Каплан Г.Е., Силина Г.Ф., Остроушко Ю.И. Электролиз в металлургии редких металлов

Подождите немного. Документ загружается.

г.

в.

кАплАн

г.

Ф.

силинА

ю.

и. остРоушко

элвктРоли3

мвтАллуРгии

Рвдких

мвтАллов

нАучно.тЁхни"""ёт'#Ё^;!}""ът33

литвРАтуРь]

по

чвРнои

цввтЁой

й-й!л]]],ргии

!у1осква

1968

удк

669.в5/.67.541.1

351

АннотАция

книге

офбщены

работь!

'по

получению

ч'и1сть|х

оФ1ких

металлов

их

лигатур

электроли3ом

рас-

,',"'*"""'*

сред.

освещень1

теория'

практи'ка

по_

лученйя

безводных

солей

редких

металло_в_-и

элек-

,!олиз

расплаво'в

х<идкий

като,дом

(лития'

руби_

дия,

цезия,

ура|на

редко3емельньгх

металло'в)'

твеодь|м

катод6м

(тантала,

'ниобия,

циркония'

тор1ия'

ура!на 'и

бериллия).

Фписанэ

электролит'ическое

по_

лучение

лигатур

редких

металлов'

1(нига

предназначается для

широкого

круга

инх{е-

'й!Б-!"*Ё,|еских

работников

метал'тургинеской,

ме_

та^ллообрабатьтвающей

и химической

промьтшленно'

сг!.|.

а тэкже

мо>кет

бьгть

поле3на

с']удентам

вузов'

Авторьт:

кАплАн

[ршеорцй

Ёремеевшн

силинА

!алшна

Фе0оровна

остРоуш

кФ

!9ршй

|'1вановцц

Редактор

и3д-ва

д.

;;Ё2;:':"

'''!;"|^{!#

р"д'уу:.

!,,'оц1р,

с*""

'_"р*-водство

5д1-1| 1963

г.^^-

||одпис'19

"_,::тР'19:}#91":

{

.:[

!'!

;

йеталлурги3дат

}1осква

г-34, 2-й

Ф6ь:денский

пер.' 14

1илощаФия

йеталлургнздата,

}1о'оква,

|-],ветной

б.'

30'

€ФдвРжАниг

€щ.

[!редисловие

Фбщпе сведения

'66

...185

. .214

..153

. .247

ниобий

п Рвдислов

и в

Редкие

металль|

пр.иобретают

все

'более

значительную

роль

целом

ряде

обла'стей

'новой

техники:

ядерной

э*6р..""*",

радиоэлект!'@;Ё[1(€,'ра'кетн'ой

технике'

скоростной

ави'ации

1]:_(3].

у;<а1уЁалось

докладе

презид"}'.'

,цй'дБйй"

''у*

сссР

-4.-Р.

(елдьттша

на Бсеоою,з"о"

совещ,"йй}'оБтников

наук|{ 12ш|-1961

г.:

<<Развитие

новь1х

областей

!е*"".*

тре_

бует

создапЁ]{9

тт'Ф8Б|:<

разнообразнь1х

материалов

. .

3аданей

металлур1го|в

на,стоящее

время

является

разработка

новь|х

эконом,ичеоки

вь1годнь1х

процессов

получения

металлов

...

раз_

витие

методов

получения

осо,бо чисть|х

й;ё1&,т1./|08

. . перед

не-

органической

химией

стоит

задача

пре}кде

всего

подробного

исследования,свойств

не

и,споль3'ован1нь!х

элементо,в

пориоди-

ческой

еистемь1

. .

1с.о ,специальнь|м

упором

на та,к

на3ь1ваемь],е

редкие

рассеяннь|е

металлы>>.

'Фдним

из ва>кнейших

мет0дов

получения

металло'в

вьтсокой

чистоть1

является

пРоцесс

электр,ол|иза.

[ля

получения

ред-

кйх

й;ё13"11.|1'ФБ

особон,но

больтпое

3начение

имеет-

электроли3

ра|оплавленнь1х

солей;

электрол|и3

воднь|х

!а;ство:!ФБ

исполь-

:1:":"

преимущоственно

для

получения

гальванических

по,крь1-

тий

:редкими

металлами.

||'оэтому

данной

ра,боте

рассматри_

ваются

только

пРо|{€ссьт

электроли3а

расплавленнь|х

сред

для

получения

р'едких

металл'ов:

лития'

ру6идия,

цезия, бериллия,

редкоземельнь|х

металлов'

циркония,

гафния,

топия'

урайа,

нио-

бпя

,и

тантала.

Авторы

книги

ставили

целью

системати3ировать

б,ольгшое

кол}гчоство

статей, опубликован!нь|х

в отечественньтх

и ино'ст1ран-

ных

)кур,налах'

монографий,

вьт,тпедгпих

за

по'следн'ие

годь]'

и со3дать кн'игу'

полезную

для

металлургов-технологов'

3аня-

ть|х

получением

редких

металлов

особенно

металл'ов

вь:со,кой

чистоть1.

Авторьт

вь1ра)ка}от

благодар,ность

ка!нд. хим.

наук Б.

А.

(а-

невскому

3а

ценнь1е

советь|'

даннь{е

им

т1ри

пр,осмотре

кндги'

коллективам

сот!рудЁ!:[!(0Б,

участвовав1п{им

1вместе

автора1ми

раб,отах

по электро,т1]:1114!1€€(Ф:]\4у,получению

редких

металлов'

и3ло)кеннь|х

в этой книге.

Авторьт

будут благодарньт

читателям

за все

критические

замечания.

оБщив

сввдв

}1ия

1ерм'ин

<<редкие

металль|>>

являет'ся

и3вестной

степен,и

условным;

включение

эту.

категорию

отдельнь1х

элемонт0в

в значителыной

сте|тени

зави'с,ит

о'т

истории

ра3вития

технол,о-

гии

их

получения.

так}{(е

от

ооетояния

сырьевьтх

ресурс,ов

(|,

2].

.ш1нопйе

так

"аз,т"аемы-е

редкие

металль|

дов'оль'н,о 1циро-

к'о

распро'странень| в

земной

1(Ф!:0,

(3(

это

видно

из

даннь!х

табл.

1аблица

Распространенность

некоторых

9лементов

земной

коре

(по

8ипогр6дову,

1962

г.)

'нн*|

"жт'';н*

":*"#;'|

"т;:т*ж*

содер}кание

земной

коое

(вес.)

