Грасси Н. Химия процессов деструкции полимеров

Подождите немного. Документ загружается.

Окисление олефиновых модельных соединений

141

ление множества других альдегидов, протекает по схеме, аналогичной окис-

лению олефинов с образованием перкислот

н- ,оон

/ о.,

R —с .—- R-c

Однако в большинстве случаев концентрация олефина заметно уменьшается,

прежде чем будет достигнуто стационарное состояние, и кривые, описываю-

щие скорость реакции или концентрацию гидроперекисей, проходят через

резкий максимум (см. рис. 58).

Хотя сделанное выше подробное рассмотрение начальной части кривой

скорости реакции и устраняет необходимость в объяснении заметной ско-

рости реакции при нулевой концентрации гидроперекиси, тем не менее при-

рода реакции инициирования, происходящей при полном отсутствии в

системе гидроперекисей, еще не ясна и требует специального объяснения.

Однако скорость этой реакции должна быть настолько низка по сравнению

со скоростью инициирования в присутствии даже минимальных количеств

гидроперекиси, что для ее изучения должны быть разработаны особые

крайне чувствительные методы; о природе этой реакции в настоящее время

можно высказать только предположения, требующие проверки.

По-видимому, наиболее вероятно, что в системе, не содержащей переки-

сей, в начальном взаимодействии с кислородом принимает участие атом

водорода а-метиленовой группы:

R— СН

— СН = СН — R'--0, > R-¿H~CH = CH

—R'-f-HÜ,

Однако Болланд и Джи [23], исходя из энергетических соображений, пока-

зали, что присоединение к одному из концов двойной связи имеет ту же

вероятность

R_CH

— СН = СН — R'+O, R -СН,— СН-СН - R'

За этой реакцией может следовать обычное взаимодействие такого радикала

с а-метиленовой группой с образованием радикала, ведущего цепь. В случае

диолефинов с конъюгированными двойными связями,даже если а-метилено-

вые группы способны к взаимодействию с кислородом, такое присоединение

будет, конечно, ппелпочтительным При относительно низки* температурах,

при которых обычно изучались процессы окисления олефинов с образованием

гидроперекисей, длина кинетической цепи, как правило, очень велика

(около 100). Из этого следует, что, даже если единственным механизмом ини-

циирования является взаимодействие двойной связи с кислородом, коли-

чество продуктов реакции, имеющих иное строение, чем обычные моногидро-

перекиси, будет составлять только около

"о. Все это в сочетании с тем, что

уже в начальной стадии реакции почти все акты инициирования происходят

с участием гидроперекисей, делает крайне трудным решение вопроса, какой

из этих двух возможных типов инициирования в действительности имеет

место. Однако важно отметить, что продукты окисления метилолеата при

высоких температурах (120

) могут быть получены только в результате взаи-

модействия кислорода с двойными связями (7, 431. При этих условиях

длина цепи, возможно, уменьшается до значения, близкого к единице, так

что строение образующихся продуктов полностью определяется природой

реакции инициирования. Исследование этого типа инициирования на олеа-

142

4. Окисление

тах затрудняется присутствием небольших количеств линолеатов [56] даже

в тщательно очищенных эфирах. Чрезвычайно высокая реакционная способ-

ность линолеатов приводит к тому, что инициирование происходит исклю-

чительно с участием этих соединений, даже если они присутствуют в ничтож-

ных количествах.

Развитие и обрыв цени

Реакции развития . и обрыва цепи в схеме, приведенной на стр. 133.

совершенно не зависят от метода инициирования. Поэтому полное предста-

вление о любой реакции окисления, сопровождающейся образованием гидро-

перекисей, можно получить, по крайней мере теоретически, при изучении

различных инициирующих процессов совместно с определением констант

скоростей реакций развития и обрыва цепи. Сравнение соответствующих

констант для различных олефиновых соединений позволило бы количе-

ственно объяснить структурные и другие эффекты. Теоретические и экспе-

риментальные проблемы, встречающиеся в таких исследованиях, во многих

отношениях сходны с проблемами, которые в значительной степени были

разрешены соответствующими исследованиями реакций полимеризации

и сополимеризации.

Известно, что кислород крайне легко присоединяется к свободному

радикалу. В большинстве реакций окисления с образованием гидроперекиси

в результате этого эффекта константа к.

