ,
~"oc
CICH
2
,-,
,
СН;гСН=СН
..
+CI
..
~
C
1
Н.СН.=СН.
/С=СН)
+CI,)
---:;,..
/С=СН
2
< < < < <
СН
- -
СН,
СI
.1
,\
Физические
свойства
в
гомологическом
ряду
непредельных
галогено'
водородов
подчиняются
обычным
закономерностям.
Химические
свойства.
БОJlЬШОЙ
интерес
представляют
различия
в
хи
мических
свойствах
непредельных
галогенопроизводных
в
зависимости
от
положения
атома
галогена
и
ДВОЙНОЙ
связи.
По
этому
признаку
все
непре
дельные
галогенопроизводные
могут
быть
Р(lзделены
на
три
группы:
сато·
мами
галогена
при
углероде
с
двойной связью
(1),
с
атомами
галогена
в
a-ПОJlожении
к
двойной
связи
(ll)
и
остаЛЫiblе
галогенопроизводные
с
атомом
Г<Jлогена,
удаленным
от
двойной
связи
(Ш):
CH
2
=CCI-CH:
1
СН
2
=СН-СН
2
С1
CH
2
=CH-CH
2
-CH
2
CI.
I
I!
111
Для
галогенопроизводных
первой
группы
характерна
малая
реакциоН'
ная
способность
атома
галогена
и
двойной
связи.
Здесь
(lTOMbI
галогена
далеко
не
всегда
можно
заместить
на
I<акие-либо
другие
атомы
и
группы.
Реакции
присоединения
по
двойной
связи
идут
очень
медленно.
Взаимное
влияние
двойной
связи
и
атома
галогена
объясняется
сопря'
жением
между
свободными
электронами
атомов
Г(lлогена и
двойной
свЯ'
зью.
В
результате
этого
сопряжения
связь
галогена
с
углеродом
укорачи'
вается
(см.
Т<Jбл.
8).
Дипольный
момент
связи
ПОНИЖ<Jется,
TflK
KflK
индУ'"
126
онная
составляющая
дипольного
момента
и
значительно
меньший
ци
u
б
момент,
возникающии
лагодаря
сопряжению,
направлены
в
различные
стороны:
т
а
(j
л
11
Ц
а
8.
Дnина
связей
и
дипольные
моменты
преДeJlЬНЫХ
и
непределЫIЫХ
хлорпроизводных
Двина
связи,
нм
Дипольный
момент
Вещество
C-CI
С=С
С-С
D
IVI'
М'
10'"
СН,-СН,-CI
0,176
-
0,154 2,05 6,85
СН,=СН,
-
0,135
-
О
О
СН,=СН-СI
0,169 0,138
-
1.44
2,95
Укорочение
связи
C-Hlg
можно
объяснить
и
большей
электроотри
цательностью
sр2_
ги
бридизированного
атома
углерода
по
сравнению
с
sp:J-гибридизированным.
Он
сильнее
притягивает
элеКРОIIЫ
связи.
По
следняя
становится
короче
и,
следовательно,
прочнее.
Малая
вероятность
замещения
галогена
по
механизму
SN
1
обусловлена
также
тем,
что
моле
кулы
винильных
галогенидов
стабилизованы
сопряжением,
в
то
время
как
в
ионе
)C=C~
такая
стабилизация
невозможна.
Атом
фтора
у
двойной
связи
значительно
более
подвижен,
чем
атомы
других
галогенов.
Он
легко
замещается
в
реакциях
с
нуклеофилами.
РеЮЩl1ll
замещеНIIЯ
по
меХ3НIIзмам
SNI
11
SN2
В
ряду
непредельных
галогенопроll3ВОД
НЫХ
-
реДl(ое
явлеНliе.
Для
Hel(OTOpbIX
11звестных
реЮЩIIЙ
замещеНIIЯ
галогена
установлен
Mexalll13M
«присоеДlIнение
-
отщеплеlНlе»
или
«отщеплеНliе
-
пр"соеДliнение».
HanplI-
мер:
Индукционный эффект
aToMfI
галогена
сильно
уменьшает
электронную
ПJlOтность
двойной
связи,
благодаря
чему
затрудняется
электрофильное
Присоединение.
Присоединение
идет
по
правилу
Марковникова:
СН
2
=СНХ
+
НХ--+СН:
1
-
СНХ
2
·
Во-первых,
при
электрофильной
атаке
только
в
этом
случае
возможно
СОlIряженное
переходное
состояние:
п
С'\,
n
х·
.
н
.
