Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители
Подождите немного. Документ загружается.
-101-
Начнем
рассмотрение
опигомерных
отвердителей
с
наиболее
доступных
сое
динений
-
с
кислых
олигоэфиров.струхтуру
которых
можно
представить
следую
ЩИМ
образом:
Схема
43:
HOCO-(СН2)п-СОI-О-R-ОСО-(СН2)п-СООlm-ОН,
где
R •
органический
остаток
гликоля.
Для
синтеза
таких
опигомеров
чаще
всего
используют
технически
доступные
адИПИНОВУЮ
(п=4)
и
себациновую
(п=8)
кислоты
(реже
-
азелаиновую
кислоту,
п=7).
В
качестве
второго
компонента
применяют
этиленгликоль,
лропилен-,
бугилен-,
диэтиленгпиколь.
олигомерные
noпигликоли
и
др.1б9-174,
Кислые
олигоэфиры
на
основе
адипиновой
и
себаЦИНО80Й
кислот
представляют
собой
твердые,
аморф
ные
сравнительно
низкоплавкие
вещества,
таблица
38.2,
Таблица
38_2
Физико·хнмическне
ПОК8затели
карбоК'силсодержащих
олигоэфнров.
м
n
r/мол~
Этиленгли~оль,
р=1
Этиленгли~оль,
р=1
Этиленгли~оль,
р=1
Этиленгли~оль,
Р=l
Этиленгли~оль,
р=l
1
312
2
473
3
684
4
775
5
920
Диэтиленгликоль,
р=2
1
Д,lзтиленгликоль,
р=2
2
Диэтиленгликоль,
р=2
3
Днэтиленгликоль,
р=2
4
Диэтиленгликоль,
р=2
5
З69
658
758
922
1125
З69
232
188
[47
124
30'
197
[52
121
101
702
687
67З
700
740
599
576
5б6
б08
610
51
68
45
22
м
м
м
м
м
м
r/см
Э
1.238
1.242
1.251
1.261
1.270
1.221
1.240
1.253
1.260
1.270
По
••
рх.
с;
Ha'1'!II*.
д
мВ/М
r'K
63.7
2.24
69.0
2.24
69.8
2.24
74.0
2.24
76.1
2.24
64.5
2.26
68.
О
2.27
69.7
2.27
70.5
2.27
75.5
2.28
Qnиго.фиpw
форму"",
HOCO-(Сн,J,-соIО(Сн,СН'°I,-ОСО(Сн,J,-соl.-ОН
Этиленгликоль,
р=l
Этиленгликоль,
р=l
Этиленгликоль,
р=l
Этиленгликоль,
p=l
Этиленгликоль,
р=l
Диэтиленгликоль,
р=2
Диэтиленгликоль,
р=2
Диэтиленгликоль,
р=2
Диэтиленгликоль,
р=2
Диэтиленгликоль,
р=2
1
2
З
4
5
1
2
3
4
5
440
259
642
183
914
140
1065
102
1276
90
483
225
755
142
1015
119
1190
95
1465
77
525
508
504
510
514
475
451
443
452
445
63
75
80
94
99
60
55
49
55
62
1.231
1.242
1.258
1.260
1.265
1.235
1.250
1.266
1.268
1.270
65.7
69.0
69.0
74.0
76.1
64.5
68.0
69.7
70.5
75.5
Прим_чанме:
Кч
и
ЧО
•
КИСЛО1'ное
чlotCЛО
и
ЧИСЛО
омblfIeКИЯ.
Т
Р
·1'8Мnep8туре
раэмягчемия
по
меТОДУ
'КОЛЬЦО
И
шар'.
м
-
мазеnoдобное
В8Щ8С80_
2.4
3
2.42
2.42
2.42
2.42
2.43
2.43
2.43
2.43
2.43
-102-
Такие
продукты
практически
не
обладают
летучестью,
а их
ТОКСИЧНОСТЬ
определяется
свойствами
исходных
дикар60НОВОЙ
кислоты
и
ГЛИКОЛЯ.
Расплавы
кислых
ОПИГОэфИРО8
хорошо
совмещаются
с
ЭПОКСИДНЫМИ
смолами.
Полученные
при ЭТОМ
эпоксиЭфирные
КОМПОЗИЦИИ
могут
храниться
2~З
месяца
без заметного
изменения
физико~химических
показателей
и
без
ВИДИМЫХ
следов
кристаллизации
олигоэфира.
Кислыми
ОЛИГОЭфирами
МОЖНО
отвердить
и
полифункционапьные
элоксидные
смолы
(что
очевидно),
и
бифункциональные
олигомеры
типа
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ
на
основе
бисфенола
А
Читателя
не
ДОЛЖНО
смущать
то
обстоятельство,
ЧТО
кислые
олигоэфиры.
как
правило,
представляют
собой
БИфункциональные
соединения
подробно
условия
Qrверждения
подобных
композиций
будут
обсуждаться
в
главе
8.
Здесь
имеет
смысл
рассмотреть
синтетические
аспекты
этого
направления.
Отверждение
бифункциональных
ЭПОКСИДных
смол
кислым
олигоЭфиров
МОЖНО
провести
в
одну,
ИЛИ
в
две
стадии.
При
двустадийном
отверЖДении
сначала
получают
эпоксиэфирный
бпок-олигомер.
проводя
конденсацию
олигоэфира
с
избытком
эпоксидной
смолы
Схема
44:
, 1
но-с(сн,
'-С-;О(%СН,О
)-С
(%
'.-С-,-оо
~
~
~
~~
I I +
О
O~
о
0-'"
(Z"'X)
r
з
H,c-cн-cН&~c-O-o-cн.CH-%
-->
\0/
-1
\/
СН
з
О
СНз
h,c-сн-сн,о-:~-о-о-%сн-сн"о-с(%~с-~(%сн,о)р~(СН".с-JJ
katalyz
..
tOC)
"о
--'
&3
6н
О
А
l
.)
А
n
?"
сиз
h,c-сн-сн,о-'Пн:~А_сн"сн-C1t
+
"-J
I'=ГV
I 2
,
H2c-сн-сН&Г''-С{J-о-сн.сн-%
о
сиз
OI!
'1
\=i
\
О
сиз
о
Такие
блок-олигомеры
представляют
собой
достаточно
вязкие,
устойчивые
при
хранении
эпоксидные
смолы,
которые
MOryт
отверждаться
сшивающими
отверди
телями,
или
катализаторами
отверждения,
см.
например1.6.175.
В
результате
от
верждения
таких
блок-олигомеров
получают
эластичные
полимеры,
относительное
удлинение
которых
при
разрыве
может
достигать
300%,
а
температура
стеклования
-
минус
30
ос
6
.
176
.
При
одностадийном
способе
отверждают
непосредственно
смесь
ЭПОКСИДной
смолы
с
КИСЛЫМ
олигоэфиром
В
присутствии
сшивающего
отвердителя,
или
ката
лизатора
отверждения.
Эпоксипопимеры
при
одностадийном
отверждении,
как
правило.
характеризуются
меньшей
эластичностью
и
более
высокой
температурой
стеклования,
чем
полимеры
на основе
эпокси-эфирных
блок-олигомеров.
Напри
мер
169,
при
оптимильном
соотношении
эпоксидная
смола-кислый
олигоэфир
отвердитель
можно
получить
полимеры
со
следующими
показателями:
Разрушающее
наг.рqжение,
:vrПа
~ри
статическом
изгибе
при
растяжении
Показатми
поnимеров
при
испоnозовании
отвердитми
к!lo-МТГ+A
УП-606/2
74,2
49.5
71.8
43.2
·103-
О~носительное
;.'дли~ение
при
разрыве,
.
Ударная
ВЯЗКОСТЬ,
КдЖ/М
Температура
стеклования,
С
37.
j
26.4
47
(В
данном
примере
были
использованы
-
эn<жсидная
смола
типа
Ерon
828,
олигосебзцинатгпиколь
(М
=
1000·1100
Г/МОЛЬ).
ЖИДКИЙ
метилrетрагидРОФТ8-
левый
ангидрид
(ИЗО-МТГфд)
и
2.4.6-трис(диметиламинометил)фенол
(Уп..во6f2).)
36
.•
26.
~
37
Почти
то
же
самое,
что
о
кислых
олигоэфирах,
можно
сказать
о
реакционной
способности
и
схеме
отверждения
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ
полисулЬфидными
каучуками
с
концевыми
НS-группами.
Такие
каучуки
широко
применяются
8
промышленности
и
известны.
ПОД
торговыми
марками
LP
Polysulfide Polymers
фирмы
Мортон
Интернэ
wенел
177
.
Иногда
эти
продукты
называют
тиоколами
-
мы
также
будем
пользоваться
ЭТИМ
названием
ДЛЯ
краткости.
Струхтуру
тиоколов
можно
представить
следующей
общей
формулой:
Схема
45:
А).
HS-СН2СН2ОСНZОСН2СН2[S-S-СНZCНZООН20СН2CНZХ;SН
,
В).
-8-8-сн.~Н-Qb-
8-8-
Синтезируют
такие
олигомеры
путем
поликонденсации
алкилендихлорида
с
дисульфидом
натрия.
Для
генерирования
разветвлений,
в
реакционную
массу
вводят
0.5-2.0%
мольн
1,2,3-трихлорпропана.
Поэтому
наряду
с
линейными
зве
ньями
(А)
в
структуре
тиоколов
имеются
трифункциональные
фрагменты
(8). 8
процессе
поликонденсации
дихлоралкана
с
дисульфидом
натрия
образуются
практически
твердые,
высокомолекулярные
полисульфидные
каучуки с
молеку
пярной
массой
200-500
тыс.
г/моль,
которые
не
пригодны
для
использования
в
составе
жидких
композиций.
С
помощью
процессов
восстановительного
рассчеп
пения
такие
каучуки
превращают
в
жидкие
олигомеры
{М
=
1000--8000
г/моль)178.
Используемые
для
отверждения
эпоксидных
смол полисульфидные
полимеры
представляют
собой
достаточно
вязкие
жидкости,
или
смолообразные
продукты
С
относительно
высокой
плотностью,
таблица
39.2.
Такие
олигомеры
хорошо
совме
щаются
с
ЖИДКИМИ
ЭПОКСИДными
смолами
и
дают
агрегативно
устойчивые
растворы.
Напротив,
тиоколы
плохо
совмещаются
с
большинством
алифатических
ДМ-
и
попиаминов, а также
с
модифицированными
отвердителями
на
их
основе.
Ароматические
диамины
и
некоторые
полиаминоалкмлфенолы
легко
смешиваются
с
полисулЬфидными
каучуками
-
такие
смеси
можно
применять
как
модифициро
ванные
отвердители.
Общим
недостатком тиоколов
является
характерный,
очень
неприятный
навяз
чивый
запах.
Тем
не
менее,
эти
олигомеры,
как
и
кислые
олигоэфмры,
относятся
к
умеренно
токсичным
веществам.
Показатель
токсичности
тиоколов
lD
so
колеб
пется
в
пределах
3,900-5,000
Mг/кr
177
Эпокси-тиоколовые
системы
можно
отверждать
также,
как
рассмотренные
выше
эоокси-noлиэфирные
композиции.
В
частности,
известна
эnoкcидная
смола
типа
дмглицидного
эфира
опигомерного
дитиола:
·104-
Схема
46:
Н2~9Н-СНаS-СН2СН20СН2ОСНаСН2tS-S-СН2СН20СН2ОСН2СН2J~S-СН~С~~Н2
:..,r-
.;
:"'Е'-
;з
:"'Р-
4
77
:",Р-.,.8
i)
:д-
32
:...?-:::
:.?-
.
. -
:..?
-
~
~
.
Таблица
39.2
Фюнко-хнмическне
показатели
полисульфндных
каучуков
*
м
(ЗВ}
n
(D)
20
d.
В,.3с-
По
••
рх.
С.
каст
..
нат'lЖeН.
дж
r/нол"
•
о/сиЗ
П.'С
мВ/М
о·К
?o~ym.:r:
1
'J
00
6.60
1.
5649
1.27
1.20
46.1
"
..
'-
.
~
о
?olymer
116()
5 .
7~)
1.~7
1.75
49.9
2.
18
?olyтner
2500
2.75
1.5680
1.29
12.5
47.6
:2.;'
')
Ро1
утес
:::
5
IJO
3 .
:2
5
1.5660
1.29
12.1)
47.6
::
. 15
?olym-=r
367:)
...
75
1.5689
'
"'
~ • <. •
47.0
49.7
2.
l8
?O~y1"ec
2'."20
~.70
1.5689
' "
1-.
_.
47.0 48.0
2 .
~
5
?olymer
41)01)
~
.
65
1.5689
1.29
47.0 47.3
2.
i 4
?olymer
7
А7
<)
1.25
':'.5728
1.29
110.0
48.5
2.
i 6
.
Товарные
марки
фирмы
Morton
IпtегпаtlOпаl,77
Также
как
с
КИСЛ!:>IМ
опигоэфиром,
с
полисульфидным
каучуком
получают
элак
СИ-1иокоnоеые
бпок-опигоимеры,
например,
эпоксидную
смоny
марки
ELP_612
180
.
СНЗ
I
н"с-сн-сн.о-"'--СОО-СН.СН-СН.
+
r
\-.г
I
'6
он снз
Схема
47:
k.t~lgz
•• t
ос
,
СНЗ
I
+
)(
H2C-CН-C~O-~C
...1"'\
O-aiJСН-СН
а
'){
'--г
I-'~
({
снз
-105-
Оба
типа
ЭПОКСИДНЫХ
смол
МОЖНО
отвердить
боЛЬШИНСТВОМ
доступных
отверди
телей,
например1ЗО:
Эпоксидная
смола
ELP~612,
масс.
части
Эпоксидная
смола
ELP~3,
масс.
части
100
75
25
66.7
50
зз.з
50
Разрушающее
напряжение
при
растяжении,МПа
37.8
13.3
3.4
2.8
Относительное
удлинение
при
разрыве,
-.
8.0
54.0
101
74
Твердость
по
Шару
(шкаЛа
О),
град.
78
64
40
28
Время
желатинизаuии
(маССа
50
г,
Стартовая
темпе-
ратура
25
-с],
мин
20
45
60
110
Прммечание:
в
примере
использован
Ancamine 1856 -
модифицированный
поли
аМИНQалкилфенол,
количество
отвердителя
во всех
случаях
ОКОЛО
115
%
ОТ
стехиометрического
91
Как
ВИДИМ,
отверждение
ЭПОКСИ-ТИQКОЛО80ГО
бпок~лигомера
ELP-612
дает
попу
жесткий
полимер.
ЭТИМ подобные
эпоксидные
смолы
в
прмнципе
отличаются
от
своих
эпокси-олигоэфирных
аналогов.
Подобное
противостояние
характерно
и
для
одностадийного
отвеРЖДения
эпокси-тиохоловых
композиций.
Отверждение
смесей
тиокопов
со
стандартными
эпоксидными
смолами
позволяет
реализовать
все
градации
соотношений
прочности
и
эластичности
-
при
одностадийном
отвер
ждении
можно
получить
и
прочные
полужесткие
полимеры,
и
высокоэластичные
эпокси-тиоколовые
резины,
и
даже
липкие
полимерные
материалы
с
неллохими
диэлектри':!ескими
показателями.
Ведущие
промышленные
фирмы
выпускают
ассортимент
олигомеров,
ФУНК
циональные
группы
которых
позволяют
модифицировать
эпоксидные
полимеры
и
в
широком
интервале
изменять
их
свойства.
Для
иллюстрации
можно
привести
структуру
смолы
Алсагеz
300
с
концевыми
акрилатными
группами
181:
Схема
48:
Концевые
группы
этого
олигомера
способны
реагировать
и с
амином,
и с
элок
СИДНblМИ
группами
смолы,
что
позволяет
связать
компоненты
отверждающейся
системы
В
единный
эпокси-уретановый
блок.
ИЗ8еСТЫ
олигомеры
С
ГИДроксипь
мыми
и
изоцианатными
группами,
которые
используются
в
качестве
модификаторов
элоксидных
композиций.
Свойства
таких
опигомеров
известны,
WИро«О
описаны
в
технической
литературе
и
просneктах.
см.
например182-184.