€одфя<анне

земной

кове

(вес.)'

|{ерий

||разеодим

}1еодим

Бвропий

[афний

! антал

€винец

1орий

}ратт

пер,иодической

си'стеме

А.

и.

-&1енделеев|.

к'"

''д"'

таблицы,

редкие

металль!

на'ходятся

почти

во

всех

группах

пе_

риодической

системьт.

Раиболее

п}Роко

пр!и|меняемая

класоификация

редких

'о

|итпй

Бериллий

}1едь

[аллий

[ерманий

1_(иркопий

\],побпй

€еребро

Андий

Флово

7.ю-з

10-4

3,7

10-3

1,3. 10-4

10-4

2,5

!0-4

1,6.10-3

1,3.

10-3

2,5

10-4

1о

ме_

..'*11..}91ет

бьтть

представлена

следующ;.,

'б';.6;:

,[1егкие

едкие

*а/й,',

,ьйъ;;;й;;

;й;Ё

в тор

ои

группам

периодической

системьт,

о1д'*''тся

больтп'а

*й'#й_

с'кой

активностью

'и

неб,ольтпим

удел!ньтм

весом;

их соединен1ия

3,2

10-3

3,8

10-4

4,7

\о_3

1,9.

10-3

1,4

10-4

1,7

10-2

10-3

10-6

2,5

10-5

2,5

\0-4

Располох<ение

редки.х

металлов

[!ерцофг

Руп пь!

|! п

1у у

[з

лц!пц!}

0ераллас1

2 о п'22

8е

фр'

|0.ап

'0.оо3

!елероа

,2'01'со0ш'

п3о1, ,

у4ооот

!\!а

!!апр!!а

22 9а.9'

'йя

ъ ||/ае1ца

'ь

7',

А:'

1люмц!!ца ъ

9Б ол'!'

5;.

1ремнаё

2А!''в!лл'

**'.!,

-'а

о'-'я

,!(

Ёалц0

;

3ч!0а

,9;;:в

63.54

'(а

8алоцц0

ъ 40'0а

?,,з

ццнк в

в-|'.]7

2'^

,5с

€кан0цй

,11

'0,

тотпап

ъ ]'1ал

а|!

8ана0ц!

2 оо.оца

Аз*

мёп!!ё'к Б

749276

6а:.

голлца';

6972

1ё

Бс!,

|ерманцц

116о 2

37^

]Р,ь

Рцёа0аа

}5г

€утронццй

07'6а

4в

(оЁ

кааР'ца

тта'+о

'у

!/тпгпрай

{0^

|2г

!|црконц0

2 9|,2е

4/^

}шь

|!ио0ай

, 92 е||а

А2

сереар0

|в

107а70

!п

!н0о0

',0

3п

0лоёо

110.69

.7!

5ь#

€црона!9

,21,7,

!,,

#€з

||езас!

'72

оп6

156

%ьа

оараа

,37.34

.а02

[1,'!'

Рпуп|

200 50

2,/

|,[а

./1антпан

2 1]в-9!

?^/ё

{ц11]

гаФнца

,7а-+9

273

\а

щ'

7антпал

,. 1яп 94в

Ац'!'

31ло|по

16а

106.967

о|:

т' !:

7аллца

эл;. ат \

#ь:1'

€0анец

207,19

ё75

Б;'!'

8ас*тцтт

а06,98

]ау

?т

"й

францца

{ааэ:

вв

9Аа

)], Ра0цй

226.0,

ао

'!'

Ас*'

1Б !кйцнц0

аат

104

лАнтА

* *

Акти

:90

[ть

'в

|Фца

9 эаэ п-ал

а91

!п

Ра

92|

у':"-ц

!"а

!рап

2 эза оз

\' 93

||Ё'{Ёу:,

Бйу*,

.!5

|!э-

дп

|11

8т,ерццц!

1| геозл

\' 9а

|{1ж'

|1' т!оп

231

периодической

системе

А.

]!.

|}[енделеева

нтов

у|

у|!

у|||

|пр0аа'|/

8000Роо

'лл1о11лп]0о'

[!е

{елца

дол2в

!осл0роа

,!' ооод} оо!]'

Фтпор

ооя2 2

\!е

неоп

201о3

€ера

.'2 0л4|оо03 2

с!

1лоо |

эао}э 2

Аг

рраон

10 о|!я 2

:Ёг

1Роп

л.996

5ес

€елен

7а.96

айп

,'6

мареанец

'4,9'а

8г'а

6рого

79.909

}(г

у'

!{Рцп'п0п';

83.80

|'*"''"',','9Р,,','

Ё|}''',

оа,оот

а!,узза

о4тт

:+2

|1 йо

йолц!10еп

зэ,ос'

'а

|е8

/еллцр

,2760 2

с43

'!.\с

',,

|ув"'

)(е

€

(сенон

т$

,31.30

л44

{{ Рц

Рс/пенц0

/о!,о7

:45 046

'{я|/|},,

!\?**а"а

!0а,9!

'0а,4

о!

!,!

'0а

е6 9044 2

$#*,,'"' $$;,,,

06а

Ря

!о0он

п,

|?2п

}

тв

,',

7з,у:"""

'Ё'й,',,

','в"

?}"''''

!90,а

,за,а

19''09

$ъ4

*-ф!'1

05)

А:'

''"#{;|

1 а6

лица

]

-!еакше

/ц€па/]/70!

Ре/кце

м€па//л'!,/о/тор'/е

м0а|п

п!'щап'оя

эле/1пролц3ом

ра

спла

0ленпот:

сре0

являются весьма

прочнь1ми и с

трудом

восстанавливаются

до

металл'ов.

(

этим элементам следует

отнесги литий,

ру6идий,

цезий

бериллий.

3есьма

вах(на

группа

рассеяннь1х редких

металлов.

3лемен_

ть: этой группы' обь:чн'о получают

попутно

при

перерабо'тке

не_

кото'рь|х

видов

сь1рья

для

и3влечения

других

ценньтх

'ком_

понентов.

€обственнь:е

минераль1

этих металлов

либо отсутству-

ют' ли]бо

являются

крайне

редкими

].1

;!!€

1{}1ё}Фт

промь11пле}1ного

3нач0вия. 1ак,

например, и,ндий обьтчно и3влекают

п'опутно пр1.!

перера|ботке

цинковь1х

свинцовь1х

руд'

гафн,ий-при

пр'ои3_

в,одстве

цирко'н'ия

т. п.