настолько превышает константу k

что концентрация радикалов RO,

•

становится значительно выше концентра-

ции радикалов R-. Вследствие этого реакции развития и обрыва цепи

RO.,-

+ RH-^ROPH + R-

RO.,--|-R0

- —> неактивные продукты

становятся определяющими скорость процесса окисления при всех давлениях

кислорода, за исключением очень низких; скорость реакции в этом случае

описывается уравнением (51).

Скорости инициирования можно найти по данным о распаде инициатора

или по результатам опытов по ингибированию так же, как это было сделан»

при исследовании полимеризации; поэтому множитель к

~ можно полу-

чить непосредственно из измерений скорости, проведенных в условиях,,

при которых скорость реакции не зависит от давления кислорода. Раздель-

ное определение k

и кц требует применения еще одного уравнения, связы-

вающего эти две величины; при этом, как и в случае полимеризации [57, 58],

были успешно использованы методы перемежающегося освещения [31Г

и исследования кинетики на нестационарном участке (27—29]. Однако-

теоретическая обработка здесь осложняется заметной величиной скорости'

реакции, идущей в темноте; при изучении полимеризационных систем'

такая реакция обычно или не имеет места, или может быть устранена соот-

ветствующим выбором условий опыта.

Указанные экспериментальные методы позволили рассчитать среднюю-

продолжительность жизни кинетической цепи т. Константы k

и к

можно-

выразить через экспериментально определяемые величины, комбинируя

следующим образом выражение для т с уравнением (51)

общее число радикалов в системе

общее число радикалов, гибнущих в 1 сек.

= (RO..)/*.(RO,.)

(5о>

l/ft,(RO,-)

Окисление одефиновых модельных соединений

143

В стационарном состоянии

й(ЯО„.

)/аЧ = г

{

~к

(РчО.,

• )

= О,

поэтому

_|_

(ЯО.,.) =

(г,/к

• (56)

Комбинируя уравнения (55) и (56), получим

А,=

1//ЧТ*.

Подставляя выражение для А:

в уравнение (51). получаем

Значения к

и /г

для ряда олефинов с одной и двумя двойными связям»

приведены в табл. 17.

Таблица 17

Значения &

и £

для некоторых олефиновых соединений

' Метод перемежающегося ! Исследование нестационар-

освещения ' ного состояния

СсН'ДИНРНИе

! к _

темпера-

тура,

темпера-

тура,

«с,-10-«

Цнклогексен

! 0,6

15 0,9

]-Метилциклогексен

.! 1.1 15

0.5

Дигидромириеи . . .

.! 0,2

0,6

0,06

0,3

0.2

0,5

Этиллинолеат ...

•

5,7

0,5

6.6 25

0,3

Октч'н-1

0.03

0,3

0.05

4С

0,1

Днгеранил 0,5

25 0,3

0,7

0,1

Гуттаперча

1,9

0,1

Каучук

2,1

25 0,6

1,8

0,,

Данные, приведенные в табл. 17, показывают, что для трех классов

ненасыщенных соединений—олефинов с одной двойной связью и 1,5- и

1,4-диолефинов—величина к

остастсг. практически постоянной; другими сло-

вами, природа группы Гх. оказывает лишь небольшое влияние на реакции

гидроперекисных радикалов (ЯО.;). Таким образом, константа скорости

зависит практически только от подвижности атома водорода у а-метиленовой

группы и относительные скорости окисления почти полностью определяются

реакцией

КО,--г ЯН _^ КООН—К-

Поэтому относительные активности а-метиленовых групп различных

олефинов могут быть непосредственно охарактеризованы легко определяе-

мыми величинами „". Этим путем Болланд провел сравнение большого

числаолефинов [59]. Значения 6

, приведенныев последней колонке табл. 18.

были найдены в предположении, что среднее значение к

равно 0,6-10

и что

скорость инициирования перекисью бензоила одинакова в различных

средах.

'Гиплици

1Н

2,3,3-Триметилбу-

ТсП-1

. . . .

Гсшч-н-1

Окген-1 . .

Ггкеадсцеи-1

Диаллпл . .

2,4,4-Три.мешлпен

ТСИ-1

. . . .

Сравнение зкин'р! метальных значений к., при 45° с рассчитанными по правилу Болланда

] екссп-2 . . .

Метнлолеа

Гептен-3 . . .