·СН
2
=СН-Х:
127
Во-вторых,
из
двух
возможных
промежуточных
катионов
более
ус
чив,
а
следовательно,
более
вероятен катион
(1),
так как
его
заряд
ча
но
компенсируется
сопряжением
с
галогеном:
+
ri:
сн-сн-х:
.\
..
I
CH~-CHгX.
11
Этиленовые
фторпроизводные
очень
часто
в
реакциях
присоеДИне
не
подчиняются
обычным
правилам,
определяющим
направление
Присо
динения,
вследствие
сильной
электроотрицательности
атома
ФТо'
(И.
л.
Кнунянц,
Г.
Мак-Би).
.:
в
случае
галогенопроизводных
второй
группы
атом
галогена
легко
за
мещается.
Это
объясняется
большой
устойчивостью
(благодаря
сопря
'i!i
нию)
карбениевого
иона,
возникающего
при
диссоциации
галогеНОПРОИЭ_.i
водного
типа:
.•
~
..
cr":\ + .. -
CH2=CH-CH~-<;;I:
~
СН
2
=СН-СН
2
+
:~I:
в
аллильном
карбениевом
ионе
обе
возможные
граничные
структуры
равноценны,
что
указывает
на
высокую
делокализацию
электронной
плотности,
а
следовательно,
на
стабильность
иона.
Квантово-химическаи
модель
этого
иона
представлена
на
рис.
41.
Ж
-
+
- + -
н
Несмотря
на
то,
что
в
молекулах
галогеналлилов
атом
галогена
сильно
оттягивает
электроны,
электро
<1>:\
фильные
реагенты
присоединяются
к
ним
в
COOTBe'I"'·
ствии
справилом
Марковникова.
Только
при
далЬ"
нейшем
накоплении
галогенов,
например
в
случае
трифторпропена
СF
з
-СН=СН
2
,
присоединение
<1>2
идет
с
нарушением
правила
Марковникова.
<1>1
Галогенопроизводные
третьей
группы
сущест
венно
не
отличаются
по
свойствам
от
предельнbIX
галогенопроизводных,
с
одной
стороны,
и
от
оле
финов
-
с
другой.
Ж
+
-
- - +
Orдельные
представители.
Наибольшее
техниче
ское
значение
из
галогенопроизводных
непредель
РI1С.
41.
КваНТОВОХI1МИ-
ных
углеводородов
имеют
хлористый
винил,
хлори-
стый
аллил,
тетрафторэтилен,
хлоропрен.
ческая
модель
аЛЛ11ЛЬНОГО
l<арбениевого
иона
(одна
орБИТIIЛЬ
свободна)
Хлористый
винил
при
обычных
условиях
-
газ.
Получают
его
либо
присоединением
хлорово
дорода
к
ацеТИJlену,
либо
отщеплением
хлороводорода
от
дихлорэтана:
NиОН
-
CH
2
CICH
2
C1---
....
СН
2
=
СНСI
+
NIICI
+
н
2
о.
CIIItJlT·I'·P
Хлористый
винил
способен
к
фотохимической,
термической
и
каталИ
тической
полимеризации
по
схеме:
СI
[
CI]
СI
nСН
2
=СНСI
-+
...
-сн
2
-tн-
Ch
2
-tн
11_2-
СН
2-
tн
-
...
IIOJIIШIIIIИJIXJIOI'IЩ
128
1
ХJЮРИСТОГО
винила
широко
применяются
в
производствс
П
олимерь
..
U
ых
материалов,
грампластинок,
плащеи
и
других
изделии.
IiЗОЛЯЦИ~;~blЙ
аллuЛ
-
бесцветная
жидкость
с
т.
кип.
45
ос.
Получается
~лоtтемпературным
хлорированием
пропилена
(с.
126).
Применяется
высок
дное
вещества
для
получения
аЛЛИJЮВОI"О
спиртя
и
глицериня
каК
исхО
(
гл.
3.4)· hg
ОС)
Хлоропрен
(т.
КИП
..
)
получают
присоединением
хлороводородя
ВИllиляцетилену
в
присутствии
C11
2
C1
2
или
дегидрохлорировянием
;
4_дихлор-2-бутеня
(гл.
1.3).
Применяется
для
получеl-IИЯ
синтеТИ'lеско
г~
каучука,
устойчивого
к
истиранию,
огню,
плохо
пропускяющего
ГЯЗЫ.
полимеризация
хлоропрена
и
вулканизация
полученного
кяучука
проис-
ХОДЯТ
самопроизвольно под
влиянием
к~слорода
воздуха.
,о
,
Теrnрафmорэmuлен
-
бесцветныи
газ,
т.
кип.
-76,3
С,
т.
IIЛ.
-142,5
ОС,
плотность
1,533
(-80
ОС).
