Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители

Подождите немного. Документ загружается.

·31·

Таб.lица

8.1

Физико-химические

показатели

а..lифаrnческих

)ПОКСИДНЫХ

CMO~l

мар

Э,'

G.'-

n(о)20

в,.»-

Поаер.х..

с"

...

.,...

ltoC'l'~

натflSeИ.

ro/МОЛ.

r/c:м

Мna'c

""1м

д.../

(I'"К)

RD-2

202

45.52

94.2

1.4528

1.051

41.4

2.68

ДЗГ-l

218

39.40

81.

1.4630

1.054

10-30'

36.2

2.60

XD-7114

216

39.76

70.8

1.4570

1.055

12-30

44.

2.72

УП-БЗБ

304

34.78

72.1

1.4500

1.075

30-50

36.4

2.54

УП-650Д

254

33.81

80.3

1.4791

1.064

20-40

41.

2.60

ДГФ-25

278

30.91

86.7

1.4986

134

800-1000

42.3

2.04

Уп-б71

250

34.40

90.3

1.5070

1.127

300-500

45.1

2.12

Epon

871

673

12.78

88.4

1.4780

007

400-900

48.0

2.88

D,E.R.732

644

13.36

90.5

1.464

1.045

55-100

28.8

2.60

УП-б55

371

23.19

93.9

1.138

250-350

32.2

2.16

Средние

значения

содержания

ОСНОВНОГО

вещества

промышленныx

образ

цах

ЭПОКСИДНЫ)(

смол:

вязкость

при

ос,

Для

примера

приведем

формулы

нескольких

промышленных

моноэпоксидных

соединений,

применяемых

качестве

активных

разбавителей

эпоксидных

смол.

c4Hg-оснz~-9Н2

C7H15-0CНz~-9Нz

Уn-б24

Epotuf

37-147

УКРНИИПМ

R.ickhold

СЬ

....

Inc,

~CНzсн-сИz

оси..сн-си

,-.-~

"./

сиз

PGE

Epi-Rez

5011

Схема

Cn"2n+l-осНzСН-СН2,

n=11-15

DY-025

Cib.-G.iС"

Схема

ОСНzСИ-СИ

сн

-с-сн

СИЗ

Epi-Rez

5014

Sh.1I

СЬ

.....

Со.

Cel

nes.

Pol"

....

C.I

•••

Pol"

....

Эдесь

показаны

глицидилпроизводные

спиртов

(6)

фенолов

(7),в

т.ч.

бутил

rпицидиловый

эфир

(УП-624),

н-rептилгпицидиловый

эфир

(Epotuf 37-147),

смесь

rлицидиловых

эфиров

фракции

алифатических

спиртов

-С

(DУ-О25).

также

фенилглицидиловый

эфир

(PGE),

креЗИЛГЛИЦИДиnoвый

эфир

(Epi-Rez 5011)

трет

бутилфенил

глицИДиловый

эфир

(Epi-Rez

5014).Физико-химические

noка38тели

ЭТИХ

соединений

даны

таблице

9.1.

-32-

Таблица

9.1

Физико-химические

показатели

моноглицидных

эфиров

спиртов

фенолов

УП-624

Epotuf

ОУ-О25

РОЕ

Epi-ll.ez

37-147

5011

5014

Молекулярная

масса,

г/моль

130

172

226

150

1б4

20б

содержание

ЗПОКСИДНЫХ

групп,

ЗЗ.ОЗ

24.96

19.06

28.63

26.19

20.85

Содержание

ОСНОВНОГО

вещества

промышленных

образцах,

94.5

93,0

96.8

91.7

90.2

Плотность

при

С,

г/см

0.91

0.90

0.89

0.98

0.97

0.95

Вязкость

при

С,

мПа.с

10-12

30-40

ба

50-ба

45-80

15-30

Поверхностное

натяжение,

МН/М

31.8

33.2

33.9

27,1

28.0

30.3

Теплоемкость,

ДЖ/iГ'к)

2.95

3.06

З.

2.23

2.33

2.55

Показатель

преломления,

Сп

1.4190 1.4470

1.5290

1.4409

1.5300

1.5150

ПОМИМО

указанных

таблице

промышпенные

фирмы

выпускают

еще

более

десяти

наименований

моногпицидных

раЗбавителей

для

эпоксидных

смол.

На

пер

вый

взгляд

может

показаться

избыточным

существование

столь

широкого

ассорти

мента

функционально

сходных

моноэпоксидных

соединений.

Однако,

здесь

необ

ходимо

принять

во

внимание,

что

наиболее

эффективные

разбавители

эпоксидных

смол

(например,

бутил-

гексилглицидиловый

эфиры)

это

весьма

летучие,

доста

точно

токсичные

вещества

сильным

неприятным

запахом.

Другие

моноэnoксид-

ные

соединения

менее

летучи

не

так

дурно

пахнут.

Но

по

мере

снижения

этих

не

достатков

увеличивается собственная

вязкОСть

моноэпоксидов

снижается

разбавляющий

эффект.

Ясно,

что

ассортимент

моноглицидных

соединений

какой

то

мере

позволяет

реализовать

компромис

между

указзнными

антибатными

свой

ствами.

МОН03поксидные

соединения

характеризуются

примерно

такой

же

ТОКСИ'+

НQCтью

как

другие

(не

алифатические)

эпоксидные

смолы.

большинство

моноэпо.:·

сидных

активных

разбавителей

реагируют

аминными

отвердителями

нескольмс

медленнее

ЭСБА

других

эпоксидных

смол,

сходных

ЭС6Д

по

активности.

Нао

борат,

ангидридами

особенно

кислотными

катали-заторами

отверждения

М&

ноэпоксиды

реагируют

быстрее

стандартных

эпоксидных

смол.

Тем

не

менее

моно

глицидиловые

эфиры

применяются

во

многих

промыш-ленных

эпоксидных

комп&

зициях

и,

как

правило,

полимерном

материале

не

фиксируются

заметные

коли

чества

активного

разбавителя.

Однако,

эту

особенность

активности

МОН03поксИД'

ных

соединений

имеет

смысл

учитывать,

если

они

используются

смеси

амино

эпоксидными

или

циклоалифатмческими

эпоксидными

смолами,

обладающими

С80

еобразной

реакционной

способностью.

·33·

ОлигоуретаЮПОI<СИДЫ

га.10генсодержащие

эпоксидные

CMQv1bI.

заключение

главы

по

ЭПОКСИД8М

рассмотрим

еще

две

группы

смол:

олиго

уретаНЭПОI(СИДЫ

эпоксидные

СМОЛЫ,

содержащие

галоген

ароматических

ядрах

или

боковых

цепях.

Обе

группы

смол

имеют

определенные

особенности

свойств

реакционной

способности,

обе

широко

применяются

промышленности.

ОдНОМ

разделе

эти

ЭnOl(сидные

смолы

объединены

вследствие

одинаково

высокой

специ

алИ38ции.

Олигоуретанэпоксиды

применяются

ПОЧТИ

мсключительно

ДЛЯ

ИЗГОТОВ

ления

ЭПСЖСИДНЫХ

резин,

галогенсодержащие

эпоксиды

чаще

всего

используются

как

антипирены.

Олигоуретанэnоксиды

получают

результате

топологически

СЛОЖНОЙ

реакции

олигомерных

диолов

избытком

диизоцианатз.

Образующиеся

олигомерные

ди

или

полиизоцианаты

эпоксмдируют

гпицИДолом.

Принципиальный

химиэм

обраэо·

вания

олигоуретанэncжсида

лредставлен

на

схеме

850:

Схема

Ho-atztt5"z

•

промышленности

выпускается

достаточно

широкий

ассортимент

таких

смол.

Однако,

идентификация

состава

конкретных

промышленных

марок

олигоуретан·

эnoксИДов

представляется

черезвычайно

сложной

задачей.

Поэтому

таблице

10.1

даны

структурные

формулы

фИЗИКQ.химические

свойства

теоретически

чистых

олигомеров

этого

класса.

Приведенная

таблице

10.1

информация

определен·

НОИ

мере

иллюстрирует

вариации

структуры

свойств

промышленного

ассорти

мента

олигоуретанэпоlCCИДОВ.

(Обратим

внимание,

что

таблице

10.1

даны

приме·

ры

структур

одной

той

же

уретановой

группировкой

остатком

2,4-толуиленди

изоцианата

(ТДИ).

Для

ситеэа

олигоуретанэпоксидов

наряду

ТДИ

применяется

4,4'-дифенилметандииэоцианат (МДИ).

Однако,

свойства

олигоуретаНЭПОКСИД08

на

основе

ТДИ

МДИ

настолько

близки,

что

введенное

ограничение не

представ

nяeтся

принципиапьным.)

Токсичность

олигоуретанэпоксидов

изучена

не

достаточно

подробно.

Mory

гово

рить

лишь

собственном

опыте

работы

этими

олигомерами.

Представляется,

что

эти

ПРОДук1Ъ1

по

токсичности

отличаются

от

алифатических

ДИЭПОКСИД08

по

ncжaзaтепям

токсичности

олигоуретанэпоксиды

имеют

больше

сходства

ЭСБд,

характеристика

которых

была

приведена

ранее.

-34-

Таблица

10.1

Наименованни.структурные

формулы

физико-химические

показатели

олигоуретанзпоlCCИДОВ

ОnиrОУРЕТ4Nэпокси(JI

на

ОСНОВЕ

ПОЛИОКСИ3ТИАЕWГnИКОn~

оэпэг

Hzl;-5Н-СНz~О-ННС;-0-~СН20J

\i""-r"ir-НЖ;-О-СНz~-Jiz

V"O

СН

СИЗ

ОnИГОУРЕтанэпокснд

на

ОСНОВЕ

ПОIlИОКСИПРОПМЛЕНГnМКОЛЯ

Н2~-9Н-СНz~-rг~-О-fнzСНzСНzО~16

~fiг~-о-СНz~Z

о)")

о о

"'-\0

СИЗ

СН

оэппг

ОnИГОУРЕТdНЗПDКСИCII

на

ОСНОВЕ

ПОIlИТЕТРаги(JIРО_VР4Н4

ОЭПТФ

ОnНГОУРЕТdнэпокси(JI

на

ОСНО8Е

&'ЭТИIIЕНГnИКОnЬ-nОIlИСЕбdЦИИ4Т4

"zC-си-сн2ocr

...

-,......"~-0-~lо"160S

}.fz~0C:!~-

ОЭ

АС

O/UO

СН

~'''-QIflC-Q-CНZСН-СН

11.

,,/

"О

СНЗ

ОnИГОУРЕТ4нзпоксиа

на

ОСНО8Е

ОnИГО(ПИПЕРИnЕн)дМОn4

ПДМ-ЗА

H21;-СН-cttz0~н-r"ir-,,",,-О-fнzСН=СН-~-~"""'''"''-О-СНzСН-9'г

A/V

6ОА

V"o

сн

оэпэг ОЭППГ

оэnт+

оэ де

ПДИ-3'

Молекулярная

масса,

г/моль

954

1442

2314

3194

4610

Массовая

доля

ЭПОКСИДНЫХ

групп,

5.96

3.72

2.69

1.86

Плотность

при

с,

Г/СМ·

1.080

1.099

1.100

118

1.036

Вязкость

при

С,

мПа.с

300

600

1700

1500

2200

ГioBepXHocTHoe

натяжение,

МН/М

30.9

41.0

51.3

35.8

60.1

Теплоемкость,

Дж!

(Г.К)

2.28 2.54

2.75 2.37

2.85

Олигоуретанэnoксиды

легко

отверждаются

как

ангидридными.

так

аминныМII

отвердителями.

Это,

по-видимому,

связано

с тем,

что

уретановые

группировки

этих

СМОЛ

проявляют

слабую

О-нуклеофильность

способны

катализировать

как ацили·

·35-

рование

ЭПОКСИДНОЙ

группы

(при

оrвеРЖДении

эпокси-ангидридной

системы).

так

реакции

оксиалкилирования

аминов.

Эта

же

особенность

реакционной

способности

опмгоуретанэпоксиДОВ

несколько

эатрудняет

их

каталитическое

отверждение.

Тем

не

менее,

термоактивируемые

катализаторы

(комплексы

трифторида

бора,

СОЛИ

третичных

аминов)

отверЖДают

указанные

смолы

применяются

составе

СООТ

ветствующих

эпоксикомпоэициЙ.

Опигоуретанзnoксиды

относятся

гибкоцепным

Qлигомерам,

поэтому

при

их

отверждении

образуются

не

очень

прочные,

НО

весьма

эластичные

полимеры

ЭПOlCсидные

резины.

По

разному

оценивается

соотношение

эластичности

проч

ности

таких

реэин.

ОДНиХ

случаях

избыточная

эластичность

эпоксиуретановых

полимеров

рассматривается

как

их достоинство,

например,

если

они

используются

как

rерметики

конструкциях

со

сверхтонкими

npoводами,

или

элементами,

чув·

ствительными

сжатию.

других

случаях

недостатком

может

оказаться

срав·

нительно

малая

прочность

эпоксиуретановых

резин.

Справедливости ради

можно

отметить,

ЧТО

этот

недостаток,

как

правило,

устраним.

противоположность

олигоуретанэrкжсидам,

большинство

галогеНCQдержащих

зпоксидных

смол

следует

отнести

жесткоцепным

мономерам.

Такие

эnоксиды

чаще

всего

представляют

собой

галогенпроизводные

обычных

фенольных,

или

аммноэnoксидных

смол

по

структуре

весьма

СХОДНЫ

ними:

Qмrnицмt}ИАОВЫИ

э.ир

TfLTP46POM6MC.EMOAa.

111'

Hz,\")"-eнzop~-Q6-СНzVz

сиз

Qмrnициt}иn

TPM6POM4HMAMW

\/П-631.

D.E.R-542

~kР"'ИИПМ~

DO.

....

Co.

ГИПИ

flКП

РОССИ~

\/П-645.

\/кРJ.lИИПМ

Araldite

8049

САЬа

C.iCU

АС

\/П-637Б.

\/крJ.lИИПМ

Т[fРо1rnициt}иn

.....

·-ди4ММНо-з.з·-дМХАОР-дМ

ММНоCtМ.ЕWМАМЕТ

d'Ch-f'J.L

Сl

си

cи~Cн

эхд.

...

ПО'Т1А4СТПОnМ"ЕР"

_.,Юcнz.d.н/

2 2

~-C;Н~

ChzCH-СН

.'0

-36-

Физико-химические

свойства

галогенсодержащих

ЭПОКСИДОВ

отличаются

от

соотвеТСТВУЮЩИХ

негалогенированных

аналогов,

таблица

11.1..

частности,

галогенсодержащие

эпоксидные

смолы имеют

более

высокие

показатели

ПЛОТНОСТИ

вязкости.

Таблица

11.1

Физико-химические

свойства

галогенсодержащих

ЭПОICCИДНЫХ

СМОЛ.

УП-631

УП-645

эхд

ДГЭ+ВА

VП-6Э7В

Молекулярная

масса,

г/моль

656

448

459

442

491

Содержание

ЭПОКСИДНЫХ

групп,

13.

19.2

18.7

19.5

35.0

Содержание

основного

вещества

ПРОМЬП!lленных

образцах

:ЭПОКСI1ДНЫХ

СМОЛ,

57.2

83.4

О.

84,7

78.5

Содержание

галоида,

45-48

25.4

52.3

54.3

13-15

Плотность

при

с,

г/см'

1.621

1.615

1.570

1.565

1.342

Вязкость

при

С,

мПа.с

7450

2100

5600

;-!оверхностное

натяжение,

мН/м37.7

40.5

25.6

28.2

74.4

;еплоемкость.

Дж/(г.К)

1.28 1.94

1.96

Можно

отметить.

что

токсичность

галогенсодержащих

эпоксидных

смол

сходна

токсичностью

негалогенированных

смол·

аналогов.

Галогенсодержащие

элоксидные

смолы

не

так

универсальны

технологичны

как

их

аналоги,

не

содержащие

галлоидов.

Как

лравило

галлоидированные

эпоксиды

отверждаются

заметно

медленнее

аналогов

при

их

отверждении

могут

протекать

побочные

реакции,

которые

отрицательно

сказываются

на

свойствах

полимерных

материалов.

Однако,

этим

недостатком

галогенсодержащих

ЭПОКСИДных

смол

приходится

мириться,

т.к.

такие

смолы

неэаменимы

составе

негорючих

само

затухающих

полимерных

материалов,

которые

имеют

большое

промышленное

значение.

На

этом представляется

возможным

закончить

краткую

характеристику

ассор

тиметнта

свойств

эпоксидных

смол.

Одним

читателям

мы

стремились

напом·

нить,

других

познакомить

основными

типами

эпоксидных

смол,

их

структурой,

свойствами

особенностями

реакционной

способности.

последующих

главах,

для

краткости,

лаконичности

удобства

изложения,

нам

ийдется

лриводить

химические

формулы

абстрактных

соединений

эпоксидн·

и (или

другими

функциональными)

группами.

Мы

будем

записывать

схемы

хими

.•

ких

реакций

использованием

таких

абстрактных

соединений.

Изложенный

здесь

атериал

поо

волит

обсуждать

схемы

таких

реакций

без

дополнительных

пояснений.

!<Роме

того,

предложенный

материал

призван

служить

постоянным

напоминанием,

'.то

всякая

теоретическая

схема

всегда

может

быть

наполнена

конкретным

техничесК&...м

содер.

жанием.

-37-

Литература

Lee.

Н.;

NeviJle.

К-

Напdbook

о'

Ероху

Resins, 1967.

McGгow

Hill,lnc. New York.

Мау,

KJ.;

Tanaka,Y.-

Ероху

Res;ns.Chemisfry

and

Technology, 1973. Marcel Dek-

ker.

New York.

З.

Brojer.

Z.;

Hertz, Z.; Penczek, P.-Zywiceepoxydowe. 1981. (Polish). WNT,

Warszawa (Poland).

Вatzer,

Н.-

Chimia,

1983,37,

(9), 329.

Батог,

д.Е.;

Кирюшина,Н'n.-

книге:

Эnoксuдные

СМОЛЫ

маmеpuащ,,1

на

их

основе.

1975.

вып.

1,34

(Russ.).

Изд.

нпо

"Пластик",

Донецк

(Украина).

Лапицкий,

В.А

et.al.-

Тезuсы

докладов

2-и

Всесоюзн.конф.

по

эпоксuдным

смо

лам

эпоксuдным

мономерам

1974, 259 (Russ).

Днепропетровск,

(Украина).

Омельченко.

С.И.-

Материалы

5-ой

Ресny6д

конф.

по

высокомолекулярным

соедuненuям.

1984, 164 (Russ.).

Донецк

(Украина).

Dark.

et.al.- J. Chromatography, 1969,97,247.

Пактер.

М.К.,

et.al.-

книге:

Труды.

Синтез

исследованue

зпоксuднь/х

олиго-

меров

noлимеров,

1979,

Russ.).

НИИТЭХИМ.

Москва.

10.

Гриненко.

Н.М.;ЧуЙко.

Л.С.-

Высокомолек.

соедuнения.1978,ХХ(А),(6),454

(Russ.

11.

Шошина,

Л.В.

et.al.-

Пластические

массы,

1977,

(8),

(Russ).

12.

Ероху

Resins.

Comparative Data Manual,

1979.

Press of the

DOW

Chem.

Со.

Midland,

Michigan (USA).

13.

Spвcification

guide.

Еpon

and Eponol

Ероху

Resins.Epoп

curing agents, 1990.

General

infoгmation

о'

Shell Chem. Co.(England).

14.

Kunstharze

Hoechsl. Typenubersicht

Вeckopox

und Epoxydharzharter. Kendaten,

Charakteristik.

Anvendungen,

1989.

Hoechst AG, FrankfurtlMein (Germany).

15.

Warm-

Ыз

heishartende

Ага/ditе-Gisshагzsуstеmе.UЬегsiсhtstаЬеllе,

1990

(Эегт.).

Ciba-Geigy

(Schweiz).

16.

Hine.

С.Н.

et.al. -

А.

М.

А.

archives

о(

industrial

hea1th,

1957,

17,

(2),

129.

17.

Шумекая,

Н.И.

Промышnенная

токсикология

и клиника

Профессиональных

за

бoneвaний

хuмической

эmиonoгuи,

1962,

150

(Russ.).

Изд."Медицина"

(Москва).

18.

Ярославский,

АР.-

Эпоксuдные

anлuльные

nonuмеры

Синтез

CвoUcтвa,

1988,

(Russ.).

Изд.

НИИТЭХим,

Москва.

19.

Борзов,

М.Б.

et.al.-

Гигиена

труда

профзаболевания,

1966,

(10),

(Russ).

20.

Харченко,

Т.Ф.;Мищенко,

В.г.-

Гигиена

труда

профзаболввания,1974,(5),27

(Russ).

21.

Жоnoс.

В.В.-

книге

118/.-

с.

91.

22.

Ка,

...

Г.Т.

.•

1.-

Высок"""".

coeдuненuя,

1968,

Х(Д),

(1),

(Russ).

23.

Вhatnag_"

M.S.-

Ро/уm.

P/ast. Techno/. Eng.,

1993,

(1-2),

53.

24.

Сnpaвoчнuк

по

пластмассам.

1975,

(Russ).Под

ред.

В.

Катаева,

В.

Попова,

Б.

Сажина.

Изд.

"Химия",

Москва.

25.

Lidaeik,

М.-

PriskMce Epoxydowe, 1983 (Chekh).SNTL Press,

Praha

(Czecho-

Slovakia).

26.

Rhodes,

Р.З.-

Advances in AnhydrkJe

Ероху

ЗуМетз.

С.А.,1993,

119, Abstr. 9732.*

27.

Юречко,

НА

et.al.-

книге:

Получение,

cвoйcmвa

npимeнeнue

пластмасс

на

основе

реакцuoннocnocoбных

олиг0мер08,

1978,

(Russ).

Изд.

НИИТЭХим,

Москва.

28.

Сорокина,

А-Н.

et.al.-

книге

19/.-

с.

35.

29.

Кol"lOCXOВa.

Т.И.

et.al.-

книге

118/.-С.

10.

-38-

О.

Ткачук,

Б.М.

et.al.-

книге:

Реакцuoнносnocобные

олuгомерЬ/

композuцuон-

ные

материалы

на

их

основе,

1985,

3 (Russ).

ИЗД.

НИИТЭХИМ,

Москва.

ПеТЬКQ,

ИЛ.:

Ткачук,

Б.М.;

батог,

д-Е..

книге

IЗD!.-

с.59.

,2.

Ваиег,

Н.;

Рапеt,

D.;

Lohse. F.-

Makroтo/.

Chemie. 1966,91, 195.

,3.

Батог,

А.Е.;

Батрак,

ТА;

Савенко,

Т.В.

Укр.

хuмuчесКUЙЖУРН.

1982.48, (11),

1179

(Russ).

14.

Козлова,

Л.В.;

Батог.

А-Е.;

ШОЛОГОН,И.М.-

книге

/5/.-

С.36.

15.

ГлухенbU,

Л.Ф.

et.al.-

пластмассы,

1973, (12),

(Russ).

)6.

Степко,

ОЛ.

et.al.-

Пластмассы,

1976, (4), 69 (Russ).

'7.

6aTor.

д.Е.

et.al.-

книге

127/.-

с.

38.

ПеТЬКQ,

и.n.

et.al.-

книге:

Реакцuoнноспособные

onuгомеры,

полимеры

материалы

на их

основе,

1981,73

(Russ).Иэд.

НИИТЭХИМ.

Москва.

39.

Patent

1,214,669 (England), 1968.

40.

Patent

20787 (Japan), 1970.

41.

Ра1епl

3,576,827 (USA), 1970.

42.

Patent

2471

(Japan),

1970,

43.

Ра1епl

3,651,096 (USA), 1972.

44.

Сорокина,

А.Н.;

Моwинский,

ЛЯ.;

Сорокин,

В.П.·

книгeJ5/.-

С.10.

45,

Ермилова,

Ю.Е.,

ЮреЧkО,

Н.д.;

Шологон,

И.М.

книге

/27/.·

с.

26.

46.

Шопогон,

И.М.;

Карат,

Л.Д.:

Клебанов

М.е

.•

реакционносnocоБныe

олигоме·

ры.

Синтез

свойства

методы

исследования,

1983,25 (Russ),

ИЗД.

НИИТЭХим,

Москва.

47.

Сорокина,

А.Н.

et,aJ.· 8

книге

146/.·

с.

30.

48.

Черных,

Л.В.;

Кузнецова,

ЕЯ.-

книге

129/.-

с.

103.

49.

Шефтель,

8.0

Полимерные

материалы

Токсикологические

свойства,

1982,

49·50 (Russ).

ИЗД."Химия",

Ленинград

(СССР).

50.

Кузнецов,

Е.8,

et.al

.•

Современное

состояние

лерслекmивы

развития

НИР

nроизводсmва

эnoксuдных

смол

матеpuалов

на

их

основе,

1975,

(Russ).

Изд.

нпо

"Ппастик".

Москва.

дс.

407,928

(СССР).

1973.

д.с

777,043

(СССР),

1960.

53.

Батог

д.Е.

et.al.· 8

книге

/9/.·

с.

43.

54.

Степанова,

И.С.

et.al.· 8

книге

/30/.-

с.

104.

ChelТllcal

Abstracts

д.С·

Author Certificate for

Inventюn

0000000000000000000000000000000

00000000000

00000

Полифункциональные

соединения

как

сшивающие

отвердители

эnоксидных

смол

Содержание:

ПOЛ1lфунжц.-ональных

соеДJtие_sut

1I:4Ж

CllUlBa~

аген'1'АХ

...............................................

ЛЯ-фа'1'жчесжже

ДН-

• полханхвu

.•....•............

0.0

•••

Арона!1'JfvеСЮlе

д_aНJIHЫ

•

О'1'веРДЖ'1'елх

на

ах

основе

......

~УХ'1'у'рно-фунжц.онал~ные

аналог.

аЛНфатнчесжжх

аолхs-

НltHOB

••.•..•.••••••••••••......••••••••....•

• • • . . . • •

.•

МОДЖфицжрованные

8НJ1HHыe

О'1'веРДЖ'1'8ЛЖ

..............

0.0.

Ааг_цр_диuе

О'1'веРДХ'1'елх

.................

............

Карбофунжuaональнue

олхгонеры

хах

нод.Ф.~ующие

O'1'~-

д.'1'ел.

$Dоrсждaux

сноп

................................

100

JlJI'l.'eps'1!ypa

............................................

108

~~~~~~~~~~OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO

оооо

Глава

Полифункциональные

соединения

как

сшиваюшие

отвердители

эпоксидных

смол

Прежде

всего

вспомним,

что

композиция

"эпоксидная

смола~твердитепьМ

обра·

зует

полимерную

матрицу,

которая

соединяет

все

компоненты

термореактивной

системы

един

ное

цепое

полимерный

материал.

Именно

такой

полимерный

материал

обладает

ценным

комплексом

ПРОЧНОСТНЫХ,

теплофизических,

Диэлем,

трических,

адгеэионных

других

свойств,

ЧТО

делает

ВОЗМОЖНblМ

его

практическОЕ

испощ,зование.3поксидные

смолы

рассматриваемыe здесь

отвердиrепи

ПОЛ

ным

основанием

считаются

двуединой

основой

термореактивных

ЗПОКСИДНЫХ

композиций.

Однако.

если

эпоксидные

СМОЛЫ

принципе

МОЖНО

считать

вещества·

ми

одного

того

же

класса

соединений,

то

отвердиrели

priori

принадлежат

разным

классам

органических,

элементорганических

(иногда)

неорганически~

соединений.

Вероятно

поэтому

ассортимент

отвердителей

значительно

шире

ассортимента

эпоксидных

смол.

Учитывая

большой

объем

информации

об

отве!)'

дителях,

также

важную

роль

этих

веществ

формировании

структуры

свойств

полимерных

материалов,

мы

посчитали

возможным

посвятить

отвердителям

дее

специальные

гпавы.

Данной

главе

рассматриваются

лолифункциональные

соеди·

нения,

которые

обычно

используются

качестве

сшивающих

отверДителей

элох

сидных

смол.

Наломним,

что

сшивающим

отвердителям

можно

отнести

многие

карбофунк·

циональные

органические

соединения,

такие

как

алифатические,

алициклические,

арилалифатические,

ароматические,

гетероцепные

гетероциклические

ДМ·

полиамины,

ДИ·

поликарбоновые

кислоты,

их

ангидриды,

ДИ·

полиизоцианаты,

некоторые

карбофункциональные

олигомеры

элементорганические

соединения.

Обобщенные

данные

свойствах

реакционной

способности

таких

отsердителей,

показателях

полимеров

на их

основе

неоднократно

Пу6ликовались

справочной

монографической

литературе

Однако,

изложенная

цитированных

источникак

информация

настоящее

время

выглядит

неполной

и в

определенном

отношении

успела

устареть,

Поэтому

данной

главе

мы

рассмотрим

достаточно

предстаеи·

тельную

группу

полифункциональных

соединений,

которая,

мы

надеемся,

создас!

нужную

картину

современного

ассортимента

сшивающих

отвердитеneЙ.

Отметим,

что

систематизация

отвердителей

силу

их

раз:нообразия

представ

ляет

достаточно

трудную

задачу.

Например,

отвердители

можно

классифицироватъ

по

природе

функциональных

групп·

аминные,

ангидридные

отвердители,

поЛ1t

фенолы

пр,;

по

направлению

их

применения

•

для

термостойких

полимеров,

для

порошковых

КОМПОЗИЦИЙ

т.д.;

по

наиболее

характерному

температурному

интер

валу

отеерждения

эпоксидных

композиций·

отвердители

"холодного"

"горячего'

отверждения;

по

общему

принципу

протекания

процессз

отверждения

•

сшиваю

щие

отвердители

катализаторы

отверждения,

Однако,

вероятнее

всего

не

суще

ствует

универсального

критерия,

использованием

которого

можно

было

бы

ОДНО

значно

систематизировать

отвердители

таким

образом

установить

порядок

рассмотрения.

Поэтому

данной

главе

сшивающие

отвердители

рассмотрены