З-Метндпеитен-2

Тетраметилзтилеп

2-Метилпентеп-2

2-Метилгец|енилбеп

зоат

Замещаю-

щие

ради

калы

I а. г.

I а. I.

1 а. I'.

2 а. г.

2 а- г.

2 а. г.

3 а. г.

Реагирующий

групп;!

Л1к

С!

1, =

С11

СП..

СП

СИ,

ли

СИ,^ •СП

СИ, -

А1к

СИ,

СИ

СИ,-

Л!

С11.

СП

С11,

- А11(

сн,=

II,

Л1к-

Л1к

СИ

(сн

;

(СИ,,

(СН

С(СН.,)

—

СП, -Л1к

•СН--=

СМ

—СИ, -А1к

СП, СИ--.СП -• СИ, -Л1к

~ и

СП, -СН = СП -СИ, -Л1к

-СИ = С(СНз)СН, -Л1к

-С = С-(СИ

)

-С = СН-СН

-Л1к

--С.

СН--СН,--Л1к

(расе

ИГ.)

]

-.,ш.!(,-1а'к-1...

•

сум-

марное

<*К1-1Н-р.)

в 7

и, 42

0,42

0,46

1,40

,40

,26

1,40

1.40 1,35

,40

.41

1,40

2,80

2,63

,40

0,-12

,82

,34

•1,0

1,-1

6,0

6,7

•1,6

-1,0

0,2

,Я

11,2

4,6

10,0

0,8

4,6

18,4

15,2

18,0

22,6

15.2 1,4

18,0

22,5

Замеща-

Олефип ющие

радикалы

1 2

Реагирующая группа

4-Метилгептен-З . . 3 а

г.

А1к-

СН„-

-С(СН

) = СН-СН

А1к

с а

Аллилбепэол ....

1 ф г.

СМ, -сн

=сн

Кротилбензол ....

I ф.

[ .

с.н

сн.,

-сн =

СН-СН,

у-Метил кротилбензол

1 ф.

!'.

с«н

-СН =

С(СН

Этиллинолеаг . . .

1 в. Г.

А1к-

сн

- сн = СН —СН

-СН

= СН

Этиллшюленат . . .

1 п.

'••

Л1к-

СИ.,

- сн =

СП-СН

-СН

= СН

Цпклогсксен ....

2 а.

Г.

Л1к-

сн

--сн =

СН-СН

—А11.

1-Метил

циклогексен

3 а. г.

А1к-

СМ.,

--С(СН

) = СН-СН

А1к

1,2-Диметилцнкло-

гексен .

3 а. г.

А1к —

'".Н

С(СН

) = С(СН

)С11

-А1к

I Ь а

1,3,5-Триметнл

цикло-

гексен

4 а.

Л1к-

»:к(си

)си

= С(С11

)СН«-

с Ь

•\1к

Примечание, а. г. — 'лкильн;

:аи группа; ф.

г.—фенильнан

группа; п.

г.—ишшльная

группа.

Продолжение табл. 18

•

моль

(р;.сс

-•сек-';

ЧНТ.)

, Л-МОЛЬ 1ССК

сум-

марное

(ЭКСПС-р.)

1 « 1 '

15,2

4,0

1,4

21,2

18,7

10,0

7,3

33 1,4 34,-1

38,3

10(1

1,4 —

112

129

150 4,6

150

160

150

4,6

309 310

7,8

15,6

19,9

25,7 7,8

2,4

35,9

34,0

25,7

7,8

07,0

67,2

84,8

7,8

2,4

93,1

146

4. Окисление

Большинство олефинов можно представить как производные пропилена

СН

-СН = СН,

х у г

Болланд, исходя из экспериментально найденных значений к

, предложил

следующие четыре простые правила для расчета значений /г, или относи-

тельных реакционных способностей а-метиленовых групп:

Замещение при X и (или) при Ъ на метнльную или другую алкиль-

ную группу увеличивает к

для реакции при ^-метиленовой группе (X)

в 3,3™ раза, где

п—общее

число введенных групп. Замена атома водорода

при У не оказывает влияния на величину к

Замещение при X на фенильную группу увеличивает к, в 23 раза.

Замещение при X на группу А1к—СН=СН—увеличивает к

в 107 раз.

