Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители
Подождите немного. Документ загружается.
·11·
Схема
1:
Н'-СН-СН2
•
Н-'*'2
K.atalyz.
~
R-ttН-СН2-СН-И'
')(
1
он
он
,
"ata
lyz.
~
н'
-СН-ctI-г
•
О
О-О-СН.-СН-Н'
у
H'-СН-СНz
"
о'
•
о
н,о_с-У
'он
Katal!,lz.
)о
1
ОН
о
..
.
R
-с-о-сн.-сн-н'
1
он
в
ряде
случаев
имеют
значение
реакции
ацилирования
ГИДРОКСИЛЬНЫХ
групп,
В
частности:
..
И*-OII
"о
___
~>
о.-с-
он
'~-О-И·
"о
Н-Н=С=О"
н*
-он
----~)
R-НН-С-О-И*
А
а
также
некоторые
реакции
циклизации:
t.
ос
R'-11
)о
О_"-Н
.)
Схема
2:
Схема
3:
Однако,
noдобными
простым..
реакциями
превращения
функциональных
групп
ХММИЯ
отверждения не
исчерпывается.
На
закономерности
процесСО8
отверждения
может
влиять
образование
активных
промежуточных
продуктов,
в
частности,
комплексов,
которые
активируют
протекающие
реакции,
или
наоборот
-
пассивиру
ют
участвующие
в
реакциях
функциональные
группы.
В
ряде
случаев
имеют
значение
побочные
реакции,
такие
как
конденсация
аминов
с
хлоралканами,
ре8ICЦИИ
аМИНОЛИЭ8
спожноэфирных
групп,
кватернизации
третичных
аминов
и
пр,15,1б
Кроме
того
на
воспроизводимость
свойств
эпоксидных
материалов
впи-яют
также
И
вариации
средней
мольной
функциональности
эпоксидной
смолы,
и
ее
конкретное
ММР
полимергомологов,
и
концентрация
примесей
в
составе
как
ЭnOltСИДНОЙ
смолы,
так и
отвердителя,
мольное
соотношение
функциональных
rpynп
реагентов
и
многие
другие
факторы.
СИ1)'ация
осложняется
тем,
что
при
отверждении
ЭПОКСИДных
смол
форми
рукПСЯ
полидисперсные
трехмерные
полимеры
весьма
сложной
структуры
и
ЛIOбoe,
даже
не
очень
сильное
изменение
условий
приводит
к
заметным
вариациям
noкaзатепей
полимерного
материала.
Полидисперсноеть
этих
процессов
столь
3Н8Чительна,
что
можно
утверждать:
результаты
испытаний
эпоксиполимеров
из
ОДних
и
тех
же
компонентов
в
общем
случае нельзя
рассматривать
как
харак
теристику
идентичных
полимерных
объектов,
если
эти
полимеры
получены
в
не
одинаковых
условиях,
испытаны
разными
методами,
вообще
говоря
с
различной
-12-
точностью.
Характер
такой
неаоспроизвоДимости
иллюстрируется
данными
табли
цы
2,
где
приведеНbl
(8
принципе
разные)
свойства
полимеров
на основе
одной
и
той
же
ЭПОКСИДНОЙ
композиции.
Таблица
2.
Свойства
полимеров,
полученных
разными
авторами
при
отверждени"
ЗПОICСИДНОЙ
смолы
на основе
бнсфенола
А
мета-Фенилендиамином.
8аименоаакие
показатеnей
Ве.nичина
покаsатenей
соrласно
литературному
источнику:
[>азрушающее
напряжение,
МПа:
:lРИ
,:"атическом
ИЗN1бе
-
:-rри
сжатии
-
"Рl1
растqжениt1
~,:,носительное
УДF.инение
при
pa3~ЫBe,
::;:,арная.
5ЯЗКОСТЬ,
~дж/м
"::'е~,--:О':70ЙКQСТЬ
по
Мартенсу,
С
-::";'~.1:-:,"pa7ypa
тепловой
деформации,
[5)
1 i
9.
IJ
259.О
56.0
13.
О
С
155
---------------------------
[8
)
[9)
[12]
120.5
l1З.
(j
133.6
128.6
238.(]
91.4
98.6
5
б.
(1
4.8
3.4
3.5
16.4
l28
155
150
Данные
таблицы
2
не
содержат,
по
крайней
мере,
грубых
ошибок
депо
не
в
ТОМ.
ЧТО
ОДИН
автор
привел
правильные,
а
другой
-
ошибочные
данные.
Подобный
разнобой
в
свойствах
-
это
повседневная
практика
работы
сотен
людей,
имеющих
депо
с
ЭПОКСИДНЫМИ
КОМПОЗИЦИЯМИ.
Вследствие
этого
у
сrfeциалистов
всегда
возникают
вопросы
типа:
"как
свести
к
минимуму
негативное
влияние
парамет
рической
чувствительности
отверЖДения
ЭПОКСИДНОЙ
композиции?",
или
М
как
учесть
недостаточно
высокую
ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ
некоторых
свойств
полимерного
мате
риала
и
стабилизировать
ЭТИ
свойства?"
Представляется,
что
в
ответах
на
эти
и
многие
подобные
вопросы
как
раз
и
содержится
существо
искусства
целена
правленного
управления свойствами эпоксидных
полимеров.
Ответы
на
подобные
вопросы
должны
знать
и
ученый,
специализирующийся
в
области теории
отверж~
дения
эпоксидных
смол,
и
исследователь,
разрабатывающий
новые
рецептуры
конкретных
материалов,
и
практический
инженер,
занятый
в
производстве
изделий
из
эпоксидных
комлозиций.
И
многие
другие,
так
или
иначе
соприкасающиеся
с
эпоксидными
смолами
и
материалами
на их
основе.
Работу
этих
специалистов
можно
было
бы
значительно
облегчить,
если
бы
необходимая
информация
была
собрана.
проанализирована,
обобщена
и
изложена
в
одном
издании.
Подобную,
хотя
и
значительно
более
скромную,
задачу
поставил
перед
собой
автор.
Цель
данной
книги
состоит
в
представлении
минимально
необходимой
информации
о
свойствах
эпоксидных
смол
и
отвердителей,
в
обобщеном
изложении
современных
теоретических
представлений,
составляющих
основу
химии
и
механизмов
форми~
рования
эпоксидных
полимеров.
Материал
книги
сгруппирован
в
девяти
главах.
В первой
главе
приведены
дан
ные
о
структуре,
свойствах
и
реакционной
способности
основных
классов
эпоксид
ных
смол.
Аналогичным
образом
в
главах
2
и
3
рассмотрены
полифункциональные
(сшивающие)
отвердители
и
катализаторы
отверждения
эпоксидных
смол.
Глава
4
посвящена
химическим
механизмам
реакций
попиприсоединения,
причем
основное
внимание
сосредоточено
на
химии
отверждения
ЭПОКСИДных
смол
полиаминами.
-13-
Другие
реакции
полиприсоединения
-
отверждение
эпоксидных
смол
попикарбоно
выми
кислотами.
феноло--формальдегидными
смолами
и
др.
рассмотрены
более
конспективно.
Теретические
и
экспериментальные
данные,
иллюстрирующие
кине
тические
закономерности
отверждения
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ
сшивающими
отверди
телями,
даны
в
пятой
главе.
Подобным
образом
в
шестой
главе
описаны
химические
механизмы
и
кинетические
закономерности
процессов
каталитической
полимеризации
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ.
В
главе
7
охарактеризованы
некоторые
поБочныe
реакции,
которые
MOryт
осложнять
нормальное
течение
отверждения
ЭПОКСИДНЫХ
КОМПОЗИЦИЙ.
В
восьмой
главе
обсуждены
наиболее
важные
вопросы
топологии
формирования
ЭПОКСИДНЫХ
полимеров
и
дана
общая
характеристика
жестких
ЭПОКСИДных
пластиков
и
ЭПОКСИДных
резин.
В
главе
9
кратко
описаны
математи
ческие
методы
планирования
и
обработки
результатов
экспериментов
примени
тельно
к
исследованию
свойств
эпоксидных
полимеров.
Книга
в
целом
рассчитана
на
широкий
круг
исследователей
и
практических
инженеров.
работающих
с
эпоксидными
смолами,
отвердителями
и
композициями
на
их
основе.
Книга
может
быть
полезной
также
преподавателям
университетов
и
студентам
старших
курсов,
углубленно
изучающим
теорию
образования
и
свойства
попимеров.
·14-
Литература
Paquin.A.M· Epoxyverblndungen und Epoxyharzen. 1958 (Ger). Springer·Verlag,
New York.
2.