(

раосеяннь!м

редким

й€}?.г1.,||8:й

Ф1т+'Ф_

ся'тся галлутй, инА1цй, таллпй, герма|ний'

гафний

рений;

однако

га,фштий,

близкий

по св,ойствам 1(

,[!!!,|(Фн:1{}Ф,

целесообра3,но

раесматр,ивать

в группе тугоплавких металлов.

3начитольнь:й

интерес

представляет

группа

редко3емельнь]х

металлов

ил'и

лантаноидов:

15 элемонтов от

ланта,на

до

люте-

ция.

€

1э,тими

9лементами

как по

св'оим

свойствам'

так

по

источникам

сырья тесно свя3ань1 так)ке элементь| третьей

груп_

пь| периодической

с]истемы

-'скандий

иттрий.

Редкоземель_

ньте

элементь1

в'следствие

строон|!я

,ъ1х

электроннь|х об,ол,очек

о'тл'ичаются :4райней близо,стью боль:'цинства химичеоких

от_

части

физинеских

св,ойств у{,

как правило'

в(ст1речают,ся

совместн'о.

(

тугоплавким

редким

металлам

относяшся элементь1

вь|_

оокой

температурой плавлен'ия

ширконий,

1д'фний'

|!АФ6:и11,

тантал'

а такх(е

рений;

л,оследний'

одна,ко'

'раосматривается

обь:чно

группе

ра0сеяншь|х

элементов.

1упоплавкие металль|

отн'осятся

к чи{слу

пореходнь|х элементов нетвертой

и пятой

групп пориодической сиотемь1'

кот0рь1х

при переходе

от

одно-

го

|элемен'та

другому

прои,сходит

дострой'ка

в'нутронних

але(троннь1х

о'б'ол'очек;

вследствие этого он,и 0бладают

вьпсокой

пр'очн,остью

кристалли|ческо'й

решетки'

что

,ска'3ь!вается

на их

повь|1пенной

тверАости,

Рысокой

температуре плавления

и 3на-

читель'но

антико,р

озио'н,ной

устойшивости.

ралиоактивньтм редки!м

металлам относят'ся

естественнь]е

(поло,н;ий,

'!8,|{|ай,

а'кти'н'ий,

торий,

протакт'и'ний,

уран)

так}ке

и,екус!ственн'о

получаемь!е

элементь!

,с

атомнь1ми номерами

о'г

до

102.

Редкие

:й€12"т1.т1Б|

лолучили

по,следние

годь|

1п'ирокое

,рас-

пространен}!€ Б

:[,ФББ]|

отраслях техники:

яАерной знергетике,

ракетостр'оении'

производстве

полупро'воднико,в и

т.

д.

боль-

1шинстве

случаев

для

этих

отраслей требуются

металль1

особо

вьтсокой ч!истоть|.

[( нислу ста.рь|х и

весьма

эф:фективнь|х мет0дов

получон'ия

чисть|х металл,ов

|относится

электроли3.

качестве

электролита

могут

,бьтть

и'споль30ва'нь|

как воднь1е

неводнь|е

растворь[

0бщце

све0енця

ра3личнь1х

солей, та1к |1

ра1сплавленные

со,ли.

3лектроли3

невод_

нь1х

растворов

применением

органических

растворителей

не

на1пел

пока

существенного

пр]имонен'ия

металлур1гии. Б|олее

ра|опр'остранень|

пр'оцессь1 электроли3а

воднь|х

рас,тв0ров'

ФА[:3-

ко

получение

'б'ольтпи'нства

редких

металл,ов

электролиз,ом

водных

ра!створ'ов

Ф:(?38|/|0€Б пра'ктически

нево3мох<ньтм.

|-|ро-

цеось1

эл€к1р9дц3а

расплавов

|диро'ко

иоп'оль3уюпся

метал-

лургии

л\4ту!.я'

ру6'идпя,

це3ия'

берилл'ия,

редко3е]у1ельнь1х

металлов,

щир.кония'

гаф!ния.

,ни'о'б'ия,

16[?6;.[;3; тория и

урана.

3лектрол'и3

слу}кит

]как

для

,вь|деления

их и3

оолей

чи'стом

виде ил'и в виде

,сплавов,

та'к

для

ра'финирования

черно,вь|х

металл'ов.

Фдни'м

из

существенньтх ,преимущеетв электроли,3а перед

хим1ичеоким во|остановлен'ием являет'ся то'

что

при этом

',не за-

грязняются

др,одукть1

8Ф0€18ЁФ8:,]1Ф[1{9; в то

время

как

при

металлотермичееком

в0остановй|е'нии в

получаемый металл пе-

реходят

тн01{Ф10РБ]€

|количеетва

металла-в,осста'нов'ителя и

оо-

АеР}|(а;ц{ихёя

,ном

'3а|гря3нений.

1(роме

то'го' при

электрол1и3е

в отличие от

металлоторм'ическ0го

вос|ста|новл'ения

или

терми_

чеок0го

ра3лох(ен,ия

в'о,3м,о}кна очистка

,от

м'ногих

сопутствую-

ш1их

,примесей.

€ледует та'к}|('е

,отметить'

чт0' варьируя

ус.,1овия

электролиза' мо}!(но п|о(лучать'катоднь:й 0ё?"|!,Ф:1(

некоторым1т

3аданл{ь|ми

физинескими

]св.ойствами' !напри|мер'(!}пЁ0€!|ь1Ф,

кр,и'сталличоской отруктурой

др.'3то

имеет п0рво|степенц{ое

3начение

пр!и получвнии

мн,огих

редких

металлов

,высокой

точ,кой

.плавления'

для

1кото,рь1х

поро1ш,ковая

металлургия явля-

ется пока о'сн'овнь1м

спо,собом п9ревода 8

1(Фй'||!т,(1ную

форму-

табл.

при,ведень1 велич{инь|

'нормальньтх

(сгандартнь:х)

электр]однь1}

тФ(|1,Ф.|1т!:11€!}!БЁФ:8Ф'9ётановительнь1х

потенциал'0в

воднь|х ;!8€тво!ах

по

отно1пению

|к

н'ор,мально'му водор'одному

электроду,

потонциал к0!,то!рого

п'ринят

за нулев'ой.

в сссР'

некот0рь|х

других

стра1нах отрицательньтй

нормальнь:й

по,тен-

циал

от}|'осят

электр'одам'

!которь|е

3&!9й(8}6{|€я Фт!:1{|{8т€.пьнФ'

п'о

.отно|1шен'ию

к н0рмальному

в'одор'одному элекгроду.

(ак

в,идно из

таблицьт, п|олуч0ние

и3

'воднь|х

ра|створов

эл

ектр о10тр ицательнь|х м етал1л'ов'

аополох{оЁЁБ]}

ББ;]1]€

водо|ро-

да'

нев|о,з'мФ}|{ЁФ, 3т3

и1сключением

отдельнь1х

'случаов'

к0гда

перена,пря}кение

водорода

на

по1верхн|остти'вьтделяемого

метал-

ла

до'статоч'н'о

вели'ко.

3то затруднение

м'о}кно о6ойти

приме-

не,нием

х<,идк0го

ртутного

катода.

в свя3и

(оо

3!нач'ительным

порена(пря}ке'нием

вод0рода на

ртути

на

'катоде

о'бь:чно

вь1де_

ляётся

йегалл,

о'бразуйщий

ртутью

с]плав

а'мальгаму.

для

п0лучения

чи|ст0го мета1лла амальгаму

на'гревают

вакууме;

при

этом

ртшь

отго,няется

!и

во3в|ращается

в процесс.

Б свя,зи

вьтсокой

токсичностью

ртути

1и

з,начительной

,стоимостью

ее

отгонки

метод

не получил

1широкого

распространения.

Фбьлчно

'|т'

[

€истема

1-!:|1++е_

ц:

ц*1е_

&ь:

пь+

а_

3':322-Р

2е-

5.-5'2*12е-

1,2-Ёа2*

у2е_

ша: ша+

е_

у^

у43*

13е-

се:се3+*3е_

т.,16

г{{3*

1зе-

5д'!3*

-1зе_

64:

саз*

3е_

й9:п{92**2е-

]:}3**3е_

[ш_|ц3++3е_

5с:5с3*

*3е_

ть: ть4+

4е-

Бе:ве2*

*2е_

{_]:1-]3**3е_

н!:

н|4+

4е_

А1:А13+

*3е_

т]:|]2*

+2е_

7г

:7гц*

4е-

}1п:]!1п2*

*2е-

|.{Б:ц6з**3е-

7п

:7п2*

2е_

сг

сг3+

3е-

2шь

бЁ2Ф:

$баФь

]0н+

{

10с_

ш3+:|]{*+е_

-3,045

-2,925

-2,926

-9

оо

-2,89

-2,87

-2,714

-2,52

-2,48

-2,44

-2,41

-2'4о

-2,37

-2,25

-2,08

-1,90

-1,85

-1,80

-\,70

-1,66

-1,63

-1,53

-1,18

-1,1

-0,763

-0,74

-0,65

-0,61

1аб'лица

€тандарткые

электродные

окислительно-восстановительннс

потенциалы

при

25о

в водных

растворах

(по

.!|атимещ)

Ё", в

са_са3++3е_

р9:р62*42е

Бц2*:вш3**е_

1п:1п3*+3е_

69:€о'*42е-

Рь+2с1_:Рьс1*2е_

ц;э*

1:е_

ц6

д63*

13с_

5д-5д2*12е-

р6:Р52*42е-

н':2$*

42е-

т!3+

н2о:

т!о2+

-у

211*

е_

Аз

{

2Ё2Ф:

ЁАэ@'(вол)

{

3#-'+

3е

Ре

2Ё'Ф

&еФв

+н+

4е-

в!

нэо: в!о+

2н*

3е-

сц:сш2+

*2е_

у3+

Ё.Ф

уо2+

у2Ё*

е_

&е

4Ё*@]:

&еФ+

вт++

7е_

6'ц:(ц*фе_

ць

ць3*

-р

зе_

Аш

{

3Ё'Ф

(АшФЁ)3

}

3н+

3е_

Ац:Ац3+

*3е_

дц-[ц*{9_

-0,53

-0,440

-0,43

_о'342

-0,277

-0,268

_0'2б0

-0,2

-0

136

\-0,126

+0,00

+0,247

+о'252

+0,32

+0,337

+0,361

+0,363

+0,521

-+0,8

+1,45

+1,50

+1,68

Ё"' в

€нстема

амальгамуразлагаютхим'ическимпутем'од'наковэтомслуч2е

п,олучают

нё

овободнь|е

металль|' а

'их

соединен1ия

(пр0и3вод-

ств|о

[целочей)'

ппс п^п1'шаш'ис 1'тл^т

чис;е

'[вя3и

этим

для

получеЁ:1{9

]!1Ё@!]Ё[

металл'ов'

в.том

редких

металло'в'

;!8;9€1т|8т!1{ваемых

настоя!щей

работе

[3-9]'

приобретаети.скшючительное3начениеэлект!р.олизра,сплавлен.

нь|х'с0леи.

||;ри

оле|(троли30

!&€[.т|8,8лен|ных

солей'металль! цел0со-

обраЁно

получъть

расплавленном

0ост0янии.

Расплавлен,нь:й

ме1алл

легче

вь|в,одить

и3 ваннь|'

'и

п!р'оцеес

электр'о[}|и'38

:1\4'бх<ё1

быть

непрорь|!внь1м.

(атоднь:й

продукт

!п'осле

охла>кдения

пред-

"'!Б'""''собой

компактный

слиБок,

не

содер}(ащий

значитель_

нь|х

включений

электрол,ита;

по|этому

дальней1шая

его'

перера_

б,отка не

свя3а|на

'с

какими-либо

затруднения}|и

п0терями

металла.

Аляполученияболь.:п'и'нстватугоплавкихметалловэто'

к со')калению'

ока'3алось

нево3м,о)кнь1м'

так

ка'к

бтсутствуют

д0ступные

ё@./|1{,

'€!10Фо6ные

]н9 удегучиваться

'и

не

ра3ла1гаться

|ри

'е*поратуре

вь|11]е

1;500"

€.

(роме

т0го'

осуществлвние

пр'о-

цееса

элект;р'оли3а

пр'и

!столь

вь|сокой

температуре

пока

связа_

н'о с

почти'непрео;олимыми

аппаратурнь|ми

3атруднениями'

так

как

этих

усл'о'виях

не

'0ка3алось

еще

практически

воз-

й&;;;

!одоб,рать доступ!нь1е

материаль[, достаточно устойчи-

!й",,р9'"" действия !?:€|[/1€пБ'/1€нньтх

со'лей'

1у}с!плавкие

металль|

обь1чно

получают

при

_1ем11?ратуре'

значйтельно

более

ни3кой,

чем

точка

их плавления'

]у\еталль|

на

твердо'м

катоде

этом

случае

'осах(даются

виде

кри'стал_

;;";;;ья

!у6натой

ма'осьт'

:!аст}:1]1ей

процессе

электр'оли3а

шо

направлен;ю

к аноду.

|1о'аналогии-

электролизом

воднь|х

ра|ств,оров

мо,)кно

ойо

бы

о}кидать

п!и

оп!еА€леннь1х

у^словиях

получения

и3

ра'сплавленнь1х

оред

твердых

гладких

Ф'ё1'[(Фв]

однако

опь|ть1

,в

этом

'направлен|ии

пе

дали

поло>кительнь1х ре-

;;;;;.;;.

_!т"[*р^о''ка

йатодного-продукта

с не0бходимостью

отделения

элект|ролита'

часто

.'содер}{(ащего'н'ерастворимь1е

воде

с,оли'

предс;;;;;ет

собой

сйо>кньтй

мйого'стадийньтт}

п,роцес'с,

в котором

неи3бе>'(нь1

поте'р'и

мелкодиспор'снь|х

фрак-

;;й-;;;-'й_

пр"*'"

о'бщее

и3влечение

металла

сн|и'

)кается.

3тих

3атруднений

мох<но

и3бе)кать

при

исполь3овании

1кидко'го

катода

металла

'с

невь|сокой

температурч

!плавле'

ния''

находящегося

электрол'ите

расплавленн'о'м

состоян?!и'

Бьт/еляя.сь

,на

катоде,

'осн'овной

металл

о!Раз}ет

ничсп1лавьт'

ооединония|тл,14механические.смеси.Ра'сплавлонньтйкатод

легко

удалить

из

ваннь!'

причем

во3мо}кна

органи3ация

непре-

рь|вного

процесса.

Фтд6ле?тием

всп'ом'огательного

металла'

на_

пример

отгонкои,

мох{но

получить

губку

основного

металла'

'.л!

@бщше

све0енця

(

со,ставнь:м

частям

растворителя

предъявляется

ряд

тре_

Фднако

такой

процесс

применяется

главнь]м

образом

для

полу-

чения

в качестве

конечного

продукта

сплава

и3

двух

болёе

компонентов.

этом

случае

наиболее

сложная

дорогая

опера-

ция

отгонка

вспомогательного

металла

исключается.

Фдной

из наи,более

ва>кных

3адач

при

разработке

пРоцессо'в

получения

меташ|йов

электроди.3ом

ра1сплавленнь|х

солёй

явля-

ется

вь|б0р

9лектролита.

06ь:ч,н,о

электролит

,состоит

и3

ра'егв,о-

рителя

смеси

солей,

в которьтй

вводят

основную

соль,

раз-

ла|гаемую

пр{

элект1роли3е

током.

||ри

элек!ролитическо,м

рафиниров3[]4}1

}!;€[Ф.]1ньтй

электр!олит

с0стоит

только

и3

ра'ство-

ри'теля.

бо'ваний:

при

летучим.и'

нию;

температуре

электр'оли3а

он!и

дол)к,ны

бь:ть

мало_

не

ра3лагаться

:не

пФАвеРгаться

3аметному

0кисле_

т а6лпца

1емпература

плавления

кипе||ия'

некоторь|х

металлов

[10]

услов'!19[

3.г|€1{1Р'ол'и3а

не

дол}{{нь|

разла,гаться

током;

лол>кньт

бь:ть

досттупуь1

иметь ]невысокую

стоим,о'сть.

табл. 4

пр,иведень1

томпора,туры

пла,влен\4я

кипен1ия

н'е-

кото,рь|х |металлов'

обь:чно

получаемь|х

9лектрол!3Ф,й

!8:€п,тт&8_

л0нньтх'сред'

а в

та|бл.

5-температурь1

плавлония

кипения

некото,рь|х

Ра,спр,931р,неннь1х'и

д0ступ'нь1х

сол,ей,,нера3ла|гаю_

!}1еталлы

низкой

температурой

плавления

йеталлы

со средней

температурй

плавления

€з

пь

!!19

А1

€е

уь

(а

Рц

Рг

ша

5гп

28,5

39,0

179

651

660

804+5

824

880

900

935

1024

1052

690

713

1372

1110

1800

3600

1800

\24о

1700

3450

3300

1900

3818

2400

247о

3000

2800

2700

270о

2600

2400

3500

3000

>2900

>3200

3300

5300

1_,

5с

Бе

сс

ть

}у

}!о

Бг

1ц

!ц

1 133

1200

1283

1350

1500

1475

1525

1625

1550

1750

1угоплавкие

метадлы

1845

1830

2130

2468

2996

ть

7г

н'

шь

1а

@бщце

све0енця

1щихся

:!!

.й8.||'@

'оки'сляющихся

так}|(е

наиболее

доетупных

солей

металл'ов

и некото'рь|х'окисл|ов.

ра1сплавленн!ом

€9€1Ф9}{![;}|'

перечисленнь|х

вь|[ше

редких

1а6лица

Бе€1,

шс14

ь1с1

€з€1

]у18с1а

пьс1

тис14

€а[12

кс1

}{а€1

1-а€13

1-]с13

€е€19

8а€1я

}{аФ}{

}{а'0Ф3

|'.1а15Фд

},|а2Б9Ф'

|.{а251Ф3

1.{а3РФд

кон

(д(Фз

к2в2о?

к25о4

1(РФд

['он

!-12со3

[!3Ро4

1-!во2

!125о4

[|25!о3

€з25Фд

}19'Р'Ф'

[лоршдн

440

590

614

646

712

715

770

318

851

884

996

1088

340

360

891

974

1076

1340

445

618

837

843

860

1201

1010

1383

520

792

1360

1290

\4\2

13ю

77о-92\

€а'Р29'

6а5Фд

€а5193

ф3(Ро4)2

ва$од

Ба5!@,

&Б'€9з

&ь25о4

1230

1450

1540

1670

580

1604

837

1060

Фториды

684

720

800

760

870

880

1000

992

1040

1280

1324

1360

1396

1111

818

Фкислы

1423

2176

Разлагается

257о

2580

2800

27о0

2812

3050

(разла

6зР

(21аР,

БеР2

пьг

ь!Р

кг

1-]Р'

]',|аР

А1г3

РаР,

(еР3

€аР,

.1!18Ра

тьР4

|<.77гР

БаФ

!-)Ф,

1]Фз

|_1'Фв

6аФ

8еФ

}у1вФ

2гФ,

н|о2

тьо2

772

776

800

872

835

848

962

при

1000")

1660

1500

1413

1727

Разлагается

1560

1250

1410

:йо

1 500

(ислородсодержащие

соли

1390

Разлагается

1430

|4м

1320

Разлагается

Раз'йе"с,

1(ак

чаются

в|идно из

та6л. 5, хлоридьт

'неко11орь|е

фто|р'идь1

отли-

,3!2;8:Ё}11€,11Бн'о

невь]с|окой'тем1пературой

плавления'

м1но-

температура

плавления п кипе!!ия

некоторых

солей

[10]

@6щше

свеаен1|я

Фднако

такой

процесс

применяется

главным

обра3ом

для

полу-

чения

в качестве

конечного

пРоАукта

сплава

из

двух

болёе

компонентов-

этом

случае

наиболее

слох(ная

дорогая

опера-

ция

отгонка

вспомогательного

металла

исключается.

Фдной

из

наи,более

вах(|нь1х

3адач

при

разраб,отке

пРоцессо,в

получения

метай[йов

электрол'изом

ра1сплавленнь:х

солёй

явля-

ется

вы'б'ор

олектролита.

06ь:ч,н,о

элёт<тролит

;0Ф€?Ф}11

и3

раетв,о-

рителя

-смеси

солей,

в которьтй

в,водят

основную

ооль,

раз-

ла1гаемую

пр/

электроли3е

током.

||ри

электролитичееко,м

рафиниров2!{],|}1

1!;€)(Ф:.|!пьтй

электр!ол|и,т

состоит

тольйо

и3

ра'ств'о-

ри'теля.

со,ставньтм

частям

растворителя

предъя]вляется

ряд

тре-

бований:

при

температуре

электрол[13!1

@}{;]4

дол:кньт

,бьтть

мало_

.||0?}91{}1:}1,

не

ра3лагаться

:н€

||ФАБ€Ргаться

3аметному

0кисле_

нию;

услов:],1я{

3.||€тс1Ролу13а'не

д,олх(нь1

разлагАться

током;

долх<нь:

бьтть

доотупуь|

|иметь

невысо|кую

етоим'ость.

табл. 4

пр,иведены

темпоратурь|

плавления

кипен|ия

не-

которь1х ;й9г?.||.|{@8:

обьлцно

получа0мь1х

электроли3ом

расплав_

лен,ньтх'сред,

а в

та1бл.

5-температурь1

п|лавления

кипения

некоторь1х

Р8,сп'р'9911р'неннь1х'и доступнь1х

сол,ей,'нера3ла|гаю_

!]{:}|)(€{,

,и

мал'о

'окисляюш{ихся

ра|сплавленн0м

так)ке наи|более

д0етуп|нь|х

солей

перечисленнь1х

металлов

не,которь1х

окислов.

температура

плавления и кипенпя

некоторых солей

[10]

температура.

ос

тенпература,

ос

состоянии'

вь|]ше

редких

1а6лица 5

плавлення

*',"""'

плаы!енпя

*"."*""

та6лица

1емпература

плавления

кипения

некоторых

металлов

[10]

772

776

800

872

835

848

962

БаФ

1)Ф,

1_1Ф,

1_]'Фв

€аФ

8еФ

}у1вФ

7т0,

н!о2

тьо2

{.,

5с

Бе

с0

ть

}у

Ёо

Бг

1ц

|ц

Бе€1'

шс14

[|с1

€з€1

}18с1в

&ьс1

тьс14

{а€12

кс1

1.{а€1

!а€1з

1-]с13

€е€13

3а€1,

].{аФЁ

1'{а2(Ф3

}',!а'$Фд

}.1а'99Ф'

}{а'5|Ф,

$а3РФд

кон

к2со3

|(282Ф7

к25о4

(зРФд

[!он

!-12со3

]-|3Ро4

||во2

!|;5о4

[|25!оа

)(лорпдн

44о

590

614

646

712

7\5

77о

318

851

884

996

1088

1340

360

891

974

1076

1340

445

618

837

843

860

1010

1383'

б2о

792

1360

12ю

!412

13ю

770-921

(разлагается

при

1000')

1660

1500

1413

1727

Разлагается

560

сА2Р2о7

€а5Фд

€а5|@3

€аз(Р@д)з

Ба5Фд

Ба5|Ф,

пь2со3

&ь25о4

1230

1450

1540

1670

1580

1604

837

1060

Фториды

684

72о

800

760

870

880

1000

992

1040

1280

1324

360

1396

1111

818

Фкислы

\423

2176

Разлагается

2570

2580

2800

270о

2812

з050

€эР

(2[аР'

БеР2

кьг'

!!Р

кг

1-]Рд

]'{аР

А1Р3

Р,аР,

€еР3

€аР'

}18Р,

тьР4

1(;7гР6

1250

141

тыо

500

1700

,:,

2239

(ислородсодержащие

соли

,!д

|Р.\

йеталлы

низкой

температурой

плавления

йеталлы

со средней

температурй

плавления

1390

Разлагается

1430

1434

1320

Разлагается

Р'.'йетс,

€з

&ь

/т19

А1

€е

уь

€а

Бц

Рг

ша

5тп

28,5

39,0

179

651

660

804+5

824

880

900

935

1о24

1052

690

713

1372

1110

1800

3600

1800

1240

1700

3450

3300

1900

133

1200

1283

1350

1500

1475

1525

1550

1750

1угоплавкие

металлы

3818

2400

247о

3000

2800

2700

2600

2400

3500

3000

>2900

>3200

3300

5300

)

ть

7г

н|

шь

]а

1845

830

2130

2468

2996

(а,к

в,идно

из та6л. 5, хлоридьт

,некоторь!е

фто;р,идьт

отли-

чаются'0!&8:Ё[1ё.1!Бн,о

невь]сокой'тем;пературой

плав,ления'

м1но_

'п

'1,

}

6бщце

ове0енця

гие из них мал0

летуч'и.

Фки,слы характеризуются вь|сокими

температур8й;|{

|!й83.}1е'ния и'кипония.

.(,ля

электрол'и3а

расплавленных

сред ча'ще

всего

применя-

ются

хлоридь|

фторидь|'

обладающие

болыхшей часть}о

невысо-

кой

температурой

плавления

и'сравнительно малой летучестью,

и ин,огда

окислы.

Фбь:ч,н'о в

качестве |растворителей 'исполь3уются

хлоридь1

фторидьт

металлов

|1ё!т3:Фй

второй,

рех(е

третьей пруппы

периодичоской

,си|стемы'

так как введоние в

распла'в

солей

ме-

таллов

друпих

групп

вследствие близости их напрях{ения

ра3-

ло)кения

солями

редких

металлов

мох{ет

пр.}!вести

'к

3агряз-

'нению

]катодного

|о1садка.

(роме

т0го, эти

ооли монее

доступнь1-

,овязи

температша|ми

пла'влен,ия

металл'ов

и их

солей

(0м.

та6л.

4 и 5) прошессы их

получения класси,фици,руются следую-

щи{м

,обра3ом.

.|!1еталльт с

низкой

температурой плавления

(1000:

с)

цолес'о,0бра3'н'о

вь1делять

ра'сплавленном

со'стояп1{:}11{ [

пр'име_

нением в качестве

электрол'ита

расплавл,еннь|х

смесей

хл0ридов

фторидов.

2. }1еталльт

.со

0редней

темпера'турой плав'1ения

(10ш-

1500'с) та'к}ке

'в

некоторь|х

случаях

возм'о}кно

получать

пр)и

электроли3е

расплавлонн0м

0остоянии,

причом

в кач'есшве'

электр'ол,ита предпочтительно,иоп|оль'3овать

расплавленные

фто-

р!идь1

с вводо'м

о]кислов

выделяемь[х на

катоде

метал|л0в.

овязи

'с

тем что

для

получения

этих м'еталло'в в

ра|сплавлен-

н,ом

,вйде

не всегда

удается

оо3дать

удо1влетворительнь1е

усл'о-

вия'

'некоторь|е

и3 них

получают с

при'менением

х(идкого

като-

да

||л\1,

да>ке

в поро1пко0б.ра3ном

€Ф€1@9:!]:1].{.

этом

олучае

элек11р,ол!ит

,обычно

оо|стоит

'из

расплавленньтх

хлоридов

|п

фторилов.

1угоплав'кие

металль|'

как

ука3ь1валось

вь||ше'

не

удается

получить при

электролйзе в

!расплавлвнном

состоян:ии.

0бьтчно

их

о'сах(да!Ф1 Б

;8|{А€

||Ф'!;6ц'".

ил|и

дендри'тов

!на

1;9€РАФ'1!|

(?!Ф_

де

при те-мпоратуре 3.начительно

н1и)ке

точки

:{'1{

|1.||2'Б'./!€Ёия;

ре}!(е

и,сп'ользуют электрФ'|из

с х{идким кат|одом.

'качестве

3./|ектр'6п_

л'ита применя|0т

рас1плавы'

{состоящие

и3

хлоридов и

фторилов.

им енение

для

3.11ё!01!:@д

113 ?

(}|ё.||:@!

Ф!содер)к

щих

солей не

дает

удовлетвори'тельнь|х

!ре3ультатов:

вь|деляющиеся

на

като-

де

метал''|ь| загрязнень| примесями'продукто'в

во(оотан0вления

соответствую1цих

2;}|1}1Ф'}{98.

1ак, напр'имер'

пр|и исп'ольз0ва,нии

боратньтх,

с'ил]икатнь|х ил'и

фосфатнь|х

ванн

катоднь:й

пр'одукт

оодер,){'ит значительн'о,е количеетв'о

бора,

,кремния

ил;и

фофора.

||р'и

и'опользова|нии

галоиднь1хсолей е0теетвенно

подоб!но'го

явления

,не

,наблюдается.

Фсобо следует

уп0мянуть

об оки'слах,

которь1е

до'извостн,ой,отепон:и

;!аст{в'о!и,мы

ра|сплавлен'нь1х

*./|'0!т|1.|{,8},

фтооидах

и их смесях

|и

легко

!33.г|3:|?|@1€я

постоя|н-

@6щце

све0енця

нь!1м

то|ком;

1их

часто

и€!1Ф:'т|Б3}}0т'

как

составную

ча'сть электро-

';;;^.

]аким

образ'ом,

процеосьт

злектр'олиза

раслла3л0н'нь]х

[|рЁд'

.""'.",'

йрименениом

смесей

хлоридов'

фторидов

оки'слов.

€войства

расплавленнь[х

солей

смесей

€шльс

сцепленшя.

1(ак известн'о,

твердь]х

кристаллах

суще-

ств:уют,следующие

типь|

.связи,

обусловл'иваю'щие

в3а1имно'е

сце;1ление

частиц-ионов,

атомов

или

йолекул:

ионная'

атом_

ная,

м'олекулярная

металлическая.

Аонная

свя,зь

характер]и3уется

в3аимнь!,м

электрос_татиче-

ским

пр'итя)кенивм'пр'0тиво'поло)кно

заря}к0н'нь]х

и'онов'

груц:

]Б'_ ъ"*и

та'кой

свя3ью

следует

отнести

кр,исталльт

солей

!цел,оч||1ь|х

мегалл,о|в'

нап]р!имер

хл'оридь1

фторидь:;

них'свя3ь

является достат0чно

:п!Ф9ной и

о,бусловливает

с'равнительно

вь|сокук)

температуру

плавлен14я

\1 |<\4пения,

та]кх(е

нёбошь-

шую

летучесть

оо1о1ветс]твующих

соединений,

что'о'пределяет

возм'о)кйэсть

их

1исп'ользован,ия

пр'и

9/|0кт!@л;!'1'3е

расплавлевнь1х

солей.

![оиекулящая

свя3ь в

пр,отивополо)кноеть

ион:ной

ха|ракте-

ри3уется,срав!нительно,сла'бь|ми'с'и,ла|ми

]ме}(молеку.т{яп!ЁФгФ

,ри.я*ения'

(вандер,ваальсовь-1ми

силами).

€вязь':*4ц

моле-

кулам'и

при

нагревании

оолей

логко

'нару1пается.

0оед].1нен,ия

с эт1им

типом

,связи

отличаю'тся

вьгсокой'

летучестью

Ё}13(йй;та

темпера!турами

плавления

.кшпения.

1ипичньтми

п!пи'мф.ам'и

я1;в,/{9}9'1€9

некоторь]е

соли

мно'го{валентных

металло'в

(51с14'

А1€1з

др.).

Ато,мная

связь

!определяется

взаимодейств{ием

ме}кду

атома_

ми

и является

весьма

прошной.

€оответству}0щие

соединения

характер!и3уются

очень

вь||соким!и

точками

пла|вления

кипе_

|\ия

и ничто}к'но

мал,ой

летшестью.

||римером

веществ

€

!14'!11{9_

но

атомной

'связью

я'вляются

карбиАьт

т1{ !{итфи!Б1.

}1еталлическая

свя3ь,обусловлена

!в3аим'одействием

п|оло-

жи'тельнь1х и'о|нов

|металлов'с

пруппам,и

валон'тнь1х

электро|нов'

€'ильт

'сцеплендя

кристал'лах

выра}каются

энерпией

кри_

сталлической

ре!шетки'

представля1ощей

количество

энерги|и'

кото1рое вь|делилось

бьт

при

о6ра'зован,и!и

прам'м-молекуль|

кри_

еталлического'вещества

из

ио|н0в'

входящих'в

регшетку,

осли

бь:

',"

,р,

данной

температуре

находил|ись

газообразном

ео_

стоя,нйи на

бесконечно

больтпФ1\,1

!&9€!Ф9|1||у1

одут!|т

от

друго1го'

в.;;;;;;ънерпии

кристал,лической

1решетки

некот'о1рь1х

фтори_

!,ФБ, [.г1,Ф!,|1дов

оки'слов

(для

удобства

сравнен|ия

расчете

на

.рамм-эквивалент)

приведень|

табл.

6, из

которой

видн'о'

что

у|величением

энёр'рцц

кристаллической

решетки'_как

пра_

вило,

повышается

температура

пла'вле}1ия

соли;

0тдельнь|е'

исключ0ния

евя3а|нь],с

свя3и

ре]летка1х.

€оедивенпя

в3аимнь|м

влиянием

и'он'о'в

на

харакгер

1аблица

3нсргия

крнсталлическо*

решетки

(ф

некоторшх

соедипений

[5]

[

ккал/е-око

ккал/2-9кв

}|Р

}.{аР

кг

&ьг'

€зР

й8Р'

€аР2

БаР,

ь|с1

}',1а€1

842

995

846

780

683

1270

1418

1280

614

800

227,4

202,3

192,5

190,5

133,4

338,4

332,2

291,4

199,6

180,1

кс1

&ьс1

€в€1

}'{Ф1'

€а€12

вас12

8еФ

]'1еФ

€аФ

БаФ

790

717

646

718

772

958

2500

2800

2572

1923

172,2

162,6

156,8

299,

279,9

254,0

546,7

480,1

45о'4

395,8

ра'сплав'лон|нь|х

с!олях'

оо0бен'но

при

томпературах'

бл|из_

ких

к точкам

пла]вления'

оохраняется

известная

ориен1ашия

ил[4

отн'о1си'тельная

уп'0рядоченн0еть частиц'

по|эт0му

ним

приме_

н'имь1'приведенньте

вьт|пе

характери'с11и;к1{

!|'[,Фй

свя3ей

меш{ду

частицами;

однако

для

н<идкостей

характерна

текучесть'

отли-

чаю-щая

их

от

кристаллов

[11].

|!ри

эл'ектролизе

расплавлешнь1х

сред

обьтчно

приходится

иметь

дело

'6['ё1ёй2'й;}1

солей.

||рименоние

качестБе

раство-

рителя

1ра|сплавлон1нь1х

смесей

двух

или

'бо,лее

'-"'*й

'б"",",'-

вает

пони}кение

температурь!,

плавленшя

электролита.

к;ь;ъ

топо,

при

образован'и1и

химических

'со,единений

'смеси

не

подчи_

няются

381!0}{},г

а.ддитивно!с]ти

и в'о3мо)к1но

знач?!тельное

сни>ке_

н-ие

летучести

'расплава^ по-срав|нонию

'с

,исходны!ми

соля1ми.

\ак видно

из табл.

и 9, хл'оридь1

фторидьт

гй€12,/!./|'@Б

пер'вой

и второй

группь1

образуют

6ольтшое

*''Ё'Б','-']""'.'."'-

чеоких

легкоплав'кихсмесей,

1при]годньтх

в кацестве,раетвори'те_

лей

пр,и

электролизе

ра'спла'вленнь1х

.р.д.

д'йй,,!

!'.'""р'"-

мости

солей

редких

металлов

этих

смесях

Ёо'мещеньт

в специальнь]х

ра'3делах.

Бесьма'с.ущественньтм

фа.ктором

при

9лектроли3е

ра'сплав-

леннь1х

солей

является

упруеость

паров

солей'",^

омесег!,

о'пределяющая

потери

электр.олита

при

электр'ол!изе.

Аля солей.

Ф1!;}193}@1{ихся.

и'о{ннь|,й

характер'ом

свя3!и'

о,тме_

чается

низкая

упруго,сть

пара;

для

солей,_

имеющих

молекуляр.

ную

,свя3ь

вьтсокая

летучость.

-!,атнньте

об изменен|и|и.

упру-

ло1сти

па,ра

дл'я

{смеси

\а61

(€1

в 3ави,с,им|ости

о,т

темг{ера-

турь!

приведень1

гв

'т3б.г1.

10.

Аля

с1истем'

не

о'бразующих

[,,

1емпература

1а6лица

€олевые

системь| с одной

5втектикой

[5]

температура

плавления,

'€

[ солтт

содержание

эвтектике

соли'

о^

(моль\

температура

плавления

эвтектики

.'с

986

955

646

726

837

859

614

280

923

726

772

200

360

797

798

819

997

11о

790

885

6о2

614

960

1325

990

7о

32'Б

675

654

493

541

700

605

580

755

511

312,

600

954

810

€истема

{

,-{

,-*

\а61

|'{аР

}{а61

Ба€12

}'1а€1

€з61

\а€1

&Б[1

!'.1аР

1(Р

кс1

кР

кс1-

|1с1

1(Р

БаР2

[|61

Ба(12

|]с1-

пьс1

Бз(1,

€а[!2

€аР,

}19Р,

\аР

[аР"

пр и

мечан

ие. втаблице приведень|

температурь1

плавлени.я

солей по

дацнь!м разнь!х

источников. вследствие

чего

о}'и несколько

отличаются

для

одной и

той же

соли.

3б

лтаца

€олевьпе

системы с

одним

химическим

соединением

двумя

эвтектиками

[5]

1емпература

плавления

3втектика

соединение

химических

соединений'

упругость

пара

подч}иняется

п'!ав:ил}

аддитивности

(например,

\а€1-кс1).

1акая

система,

как

\а€1

А1с13,

нао6ьрот,

характери3уется

значительпо

меньтпей

упруго,стью

пара по

'сравнению

€ ]4'€{ФАЁБ11у1и

ко'м|по'не|нта'ми'

что

легко

объя'снить

существова!}1]'1€1\:|

1|{й:йче]ских

ооеди'нен'ии.

3аказ

1677

оФ

ФБ

!о

в:

н=

яЁ

БЁо

((1

Ба(1,

(€1

Р[е€1'

[]г

А1г3

2(61

.Ба€1,

(€1

/!19[1,

31-!Р

А1г3