Значение к

, соответствующее а-метиленовой группе в циклическом

соединении, в 1,7 раза больше значения, соответствующего а-метиленовой

группе в аналогичном ациклическом олефине.

Используя эти правила и принимая, что значение к

для пропиленовой

структуры, не замещенной в положении У, равно 0,042, Болланд рассчитал

значения к

для ряда олефинов. Как показывают данные, помещенные в

предпоследней колонке табл. 18, эти значения хорошо согласуются с вели-

чинами, полученными экспериментально. Колонки 4, 5 и 6 содержат слагае-

мые,

вносимые в общее значение к

различными а-метиленовыми группами.

Тетралин не включен в таблицу, так как он не может быть представлен как

производное пропилена.

То,

что величина константы к

, или способность к окислению, для ряда

олефинов самого различного строения изменяется в сравнительно узких

пределах, означает, что в любой из нескольких групп атомов, находящихся

в одной и той же молекуле, могут протекать реакции со сравнимыми ско-

ростями, что и приводит к образованию сложной смеси продуктов окисления.

Например, в изопреновой группировке

СН

— сн с=сн — сн.,-

Ь " с

согласно правилам Болланда, будут иметь место реакции, скорости которых

относятся как а : 6 : с=

: 3,3 : 3,3 [2]. Благодаря сдвигу двойной связи при

реакции в каждом из положений образуются две различные гидроперекиси:

всего образуется шо_1Ь различных гидроперекисей.

Необходимо подчеркнуть, что эти относительные скорости реакции

применимы только к случаю окисления в гомогенной фазе. Соответствую-

щим выбором гетерогенного катализатора относительные реакционные спо-

собности водородных атомов могут быть очень сильно изменены. Например,

согласно данным, приведенным в табл. 18, основные продукты гомогенного

окисления 2,4,4-триметилпентена-1 должны образовываться в результате

реакции у углеродного атома а. В противоположность этому главным про-

дуктом окисления в газовой фазе в присутствии селенового катализатора

является 4,4-диметил-2-метиленпентаналь [601

СН„ СН

Н. II I

>С—С-СН,—С-СН

сн

образующийся в результате реакции у атома Ь.

Окисление олефиновых модельных соединений

147

Уравнение (52) (стр. 134) точно описывает скорость автокаталитического

окисления только при давлениях кислорода ниже нескольких миллиметров.

Однако исследование реакций при этих условиях затруднительно в экспе-

риментальном отношении. Установлено, например, что для получения удо-

влетворительных результатов давление паров олефина должно быть значи-

тельно ниже общего давления. Кроме того, при высоких скоростях окисле-

ния, удобных для измерения, скорость растворения кислорода становится

фактором, определяющим скорость реакции.

Если давление кислорода повышается примерно до 5 мм рт. ст., то значи-

тельную роль начинает играть реакция перекрестного обрыва:

Рч'-г-РчО;,- —^неактивные продукты.

Проводя исследования в этой области давлений, Батеман, Болланд и Джи

[28|

определили пол-равнению (50) (стр. 134) значения /л и /г

для ряда

соединений. Наиболее надежные значения были получены для двух наименее

летучих веществ—дигеранила и этиллинолеата; в табл. 19 эти значения

сопоставлены с соответствующими значениями к

и £

, приведенными выше.

Таблица 19

Значения к.

, к

, к, и к

для дигеранила и этиллинолеата

О.ттфин

к:1

к.

Дигеранил 15-10« 0,5

260

10'

0,310«

Этиллинолеат . . . 5 10« 7,0 15

10'

0.3 10»

Эти данные показывают, что реакция между радикалом и молекулой

кислорода значительно ближе к реакциям радикала с радикалом, описывае-

мым константами к^ и £

, чем к реакциям радикала с молекулой олефина

(константа к

). То, что наиболее стабильные и, следовательно, наименее

реакционноспособные радикалы Я • образуются из наиболее реакционно-

способных молекул 1\Н, выражается в обратной зависимости между значе-

ниями констант к

и констант к

и /г

Последующие более тщательные измерения 1291 показали, что

допущение к'1=к

не совсем правильно. Более точно ^ =

ф/г

однако

максимальное и минимальное значения ф для ряда исследованных веществ

(олефины с птной тяпйной связью. 1.4-и 1.5-пиены1окязались равными

3,3 и 0,3 соответственно. Следует отметить, что при полимеризации значения ф

часто бывают очень велики.