Темникова,Т.И.-
Курс
теоретических
основ
органической
химии,
1962 (Russ).
Госхимиздат,
Ленингрзд
(СССР).
З.
Малиновский,
М.е.-
Окиси
олефинов
u
их проuэводные.
1961
(Russ).
Госхимиздзт,
Москва
(СССР).
4.
Wegler,R.- Angew. Chemie, 1955,67,852.
5 Lee,
н
, Nevile.
К.-
Handbook
о'
Ероху
Resins, 1967.
McGrow-НШ.
Iпс,
New-York.
6.
Paner. W.G.- Epoxide Resins, 1970, Hiffe Books.
7.
Kunstsloff-Handbuch,
ХI
(PoIyacetale, Epoxydharze, Fluorhaltige Polymerisaten,
Sifikone USW,). 1971.
СН
Verlag, Munchen, (Germany).
8.
Мау,
C.J.: Tanaka,
У.-
Ероху
Resins.
Chemistry
and
Technology. 1973.
Магсе'
Dekkeг,
New-York.
9.
Справочник
ПО
пластмассам,
1975, 2 (Russ).
Под
реД.
В,
М.
Катаева,
ВА
Попова
И
Б,И
Сажина.
ИЗД."Химия".
Москва.
10,
Чернин,
И
3"
Смехов,
Ф.М.:
Жердев,
Ю.В.·
Эпоксидные
полимеры
и
композиции,
1982 (Russ).
ИЗД.
ХИМИЯ,
Москва.
(СССР).
11
L!da0ik.
М.-
Epoxydove
Ргуskiиiсе.
1983 (Czech).
5NTL
Ргезз,
Pгaha.
12.
Bгojeг,
Z,. Henz. Z.: Penczek.
Р.-
Zywice
Epoksydowe. 1981 (Polish),
WNT
РгеЗ$.
Waгszawa.
13. Textbook
о(
polymer
science,
1984,578
рр,
(Згd
ed.).
Editoг
- F.W.
ВШmеуег,
'"
John Wiley &
50П$,
Inc.
New
York.
14
Ро/уmег
Handbook, 1988,
1856
рр
(Згd
ed.). Editor$ -
J.
Brandrup:
Е.Н.
Immergut.
Jоhп
Wiley &
SОП$,
Iпс.
New
York,
15.
Евтушенко,
г.т"
Мошинский,
Л.Я
-Деn.
рукопись,
1982. No
559хп-Д82,
24с.
(Russ).
РЖХим
..
1982,17,
Реф.
No
С292,·
16.
Мошинский,
л.я.
et.al.-
Деn.
рукопись,
1987, No 1029
хп-Д87,
46
c.(Russ):
РЖХим
..
1987,24.
Реф.
No
С393,
•
РЖХим
-
РеФератиен",!и
журнал
по
химии
(The
AЬstracts
JournaJ
ofChemlstтy.
USSR:
Russ)
000000000000000000000000000
000000000000000
00000
Структура,
свойства
и
реакционная
способность
основных
классов
эnоксидных
смол
Содержание:
~делевже
OCHO&КblX
no
..
~
••
......•...................
16
ЭDОII:СЖДlWе
снолu
на
осаоае
б.сфеиола
А
•••••••••••••..•
18
ЭI10КС_ДНllе
СНОЛil
на
основе
Д.-
• аопафеноло.
•••.••••.•
22
~RO$110ICc.RN5le
CНOJUl
•••.•••••••••••••.•.•••••••...••.
24
ФtХЛО&nJIфа'J'жчеСJ(JIfе
ЭDОЖС •
.lfН'"
CНOJGl
•••••••••••••••••••
26
~,а~чеСIC.е
~ПОICС.ДНllе
СНОЛil
•
ноногл.ц.ДНllе
соеджне-
-
...
хах
а1С'J'Жаи.ue
рааба_!Z'е.n.
ЭDОХСJIДJODC'
снол
..........
29
QnaГОу'ре'J'4НЭI10JCса:дv
•
галог.Нсодерж....
эnохе.диые
CJIOЛJl
•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••
зэ
68mepa'J')'pa
...................................••.......
з
7
QQQQQQQOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO
Oc:Jc:Jc:J
Глава
I
Структура,
свойства
и
реакциоиная
способность
ОСНОВНЫХ
классов
ЭПОКСИДНblХ
смол
Основными
реагентами,
участвующими
в
образовании
ЭПОКСИДНЫХ
полимеров,
являются
ЭПОКСИДные
смолы,
другие
ЭПОКСИДные
соединения
и
отвердители.
Используются
и
иные
компоненты,
выполняющие
полезные
функции
и
входящие
в
состав
полимерного
материала
~
пластификаторы,
флексибилизаторы,
растворите·
ЛИ,
наполнители,
красители
и
пр.
Однако.
ЭПОКСИДные
смолы
и
отвердители
-
это
те
вещества,
которые
определяют
условия
образования
ЭПОКСИДНОГО
полимера
и
многие
его
показатели.
Поэтому
лреДставлялось
целесообразным
хотя
бы
кратко
рассмотреть
структуру,
свойства
и
реакционную
способность
этих
веществ.
Несколько
слов об
основных
понятиях.
KOTopble
широко
используются
в этой
книге.
Эпоксuдные
смоль/
-
это
многочисленный
класс
индивидуальных
соединений
(мономеров),
олигомерных
продуктов,
или
пинейных
термопластичных
полимеров,
содержащих
в
своей
структуре
эпоксидные
(а-окисные)
группы.
Типичными
при
мерами
эпоксидных
смол,
принадлежащих
к
разным
группам
соединений,
являются
дигпицидиловый
эфир
бисфенола
А
(1)
и
З,4-эпокси-гексагидробензил-3'4'-эпокси
rексагидробензоат
(11):
т"з
H2C,-~H-CH20~-?-OO-CH2C~-5H2
О
СНЗ
о
1 1 1
Отметим,
что
не
всякое
вещество
с
эпоксидными
группами
можно
рассматривать
как
эпоксидную
смолу
_
Основной
характерной
особенностью
эпок
сидных
смол
является
их
способность
в
определенных
условиях
трансформиро,
ваться
в
полимеры
сетчатой
структуры,
что
делает
такие
смолы
пригодными
для
изготовления
различных
пластических
материалов
(компаундов,
клеев,
эмалей,
связующих
для
слоистых
пластиков,
герметиков
и др.)
Упомянутые
полимерные
сетки
образуются
либо
в
результате
)(имических
реакций
ЭПОКСИДных
групп
смолы
с
полuфункционanьным
веществом,
либо
за
счет
полимеризации
ЭПОКСИДНblХ
rрупп
под
влиянием
каталuтически
активных
соединений.
Полифункциональ,
ные
вещества
в
таких
случаях принято
называть
отвердuтелями
(или
сшиваю·
'1
щими
агентами),
а
каталитически
активные
вещества
-
катализаторами
оmверж·
дения
(или
отвердителями
каталитиче.ского
действия).
Термореактивную
систему
содержащую
в
качестве
основы
эпоксидную
смолу
И
отвердитель,
вслед
за
боЛЬ
шинством
исследователей
будем
назвать
зпоксиднои
композицией.
или
ЗПО/(
сидной
сисmемой,
а
процесс
образования
полимера
сетчатой
структры
-
оmверж
дением
зпоксидноu
композиции
(системы).
Дадим
очень
краткую
характеристику
методов
синтеза
ЭЛОКСИДных
СМОЛ.
Отме
тим,
что
большинство
эпоксидных
смол
синтезируют
конденсацией
ЭПИХЛОРГИДРИНi
с
различными
протонодонорными
соединениями
(ди- и
полифункциональными
фе
нолами.
спиртами,
карбоновыми
кислотами,
аминами, амидами,
производныМl
мочевинами
и
др.)
Реакция
введения
ЭПОКСИДной
группы
с
помощью
эпихлоргидРИ-
на
ДЛЯ
всех
лротонодонорных
соединений
протекает
по
одной
и
той
же
схеме
8
принципе,
эту
реакцию
можно
иллюстрировать
примерами
образования
фенилгли
цмдилового
эфира
(1)
и
N-метил-N-глицидиланилина
(2):
k_t_lgz.
;.
OO-CН2~H2CI
ОН
kat'a1vz,
)
Схема
1:
>
Схема
2:
>
Ясно,
что
соединения
этого
класса
являются
либо
ГЛИЦИДиловыми
эфирами
фенолов,
спиртов,
карбоновых
или
карбаминовых
кислот
(характерный
остаток
А),
либо
глицидилпроизводными
аминов, амидов,
замещенных
мочевин,
некоторых
ге
тероциклических
соединений
(характерный
остаток
В):
-О-СНzСН-СН
z
>н-
.....
-сн-CN_
,,/
-"2
,,7-'
о о
(А)
(В)
Для
синтеза
эпоксидных
смол
естественно
пользуются
ди-
и
ПОЛИфункци
анальными
соединениями.
Реакции
образования
эпоксидных
смол
из
лолифункцио
нальных
протонодонорных
соединений
протекают
также
как
показано
на
схемах
(1)
и
(2),
например:
Схема
3:
/0,
Л
...
__
~НzС-а<-eнz
/CHzCH-СН
Z
)
Нzc-cн-eнz)нOCНz-o"cн
"'-"~_
'rf
2-,7'
о
Известны
и
дрyrие
методы
синтеза
ЭПОКСИДных
смол,
в
частности,
реакция
Прмлежаееа,
которая
лежит
в
основе
проиэаодстеа
цикnoaлифатических
эnoк
QtДНыx
смол
5
,
реакция
дииэоцианатов
со
спиртами,
с
использованием
которой
-18-
производят
эпоксиуретаНQвые
смопы
б
.7.
Схемы
этих
реакций
будут
даны
в
после
дующих
разделах.
К
сказаному
необходимо
добавить,
что
синтез
ЭПОКСИДНЫХ
СМОЛ
существенно
отличается
ОТ
методов
получения
других
мономерое.
В
частности,
в
ЭТОМ
синтезе,
как
правило,
невозможно
применить
традиционные
методы
разделения
и
очистки
целевых
продуктов
(кристаллизацию,
ДИСТИЛЛЯЦИЮ
и
др.)
Поэтому
в
синтезе
почти
всех
ЭПQКСИДНЫХ
смол
образуются
попидисперсные
вещества.
В ОДНОМ
случае
-
это
смесь
полимерГОМОЛQГОВ
при
их
определенном
мопекулярно-массовом
распре
делении,
в
другом
-
это
смесь
целевого
ДИЭПQксида
с
соединениями
иной
функциональности
и
Т.д.8,9
Промышленные
ЭПОКСИДные
смолы
часто
содержат
примеси
растворителей,
солей
металлов,
или
остатки
катализаторов.
Нужно
иметь
ввиду,
что
подобные
факторы
многообразны
и в
совокупности
они
MOryт
сущест
венно
влиять
и
на
активность
ЭПОКСИДНI:>IХ
смол,
и
на
воспроизводимость
свойств
полимеров
на
их основе.
Наиболее
часто
применяемыми
и,
как
следствие,
наиболее
важными
являются
следующие
группы
эпоксидных
смол:
-
ЭПОКСМДНl:olе
смолы
на
основе
бисфенола
А;
-
эпоксидн
...
е
смолы
на
основе
других
ДМ-
и
по.nифенолов;
-
амино-эпоксидные
смол
... ;
-
циклоалифатмческие
ЭПОКСИДные
CMO'n"';
-
алифатические
эпоксидные
смолы
и
МОНОГ'nИЦИДн
...
е
соединения;
-
олигоуретанэпоксиДЫ;
-
галогенсодержащие
ЭПОlCсидные
смолы.
в
данной
книге
мы
ограничимся
рассмотрением
перечисленных
групп
эпоксидных
смол.
Эпоксидные
смолы
на основе
бисфеиола
А.
Среди
множества
эпоксидных
смол
мы
по
традиции
выделили
группу
олигоме
ров,
KOTopble
наиболее
часто
и
наиболее
широко
применяются
в
составе
эпоксид
НЫХ
материалов.
Речь идет
об
эпоксидных
смолах
на
основе
бисфенола
А
(4,4'-
диоксидифенилпропана-2,2).
Структуру
таких
смол
(будем
называть
их
сокращенно
-
ЭСБД)
можно
представить
следующей
общей
формулоЙ
1
.
2
:
Схема
4:
Н2С-СН-СН1~-~~ОЗ
O-СИ~Н-СИ2t-""-~оЗ
о-си
си-rя_
" /
"'=J
I j
'-'
I 2
........
7~~
о
СИЗ
ои
п
сиз О
где
n -
средняя
степень
полимеризации
смолы.
ТехничеЬ1ие
ЭС6А
-
это
смеси
полимергомологов
структуры
(4)
с
разными
значениями
лЪказателя
"П",
т.е.
с
разной
молекулярной
массой.
Для
лрммера,
в
таблице
1.
оказаны
физико
химические
свойства
первых
шести
лолимергомологов,
входящи
в
состав
ЭСБА.
Каждая
эпоксидная
смола
этой
группы
как
смесь
полимергомо'
гов
(если
это
не
специально
синтезированный
кристаллический
ДИГЛИЦИДиловый
э$1р
бисфено
па
д)
характеризуется
определенным
ММР
-
относительным
количестВО~,полимер
гомологов,
выраженным
либо
в
процентах,
_
либо
в
долях
единицы.
Отм~им,
что
ММР
-
это
важная
характеристика
эпоксиднои
смолы,
т. К.
молеКУЛЯРНО-М<t{совое
распределение
полимергомологов
во
многом
определяет
структуру
и
cвo~твa
\
·19-
Таблица
1.1
Рассчеmые
значения
физико-химических
свойств
полимеРГОМО..10ГОВ
структуры
(4)
в
зависимOCПI
от
степени
полимеризаuии
"о".
СаОЙС'1'8а
полимеРl'омолоrоа
npи
"n"
ра8НОМ
О
1 2
Э
4 5
Вн~шний
вид
Кристал
лическое
Вязкое смоло
образное
ее-
Твердое
смолопо
добное
вещество
вещество
щество
Молекулярная
масса,
г/моль
содержание
ЭПОКСИllНЫ:-:
340.4
групп,
.
25.26
содержание
гидроксильных
"рупп,
0.00
Плотность,
г/
см
при
25
С
Вязкость,
Па'..;,
при
25
с
Показатель
преломления
n 1
[»
поверхностное
натяжение,
мН/м
Теrщоемкость,
ДЖ/IГ'К)
1.160
4.80
1.5626
54.6
2.29
624.7
909.1
1193
1478
1762
13.76
9.46
7.21
5.82
4
.88
2.72
3,74
4.27
4,60
4.82
1.181
1.190 1.196
1.200
1.204
25.3
1.5790
56.2
2.28
48.5
78.2
115.0
160.0
1.5867 1.5942
1.5913
57.3 56.0
58.5 59.1
2.28 2.28 2.28
2.28
отвержденных
материалов
'О
.
В
отличие
от
типичных
лолидислерсных
полимеров
(полистирола,
полиметилметакрилата,
noливинилхлорида
и
ДР.),
в
состав
которых
может
входить
несколько
сотен
полимеprомологов,
дисперсия
молекулярных
масс
ЭСБА
значительно
более
узка.
Такие
смолы
обычно
состоят
из
З~10
лопимергомо~
логов.
(Вообще
говоря,
известны
приемы
'1
,
которые
позвопяют
получить
ЭСБА,
со
держащие
несколько
десятков
полимергомологов.
Однако,
в
данной
книге
эти
искусственные
приемы
можно
не
обсуждать.)
Между
физико--химическими
свой
ствами
ЭСБД
и
их
ММР
существует
очень
сложная
зависимость.
причем
образцам
с
одними
и
теми
же
физико-химическими
ПОК8зателями
могут
соответствовать
совершенно
различные
ММР.
Иллюстрацией
к
этому
утверждению
MOryт
служить
данные
таблицы
2.1,
где
приведена
теоретическая
модель
в
виде
разного
ММР
1&-
УМ
эпоксидных
смол
с
молекулярной массой (М
= 472.6
г/моль).
Эпоксидные
смолы,
показанные
8
таблице
2.1,
имеют
одинаковые
показатели
содержания
эпоксидных
и
гидроксильных
групп,
ПОЧТИ
одну и
ту
же
плотность,
а
вариации
вязкости
различных
образцов
не
выходят
за
рамки
пределов,
обычно
указываемых
в
стандартах
(проспектах).
Можно
добавить.
что
и
другие
физико
химические
показатели
не
сильно
отличаются
между
собой.
В
этом
легко
убеДИТЬСЯ,
подсчитав
средние
значения
степени
полимеризации,
покаЭ8теля
пре
лом
пения,
поверхностного
натяжения
и
др.
И
в
то
же
время
очевидно,
что
в
табли
це
2.1
охарактеризованы
ЭСБД
совсем
разного
состава.
Отсюда
ясно,
что
средние
noказатели
эпоксидных
смол
(В
том
числе
и
промышленных
образцов)
несут
весь
ма
приближенную
информацию
об
их
составе,
причем
стабильность
средних
физи
ко.химиче<:ких
показателей
эпоксидных
смол
вовсе
не является
гарантией
их
посто-
Таб)lНца
1.1
Связь
средних
физнко-химнчetких
показате~й
ЭСБА~:С
их
молекулSlРНО-
массовым
распределением
."";.,
~ .
м м
р
С.~Йbr.а
3rtо:~сидной
с:молw
С
КоличеС'1'80
каждоro
полимерr~о-
.
.;.
'_
~
1'XU~_,
МИР:
•.
_о_г_._._о~._р_._._це_~см_ол_,,-;:,
___
П_~_И7
__
;"
\~~.
f
~"
ВRЗК~~;~
~~OT~~CTb
n-
I
)
n-l
п-2
n-=з
,.
!
мПа-с
г/см
..
., .
5"7.6
53.6
')
1 . 4
51j
. 5
::,
i)
•
IJ
46.4
4
v.
_
44
•
О
4.3
.:2
-.).3
• 1
-1':::.3
4 1 . 8
~
l • U
~O.6
3-'~.
i
~).7
24.2
i
3.
l
:::
(J
• 4
22.5
10.8
28.5
0.6
24.'j
1.7.4
3В.5
-1.
J
36.2
l.З.U
42.8
10.О
48.5
0.1
'-"1
Q r
...,
J.,
.•
о
48.4
1<.3
50.1
7.5
52.8
5.8
54
.::
5 •
О
59.2
1.5
59.8
1).
iJ
17.5
12.9
15.3
20.4
8.
б
1
0.8
4 • 7
2.3
8.
1
1.
б
1.
О
0.6
0.4
0.2
0.1
0.3
18.2
~8.2·
Н,2
18:2
18.2
18.2
18.2
18.
:::
18.2
18.2
18.2
18.2
18.2
18.2
18.2
18.2
1.67
1,
р7
1
~
;:7
1.67
1.67
1.67
1.67
1.67
1,67
~
, 67
1.67
1.67
1.67
1.67
1.67
1.
67
283'';;0
258'70
26360
258'8"0
23635
22500
21350
20020
20730
19535
19080
18790
18450
18241)
17660
17630
1.
1 7 4
1.
17
J
1.
173
1.
173
1.
173
1.
17
3
1.
173
1.173
1.
171
1.
17'2
l.172
1.
172
1.
17'2
1.
172
1.172
1.172
примечаиие:
Э
·содержание
ЭПОКСИДных
групп,
Г
-
содержание
вторичных
спиртовых
гидроксилов.
янного
ММР.
Следует
все
таки
отметить,
что
ведущие
промышленные
фирмы
выпускают
стабильный
ассортимент
ЭСEiА.
таблица
3.112·15.
При
этом стабипьность
состава
эпоксидных
смоп
поддерживается
современной
технологией
их
производства
и
постоянным
качеством
сырья.
Имеет
смысл
обратить
внимание,
что
средние
физико-химические
свойства
промышленных
ЭСБА
весьма
сходны
с
показателями
индивидуальных
полимерroмологов
аналогичной
молекулярной
массы
(ср.
данные
таблиц
1.1
и
3.1).
С
подобным
сходством
мы
уже
встречались
в
таблице
2.1,
что
позволяет
уверенно
утверждать:
перечисленные
в
таблице
3.1
ЭПОКСИДные
смолы
вероятнее
всего
стабильны
по
составу,
но
вовсе
не
объязательно,
что
смолы
раз
ных
фирм
имеют
одинаковое
ММР.
Дрyrие
промышленные
фирмы
также
выпуксают
ассортимент
ЭСБА
которые
по
физико-химическим
показателям
очень
близки
про
дуктам
в
таблице
3.
1.
Эпоксидные
смолы
на
основе
бисфенола
А
относятся
к
веществам
с
умерениoii
токсичностью
16·18
Эти
смолы
обладают
кожнораздражающим
действием
и
спо·
собны
проникать
через
неповрежденную
кожу19-21
У
особо
чувствительных
людей
ЭСБА
MOryт
вызывать
дерматиты,
трудно
поддающиеся
лечению.
Поэтому
при
ра
боте
с
эпоксидными
смолами
следует
СОБЛЮдать
меры
предосторожности,
обес
печивающие
защиту
глаз,
кожи и
органов
пищеварения.