-10&-
Напоследок
хотелось
бы
привести
структуру
и
свойства
очень
важной
группы
модифицирующих
отвердителей
•
НИЗКDмолекулярных
каучуков
следующей
СТРУК
туры:
Схема
49:
Т.б.,иua
40.2
Фнхико-хнмические
показате.'lИ
ннзкомолекулирных
карбофункuнон8...'1ЬНЫХ
ПО.1нмеРО8
марки
"Hycar
It185
,186
:~J'-~';;:-
.::-3
~)C;;-:_').::'
:-::'~J:
-::-:'8
~~I:J:-:J::'
:-:]"':-.1:
-=:':"BN
..
jJ,j;·:ci
:-!У-':-5::
CTSN
~ЗОJ:·:9
nу.::а::
СТВМ
.:.300:<.;.5
:~YCdr
ATSN
~300xio
hYCd::
АТВМ
LЗООх2L
м
f n
(СООВ]
ro/МОЛЬ
%
r/см
З
Карбокcиnсодер.~е
каучуки:
.::
;
1.1:)
.:"
,)С
1
t1
С:;
l~ЗО
1475
1800
2.0
.:.
J
.:
• I J
1.
j
;:;.
з
1.
?
33.6
33.
-:
У;.l
"а
.,
..
_
..
'
24.
о
30.
1
4.3
4.
5
5 .
.)
5.2
. "
Ь.
,
5.0
'j.?Л
С.9')7
IJ.9,)7
О.
94
S
0.955
0.924
Аминосод!р*~е
~аучуки:
В"з-
ПО8ерх.
ер
ХОСТ.
натяжен.д.
Ла'с
мВ/М
~'K
37.5
61) •
rJ
33.0
15:;
:60
БО.О
32.4
36
.
..,
31.-)
4:
.
>3
56.7
38.0
J •
,:<.)
<]
•
~:)
г).
86
0.86
0.87
16,jQ
4.')
24:)0
4.Q
31.2
lO.5·
С.956
235
42.3
14.0'
0.938
165
61.8
59.8
0.:35
0.85
•
сте)(иометрич8СКИЙ
коэффициент
Прммецание:
[СООН)
-
массовая
доля
карбоксильных
грynп;
f
и
n .
средняя
функци
ональность
и
средняя
степень
полимеризации
(согласно
схеме
(50»),
в
принципе.
приемы
синтеза
эпокси-каучуковых
блок--олигомеров,
а
также
мето
ды
отверждения
эпокси-каучуК08ЫХ
композ-иций
такие
же
как
и
в
случае
исполь
зования
кислых
олигоэфиров.
низкомолекулярных
полисулЬфидных
каучуков
и
других
карбофункциональных
олигомеров.
Хотелось
бы
отметить
особенность
эпокси..-каучуковых
полимеров.
Во-первых,
'Такие
полимеры
обладают повышенной
эластичностью
-
относительное
удлинение
эnatr:си-каУЧУКО8ЫХ
резин
при
разрыве
может
достигать
1000%.
Во-вторых,
и
э'То
очень
важно,
среди
резин
эnoксм-каучуко-
·107·
вые
полимеры
имеют
наиболее
высокий
комплекс дизлетрических
показателей
и
влагостойкости.
Несколько
соображений
в
заключение
главы.
Здесь
Достаточно
подробно.
хотя
и
не
исчерпывающе.
были
рассмотрены
основные
группы
полифункционапьных
соединений,
которые
применяются
для
отверждения
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ.
Прочитав
эту главу,
читатель
составт
себе
ясную
картину
существующего
ассортимента
сшивающих
отвердителей,
ИХ
СВОЙСТВ
И
активности
при
отверждении
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ,
Кроме
того
автор
надеется,
что
приведенная
информация
в
каКОЙ-ТО
мере
конкретизует,
или
поможет
разобраться
в
сложных
и
иногда
достаточно
абстрак
THblX
вопросах
ХИМИИ,
кинетики
и
топологии
отверждения.
-108-
Литература
1.
Paquin,
А
М,-
Epoxyverbindungen
und
Epoxydharze, 1958. Springer Verlag,
Вerlin.
(Germany).
2.
Lee,
Н.;
NеvШе.
К.
-
HandbookofEpoxyResins,
1967. McGrow
НШ,
Inc.
NewYork.
З.
Роnег,
W.G.·
Epoxide
Rеsiлs,
1970. Hiffe Books.
4.
Kunststoff-Handbuch.
Ь.ХI
(Po/yaceta/e, Epoxydharze, Ffuorhaltige PO/ymerisaten
Sifikone
usw),
1971.CH-Verlag, Munchen. (Germany)
5.
Мау,
C.J.: Tanaka.
У.
-
Ероку
Resins. Chemistry and Technology, 1973, Marcel
Dekker,
Jnc.,
New York.
6
7
8
9
Справочник
по
пластмассам.
1975,
2.
215-231
рр
(Russ).
ПОД
рвд.
В.М.
Ката
еез,
ВА
Попова,
Б.И.
Сажина.
ИЗД,"Химия",
Москва.
Чернин,
И.З.;
СмеХО8,
Ф.М.;
Жердев,
Ю.8.·
Эпоксuдные
композuции
и
полиме·
ры,
1982
(Russ)"Химия",
Москва.
lida0lk,
М.
- Epoxydove Priski0;ce. 1983, (Czech), SNTL, Praha (Czecho-Slovakia).
Brojer.
Z.:
Hertz,
Z"
Penczek,
Р,-
Ziwice Epoksydowe. 1981, (Polish). WNT,
Warszawa,
(Polska).
10,
Столяров.
ЕА:
Орлова.
Н.г.-
Расчет Физика-химических
свойств
жидкостей
(Справочник),
1976. (Russ).
Изд,
"Химия".
Ленинград
(СССР),
11
Condensation Monomers, 1972. Edited
Ьу
Stille, J К and Campbel, T.W.- Wiley-
Inlersclence.
New York.
12
Weygand-Hllgetag, Organisch-+chemische Experimentierkunst. 1964.
Ed.
Ьу
Hilgetag,
Н
G.
and Martini.
AJA-
Barth Vertag. Leipzig.
13,
Четверикова.
АТ
et.al,-
В
книге
Современное
состояние
и
nepcneкmивы
раз
вития
НИР
и
производсmва
эnокс.
смол
и
материanое
на
их
основе,
1975, 44
{Russ).
Изд
НПО
"Пластик",
Москва,
1..+
бобылев
ВА
et, al. -
Журн.
анanиm.
химии,
1986.41,324
(Russ).
15.
Patent4,100.111 (USA), 1978.
16.
Patent 4.257.984 (USA), 1981.
17,
Patent 4,27'5.237 (USA), 1981
-
18.
Appl. 60-94945 (Japan), 1985
19.
Handbook
о(
Toxicology,
11.1
(Acute Toxicities), 1956./ Edited
Ьу
Spektor W.S. and
Saunders, W.B.- Phyladelphia (USA).
20.
Gleason, M.N., Gosselin, R,E.; Hodge.
Н.С.-
Chemical
ToxicityofCommertial
Products, 1957. Williams and Wilkins, 8altimore (USA).
21
Шефтель.
8.0,-
ПолимеРНblе
материалы
Токсикологические
свОЙства.(Сnра
вочник).
1982 (Russ).
Изд
"Химия".
Ленинград
(СССР).
22
23
24.
25.
26.
Мошинский,
ЛЯ.
Деn.
рукопись.
1990,
No 315
хп~Д90,
50.(Russ).
Patent
4,326,050
(USA):
РЖХим
..
1983.
Т.15.
Реф.Nо
N103,**
Асланов,ТА:
Демяник,
НЯ.:
Мустафаев,
П,И,-
ПластмаССbl,
1985 (8).43 (Russ),
д.с.
507.560
(СССР).
1976.---
Кондрашов,
РА
et. al. -
Деn.
рукопись,
1980, No 690
хп~80:
РЖХим.,
1980,
21,
Реф.
No
Т585
(Russ)
Валthiа,
АК
et.
al,
- /nt.
Соn!.
Struct.,1980:
РЖХим.,
1984.
5,
Реф.
No
С346.
дppl.
3,231,912 (Germany) .
РЖХим
..
1985.
1,
Реф.
No N116.
Patent 4.447,586
(USA), 1984.
27
28.
29.
30.
дppl.
61-47726 (Japan), :
РЖХим.,
1987,3,
Реф.
No
Т67.
31
Patent 4.608,404 (USA), 1986.
32.
Patent 525,924 (Switzerland), 1972.
33.
Patent 3,632,795 (USA), 1974.
34
Арр/.
55·26928 (Japan), 1981
35.
Patent 4,311,783 (USA), 1982,
36.
Patent 4,327,143 (USA), 1982,
·109-
37.
Арр/,
2,176,190 (Eng/and) :
РЖХИМ,
1987, 14,
Реф.
No
Т72.
38.
Арр/.
2,088,367 (Eng/and), 1982.
39.
Patent 4,461,878 (USA), 1984.
40.
Арр/.
59·22727 (Japan), 1984.
41.
Баева,
и.г.;
Житарь,
Б.Е.-Дen,
рукопись,
1987,No 1561
UК:РЖХИМ.,
1987,18,
Реф,
No
Т4О
(Russ),
42.
баева,
иг;
Житарь,
Б,Е.;
Бор60тько,
НА
-
Деп.
рукonuсь,
1988, No 2585
иК:
РЖХИМ.,
1988,4,
Реф.
NоЖ118.
43.
Patent 4,321,354 (USA), 1982.
44,
Patent 509,368 (Switze,/and) :
РЖХИМ"
1972,2,
Реф.
No
С459,
45.
Patent 2,819,284 (USA), 1958.
46.
А,с.
749,833
(СССР),
1980,
47 Patent 1,566,841 (Engiand), 1981.
48.
Борисенко
в.е.;
Бобылев,
В.А.;
Терещенко,
Г.Ф.
-Журнал
общeiiхuмuu,
1985,
55.
вып.
5,
1141 (Russ).
49,
Борисенко,
в.е.
et. al. -
Журнал
о6щей
химии,
1986, 56,
вып.
12,2168
(Russ),
50.
Patent 48·17400
(Japan):
РЖХИМ.,
1974,9,
Реф.
No
С443,
51.
Patent 3114
(Japan):
РЖХИМ"
1973,3,
Реф,
No
С491,
52.
Patent 4,352,919 (USA), 1982.
53.
Patent 4,528,308 (USA), 1985.
54.
Надежина,
НА
et.al.-
ПЛастмассы,
1987.
(10),_
59 (Russ).
55.
Patent 4.438,891 (USA), 1984.
56.
Patent 4,485,229 (USA), 1984,
57.
Patent 4,574,145 (USA), 1986,
58,
Арр/.
56-59836
(Japan):
РЖХИМ"
1982,7,
Реф.
No
Т150,
59,
Patent 4,518.749
(USA):
РЖХИМ"
1986,
1,
Реф.
No
Т85.
60.
Арр/.
2,592,050
(F,ance):
РЖХИМ"
1988,13,
Раф,
No
Т237.
61.
Patent 4,195,153 (USA), 1980,
62,
Patent 4,574,143 (USA), 1986.
63.
Patent 3,639,344 (USA), 1972,
64.
Appl. 52·31009
(Japan):
РЖХИМ"
1978,3,
Раф.
No
Т324,
65,
А.С.
186,612
(CSSR):
РЖХим.,
1981,22,
Реф.
No
Т52.
66.
Tomikuda,
Т.·
Kobunshi kako,
1971,20,437:
РЖХим"
1972,
7,
Реф.
No
С589.
67.
Patent 49-32680 (Japan), 1975.
68.
А,с,
570,262
(СССР),
1975,
69.
Мошинекий,
ля.;
Бепая,
Э,С
.•
OmeepдtJmeлu
dnя
""","""",ых
cмon,
1983,62
стр.
(Russ).
Изд.
НИИТЭХИМ,
Москва.
70.
А,с,
497,316
(СССР),
1975,
71.
Амосова,
З.В.
et.
al.
В
книге:
Труды.
Синтез
и
uccлвдoвaнue
3IJOКcuдныx
onuгомерое
и
nonuмepoe,
1979, 97
(Rиss),
И3д,
НИИТЭ-
Хим,
Мое
...
,
72,
Сигал.
Б.И,
et.al.-
В
книге:
Эnoкcuдные
cмonы
и
Maтвpuanы
на
uxоснове,
1975,
ВЫП.1,
53(Ru
••
).
И3д,
"ПпасТМК·,
Доиецк(Украииа).
73.
Зубкоео,
3А
et.O/,·
пластмассы,
1987, (10), 37
(Rиss),
74.
King, J.J.; Se/Ie,., R.F.;
Самопэuау,
R.N,·
SAMPE
Quart,
1981,12,8,
75,
Patent 148,059 (DDR), 1981,
76.
ДPpl,
3.021 300 (Germany), 1982.
77 Patent 4.316.003 (USA), 1983.
78.
Ас
SU 525,713 (USSR), 1976
79.
Patent 50·29878 (Japan), 1976.
ВО.
Patent 3,957.848 (USA). 1977.
·110·
61
Buter,
К,
Pirson.
О.
- Organische
Sулtеsе,
1973, (1), 469-581
82.
Palent 4.263.162 (USA). 1981.
83
А.с.
436,049
(СССР),
1974
84.
Appl. 54-116098 (Japan), 1980.
85.
Ас
982,323
(СССР),
1979.
86
А.С
576.333
(СССР),
1977.
87
Patent 4,180,487 (USA), 1980.
88.
Ра'еп'
4,327.354 (USA), 1983.
89.
Ероху
Нэrdепегs
Mod. Plast. Intern
..
1975. 5 (10),
46.
90.
Haгteг
Q19567
(иг
Epoxydharze.
Faгbe
und Lack. 1974,(2), 181.
91
Anchor chemica/
ероху
additives. Curing agents. Diluents and Modifiers (or epoxide
resins. (GeneraJ information, 1989).
92
Ас
451,726
(СССР),
1974.
93 Patent 3.992.358
(USA), 1977.
94 Patent 3.976.613 (USA), 1977.
95
PatenI1.618,801 (Germany), 1975
96
Patent 50-25958 (Japan), 1976.
97
Ас.
163.431 (CSSR), 1977.
98
Ас
191.121 (CSSR), 1982.
99
А
С
1.118.635
(СССР).
1981.
100
А.С
1 126.570
(СССР).
1979,
101
Ас
1.235.157
(СССР)
1985.
102
Еmроl
dimer andtrimeracJds. (GeneraJ information of firm Uniliver-Emery.). 1987
(Holand. USA).
103,
Sen Gupta.
АК-
Fette, Seifen, AnstrichmiffeJ. 1967,(12), 907,
104 Appl.
2,261.248 (France).
105. Patent 3,894,468 (USA).
106,
Довгополик,
ТА
et.al.
-Деп,рукonuсь.
1990,628
хп-Д90,
22
с.
(Russ).
107. Figge.
К-
Chem. Phys. Lipids, 1971. 164.
108
Gшllаumiп,
R,- Review Francise des
Сorр.
Gras
..
1970, (7).
109
Багаев.
АА
et.aJ.
-
Журнал
прикладной
химии,
1984. 57. (1), 155 (Russ).
110.
Ероху
Resins. Comparative Data ManuaJ, 1979.
Ртезз
of
the
DOW
Chem.
Со,
Midland. Michlgan (USA).
111
Surface coating resin guide
(or
1991.
Сгау
Valley. ( Data of Coating Resins
Department). Kent,
England.
112
Мипп.
R.H.E.
J.-ОiJапdСоJouгСhem.
Assoc., 1987, 70, (10), 300.
113. Epoxidharze und
Напег
"Ruetapox~
Eigenschaften, 1970. Technische Oaten
vсл
Rutgers AG, Germany.
114.
Напег
(иг
Epoxidharze. Farbe und Lack, 1973, (3), 42.
115. EpoxyHardeners. Plastics Engin., 1974,
(Т-5),
67.
116. Curing agents
(ог
ереху
res;ns. Canad. Plast., 1975.
(12).42.
117.
Curingagents forepoxyresins. Plast. Techn., 1978, (13),
51
118. Appl. 2.650,855
(Germany)'
РЖХИМ
..
1979,2.
Реф.
No
Т156.
119.
Моwинский,
Л Я
et.al.-
Пластмассы.
1984, (5),
56
(Russ),
120
А,С.
533,593
(СССР).
1976.
121
Patent 3,919 142 (USA)
РЖХИМ
..
1976. 13,
Реф.
No
С446.