Недавно установлено, что кинетические характеристики реакции авто-

каталитического окисления 2,6-диметилгепта-2,5-диена заметно отличаются

от соответствующих характеристик для ранее исследованных олефинов 1301.

Благодаря высокой реакционной способности этого олефина значение кон-

станты скорости реакции

РСу + кН _> кООН-ЬР--

сравнительно велико, что благоприятствует реакции перекрестного обрыва

Рч'-г-1?0,- —^ неактивные продукты.

Влияние этих двух факторов приводит к тому, что радикалы И- начинают

оказывать значительно большее, чем обычно, влияние на общие характери-

стики реакции, и поэтому для объяснения полученных результатов необ-

ходимо пользоваться уравнением (49) для скорости реакции в общем виде.

148

Окисление

Рис.

55.

Характеристики реакций обрыва

при

окислении

широ-

ком интервале дазлений кислорода,

—2,6-диметилгепта-2,5-диен

(г=6.5)

при

25°.

—

фитен

(9=1) при

45".

1—этнллинолеат

(9=2,5)

при 45^

В связи

этим интересно сравнить,

как это

сделано

на рис. 55,

относительные

значения различных типов реакций обрыва

этой

и в

некоторых других

типичных системах.

Замедление

Присутствие некоторых загрязнений оказывает большое влияние

на

реакцию окисления

образованием гидроперекисей аналогично тому,

что

имеет место

при

свободно-радикальной полимеризации. Фенолы, например,

при концентрациях порядка

10~

моля

на 1

моль окисляющегося вещества

почти полностью подавляют реакцию

[24, 25].

Соотношения между различ-

ными процессами,

по

которым могут реагировать радикалы, принимающие

участие

цепной реакции, подробно рассмотрены

для

случая полимеризации

[61,

621,

причем было проведено различие между «ингибированием»

«за-

медлением». Реакция ингибируется, когда введенная примесь реагирует

с инициирующими радикалами раньше,

чем они

смогут развить цепи, причем

этот процесс настолько эффективен,

что в

идеальном случае цепная реакция

полностью подавляется

до тех пор,

пока

не

израсходуется весь ингибитор.

Начиная

этого момента цепная реакция протекает

такой

же

скоростью,

как

и в

отсутствие ингибитора, причем время полного ингибирования про-

порционально концентрации ингибитора. Замедление

же

наблюдается

в тех

случаях, когда обрыв цепей

результате взаимодействия радикалов

моле-

кулами примеси конкурируете реакцией обрыва, протекающей

по

обычному

механизму. Таким образом, замедлитель только несколько снижает скорость

реакции.

По

мере израсходования замедлителя скорость реакции постепенно

увеличивается

до

значения, наблюдаемого

отсутствие замедлителя.

Со-

гласно этим определениям, влияние фенолов

на

реакции окисления можно

назвать замедлением.

Реакции, обусловливающие замедление, описываются следующими

уравнениями:

Скорость

РО,-+Рп

МЩ,-)(Рп)

—.

стабильные продукты

К-Ч-Рп

I •

(Я-)(РЬ)

где Рп—молекула замедлителя.

присутствии достаточного количества

замедлителя

и при

всех

(но не

очень низких) давлениях кислорода обрыв

цепи протекает главным образом

по

первому уравнению. Следовательно,

скорость

= гі-

АзМГ

)(Нп)

(57)

Окисление олефиновых модельных соединений

149

где г

—скорость в отсутствие замедлителя. Это уравнение было проверено

экспериментально. На рис. 56 показано замедление окисления этиллин-

олеата добавками гидрохинона в различных концентрациях. Уменьшение

конечной скорости окисления при увеличении концентрации замедлителя

указывает на то, что продукты реакции замедления также являются замедли-

телями, хотя и менее эффективными, чем исходное соединение.

Данные об относительной эффективности замедлителей представляют

интерес в связи с проблемой повышения стойкости технических полимеров

Глубина

реакции,

моль

поглощенно-

го

/моль

линолеата •

10*

Рис.

56. Окисление этиллин-

олеата в присутствии гидрохинона.

Начальная концентрация гидрохинона:

Л —1.22- 10-1, Б— 2.75-І0-'. В—6.73Х

І0~

мольїмоль линолеата, Г

—

без

гидрохинона. Во всех случаях началь-

ная концентрация гидроперекиси

18,1 • 10-*моль/моль линолеата.