Получается
при
пиролизе
фреона-22:
2CHCIF~
700
0
С
~
CF~
=
CF~
+
2HCI_
В
присутствии
пероксидных
катализяторов
rюд
давлением
тетрафтор
этилен
I/олимеризуется
с
обрязовянием
продукта
с
молскулярной
массой
от
500000
до
2
ОСЮ
000,
известного
под
названием
mефлон.
ОТШI'lитель
I/ое
свойство
этого
полимера
-
чрезвычайная
химическая
инертность.
Он
УСТОЙ'II1В
ко
всем
реагентам,
зя
ИСl<Jlючением
раСПЛЯВJlеНl-IЫХ
щеЛО'I
flbIX
металлов.
Водные
щелочи,
концентрированные
кислоты
(H
2
S0
4
,
НNО
з
),
пероксид
водорода
и
другие
окислители
и
органичеСI<ие
ряствори
тели
lIа
него
не
действуют.
Он
может
быть
использован
в
интерваJlе
тем
ператур
от
-70
до
+250
ос.
Из
тефлона
изготовляют
стойкие
к
действию
агрессивных
сред
детали
аппаратуры.
Необычайно
высокая
биологическая
инертносТl)
тефлона
способство
вала
его
ИСПОJlьзованию
для
изготовления
искусственных
кровеносных
сосудов,
выпускаемых
рядом
фирм
Европы
и
США.
ГЛАВА
3
ОдНО-
И
МНОГОАТОМНЫЕ
СПИРТЫ
Спиртами,
или
алкоголями,
называют
гидроксильные
производные
уг
Л
1
еводородов.
Спирты
могут
быть
предельными
и
неп!)едеJlыrыми.
Атом
!ОСТ
1,
спнртов
определяется
числом
ГИДРОКСИЛЫ-IЫХ
групп
-он.
1.
ПРЕдЕЛЬНЫЕ
ОДНОАТОМНЫЕ
СПИРТЫ
гl
IIJIИ
~ell.eJlbIlbIC
одноатомные
спирты
имеют
общую
формулу
CflH
211
+
2
0
Ilе
С"I-I
211
+
1
ОН.
В
зависимости
от
TOI"O,
при
Kal<OM
углеродном
атоме,
РВИ'II!ОМ.
вторичном
или
треТИ'I~IOМ,
находится
гидроксил,
рязличяют
5
Заж_
181
12й
спирты
пеРВИ'lНые
R-CH
2
0H
(1,
IlI),
ВТОРИ'lные
R
2
CHOH (II)
и
Трет"
1
ные
RзС-ОН
(IV).,~
Изомерия.
Номенклатура
Изомерия
спиртов
зависит
от
строения
углеродной
цепи
и
ПОЛожен"
гидроксила
в
цепи.
Так,
например,
спирты
состава
C
4
H
g
OH
МОжно
рас
сматривать
как
производные
углеводородов
С
4
Н!о,
нормального
БУТан
и
изобутана,
в
которых
один
атом
водорода
замещен
группой
ОН.
д,.
нормального
бутана:
НО-СН
2
-СН
2
-СН
2
-СН:.
СН:г-
тН
-СН
2
-СН:.
для
изобутана:
HO-СН2-тН
-СН:.
СН:.
111
ОН
11
СН
.•
I .
СН.-СН-СН.
. I .
ОН
IV
ОБЫ'IНО
спирты
называют
по
радикалу,
связанному
с
гидроксиnьно
группой.
По
систематической
номенклатуре
название
спирта
составnяе1
ся из
названия
соответствующего
предельного
углеводорода
с
добавnен~
ем
к
суффиксу
-ан
суффикса
-ол
и
указанием
номера
углеродного
аТОМI
при
котором
находится
гидроксил
(табл.
9).
Кроме
того,
спирты
можно
H~
зываТ!,
как
замещенные
метилового
спирта
-
карбuнола.
т
а
б л
11
Ц
а
9.
Номеllклатура
спиртов
Формула
:\
~
\
CH:\-CH~-CH20H
1 2 :\
CH:1-СНОН-СН
а
1
:\
2 1
.
CH:\-CH~-CH2-CH20H
1
~
:!
.\
CH:I-СНОН-СН2-СНа
130
тривиалыlOС
Метиловый
(древесный)
НаЗRание
ЭТllловыii
(BIIHHbIii)
ПРОПlIЛОВЬllj
ИЗОПРОПllЛовыil
БУТlIловыii
ВТОРlIчныii
БУТIIЛОВЫЙ
ИЮПАК
Метанол
ЭТIIНОЛ
I·Пропаноn
2-Пропаноn
I-БутIlНОЛ
2-Бутаноn