0,5 0,7 09 1,1 0

Окислительно-

восстановительный

потенциалу

Р и с. 57. Зависимость между окис-

ител ьно-восста

нов и

тел

ьн ы м и

по-

тенциалами фенолов, указанных в

табл. 20, и их относительной эф-

фективностью как антиокислителей

для этиллинолеата.

к окислительному старению. В первом приближении эти данные можно

получить сравнением кривых, описывающих скорость окисления в присут-

ствии замедлителей; однако для получения более точных данных необходимо

принимать специальные меры, чтобы во всех случаях реакция протекала

в идентичных условиях. Наиболее надежным методом определения относи-

тельной активности замедлителей является применение уравнения (57).

В реакционной системе могут быть измерены (RH), (Pli), а также скорости

окисления при наличии и в отсутствие замедлителя, что позволяет рассчи-

тать величину отношения

kjk

и /г

характеризуют только окисляю-

щийся олефин, так что для окисления одного и того же олефина, замедлен-

ного различными фенолами, величина

является относительной мерой

, которая в свою очередь непосредственно характеризует антнокислитель-

ную активность данного фенола. Таким путем Болланд и тен Хав (251

получили значения относительных активностей различных замедлителей

фенольного типа по отношению к термическому окислению этиллинолеата.

В табл. 20 эти данные сопоставлены с окислительно-восстановительными

потенциалами фенолов.

Ранее соотношения такого типа были проверены для фенолов и амино-

соединений как антиокислителей для углеводородов [63] и вулканизован-

ного каучука [64]. Однако условия реакции контролировались недостаточно

тщательно, так что полученные значения относительных эффективностей

в количественном отношении недостаточно надежны.

Тесная связь между антиокислительной активностью и окислительно-

восстановительным потенциалом, которая видна в табл. 20, еще более ярко

иллюстрируется рис. 57. Эффективность фенолов как антиокислителей уве-

1 ои

•1.

Окисление

Таблица

Окислительно-восстановительные потенциалы некоторых

фенолов

и их

относительные

эффективности,

как

антиокислителей

для

этиллинолеата

.Замедлитель

Относитель-

ная

эффективность

Окислительно-

восстанови-

тельный

потенциал

Резорцин 0.016

1.179

0.077 1, 153

п-Метокснфенол

0.170 0,984

а-Нафтол

. .

0,56 0,933

Пирогаллол

: .

3,0

0,676

Пирокатехин

0,63

0,810

Гидрохинон 1,00 0,715

Метилгидрохинон

1,5

0,653

Триметилгидрохинон

. . .

5,7 0,528

1.4-Нафтогидрохинон

. . .

0,482

личивается

понижением окислительно-восстановительного

потенциала,

т.

е. с

увеличением подвижности атома водорода гидроксильной группы.

гидрохиноном, например, реакция протекает

по

схеме

РХ>

НО—

—

ОН

__,

РООН-Ь-О-^

\- ОН

Образовавшийся семихинон недостаточно реакционноспособен, чтобы отор-

вать атом водорода

от

олефина

и,

следовательно, заново инициировать разви-

тие окислительной цепи.

дальнейшем семихинон может реагировать

по

двум

направлениям,

что

необходимо принять

во

внимание

при

объяснении появле-

ния бензохинона среди продуктов реакции

НО

о-

НО

—^ ^-О- НО

^-ОН+0=^

^-^

Р,0,--т-НО-^

^—О- —>

гЮОН^О^' ^)

= о

Реакции, включающие соединение радикалов, имеют место

в тех

слу-

чаях, когда невозможно образование хиноидных форм.

ак,

было показано,

что если

окисляющемся кумоле присутствуют л-крезол,

2,4- и

2,6-ксиле-

нол-1.

то это

приводит

образованию производных диоксидифенила

[65].

Например,2,2'-диокси-5,5'-диметилдифенил образуется

из

п-крезола;

был

предложен следующий механизм

его

образования:

СН

сн

СН

' 1

СН,

сн..

н-Л

у\

—

¡1

\ М

—*

\/\

л/

Н 1|

о о о

ОН

он

С другой стороны, трехзамещенные соединения—2,4,6-триметилфенол

(мези-

тол),

2-/првот-бутил-4,6-диметилфенол

2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол