Эглинтон Дж., Мэрфи М.Т.Дж. (ред.) Органическая геохимия

Подождите немного. Документ загружается.

Ацетаты моносахаридов приготовляют [27], обрабатывая от 1 до 5 мг

индивидуальных Сахаров безводным ацетатом натрия (10 мг) и уксусным

ангидридом (1 мл). Полученный кристаллический ацетат Сахаров растворяют

в CCl

, ацетоне или этилацетате и 1—2 мкл раствора вводят в хроматограф

с пламенно-ионизационным детектором, используя колонки длиной 1,5—

3 м, заполненные хромосорбом W (80—100 меш) с силиконом ХЕ-60, органо-

силиконом ECNSS-M или другими подходящими неподвижными фазами

(рис. Х-11). Этот метод более свободен от образования аномеров, чем дру-

гие, однако а- (или (5-) аномеры маннозы все-таки образуются.

Рис. Х-11. Газовая хроматограмма

смеси ацетатов глюкозы.

Колонка 1,5 мХЗ мм; неподвижная фаза

SE-30 на хромосорбе W (60—80 меш); про-

граммированная температура 175—275°С,

чувствительность 1; температура дозатора

и детектора 300 °С; газ-носитель He;

скорость 25—30 мл/мин; объем пробы

0,2 мкл пентаацетатов рамнозы, арабино-

зы, ксилозы и рибозы, а также гексааце-

татов глюкозы, галактозы и манноэы

в этилацетате; концентрация 1 мг/мл

каждого из Сахаров (гексозы в этих

условиях не разделяются).

10 8 6 4 2 0

Время удерживания, мин

Ацетаты альдегидоспиртов приготавливают восстановлением смеси глю-

козы с борогидридом натрия в течение 3 ч. Избыток борогидрида нейтрали-

зуют уксусной кислотой и раствор выпаривают досуха; сухой остаток ки-

пятят с обратным холодильником в течение 4 ч с равнообъемной смесью

уксусного ангидрида и пиридина (1 мл на 100 мг сахара). Раствор охлаждают

и непосредственно вводят в хроматограф для анализа [28].

Триметилсилиловые эфиры получают [29], обрабатывая 10 мг угле-

вода смесью из 1 мл безводного пиридина, 0,2 мл гексаметилдисилазана

и 0,1 мл триметилхлорсилана в течение 5 мин или дольше. От 0,1 до 0,5 мкл

реакционной смеси вводят в хроматографическую колонку длиной 1,8 м

и диаметром 6 мм, содержащую 3% 8Е-52или подобную фазу и соединенную

с пламенно-ионизационным детектором.

Хлорметилдиметилсилиловые эфиры Сахаров приготавливают [30] взаи-

модействием 5 мг каждого сахара с 1 мл дихлорметилтетраметилдисилазана

и хлорметилдиметилхлорсилана в пиридине или диметилформамиде при ком-

натной температуре в течение 30 мин. Микрограммовые количества вводят

непосредственно в газохроматографическую колонку с пламенным детекто-

ром (рис. Х-12).

'282

Если необходимо ввести нанограммовые количества (Ю

-9

), то 1 мкл

реагента разбавляют 1 мл к-гексана; в этом случае используется электрон-

нозахватный детектор.

Рамноза-,

40 *

28 24 20 16 12 8 4 О

Время удер/пивания, мин

Рис. Х-12. Газовая хроматограмма хлорметилдиметилсилиловых

производных сернокислотного экстракта из «Trimerophyton

robystus», нижний девон Кап оке Оз, Квебек, неподвижная фаза

QF-1; электронный захватный детектор; температура 170

Не 30 мл/мин; чувствительность 8, объем пробы 0,1 мкл.

И. Ферментативные методы установления структуры

моносахаридов в геологических образцах

Ферментативные методы разработаны для анализа глюкозы и галактозы

в геологических образцах и для определения водорастворимых полисахаридов

{4].

D-глюкоза и D-галактоза обнаружены с помощью готовых препаратов

чжеидаз. Применение этих оксидаз обсуждается М. Роджерсом [4] и Ф. Суэй-

ном и М. Роджерсом [8]. Методика получения оксидаз глюкозы заключается

s использовании двухступенчатой реакции

_ „ Глюкоза-оксидаза „ _ , „

D-глюкоза +O

+ НгО

0 + Глюконовая кислота,

„ „ Пероксидаза

HoO

+ Восстановленный хромоген • Окисленныи хромоген.

(о-Дианизидин)

Очистка и свойства фермента описаны Р. Бентли [31], JT. Андеркофлером

132], а также Р. Мак-Комбом и др. [33]. Метод специфичен для D-глюкозы,

однако при этом 2-диокси-Б-глюкоза окисляется на 12% [4, 11].

Получение оксидаз галактозы основано на следующей схеме реакций:

_ _ , _ Галактоза-оксидаза

гт

D-Галактоза +O

D-галакто-гексодиальдоза + H

;

тт

. , _ „ Пероксидаза „

+ Восстановленный хромоген •• Окисленныи хромоген.

В противоположность ферментам, образующим оксидазу глюкозы, фер-

мент, образующий оксидазу галактозы, также действует на D-галактоз-

амин и другие моносахариды, галактозиды и олигосахариды [34]. Методика

получения оксидаз галактозы и ее значение для геохимии представлены

в работах [4, 11].

'283

V. ФЕРМЕНТАТИВНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ

ПОЛИСАХАРИДОВ

Анализ геологических образцов на содержание полисахаридов описали

М. Роджерс [4, 11] и Д. Карлайл [35]. Большая часть углеводного матери-

ала в породах, как полагают, встречается в полимерной форме [4, 10, 11]

и может быть выделена из основной массы породы только путем кислотной

экстракции образца. Этот процесс разрушает глюкозидные связи полисаха-

ридов, в результате чего образуются моносахариды, фрагменты полимеров,

ФУРФУР

0ЛЫ и

другие продукты.

Однако по данным М. Роджерса [4, 1], часть материала, экстрагиру-

емая из пород горячей дистиллированной водой, содержит полисахариды,

обнаруживаемые ферментативным методом, особенно |3-1,3-глюканы (такие,

как ламинараны и подобные сахара) и р-1,4-глюканы (такие, как целлюлоза

и подобные сахара); к другим полисахаридам со смешанным типом связей,

которые можно обнаружить, относятся глюканы злаков зерновых культур,

лишайников, каллоза и амилоза из высших растений.

Хитин был найден ферментативным методом в кембрийском Hyolithellus

[35]. Фермент хитиназа получен обработкой грибов (IOOr) 35%-ным раство-

ром NaCl (100 мл) при 4° С в течение 48 ч с последующей очисткой на Ce-

фадексе. Фрагменты ископаемого материала и бобов рожкового дерева в ка-

честве контрольной пробы настаивали с ферментом в течение 72 ч, а затем

образцы хроматографировали, используя систему растворителей 1-бутанол :

: этанол : вода (4:1: 5).

Было установлено, что с помощью реагентов Элсона и Моргана можна

определить N-ацетилглюкозамин в присутствии хитина.

VI. УГЛЕВОДНЫЕ? КОМПОНЕНТЫ НЕКОТОРЫХ ЖИВЫХ ОБЪЕКТОВ,

ИМЕЮЩИХ ЗНАЧЕНИЕ ДЛЯ ГЕОЛОГИИ

Некоторые углеводы характерны для определенных классов организмов.

Например, Chondrus crispus-Rhodophyta из ирландского мха содержит оста-

ток 3,6-ангидро-Б-галактозы, который присоединяется посредством (J-1,4-

связи к остатку 4-сульфат-Б-галактозы, образуя цепи с чередующимися

связями [36]; галуроновая и маннуроновая кислоты и 6-диокси-Ь-галактоза

(фукоза) обычно встречаются в феофитах [36]. Галактозамин содержится

в хрящах животных [36]. Более подробная информация по распространен-

ности некоторых Сахаров приведена в обзоре В. Пигмана [36] и других ру

ководствах по углеводам.

Основой для сравнения остатков углеводных ископаемых и современных

организмов могут служить результаты, полученные в исследованиях Г. Фог-

га [37], Л. Хафа и др. [38], М. Роджерса [И], Ф. Суэйна [17] и Ф. Суэйна

и др. [15]. Моносахариды, экстрагированные кислотами из пресноводных

водорослей, кроме глюкозы и галактозы содержат арабинозу и ксилозу

(рис. Х-13). Арабиноза была найдена в соке, полученном водной экстрак-

цией из Nostoc и других сине-зеленых водорослей [37], а также выделена

как составная часть аморфного полисахаридного комплекса, содержащегося

в Anabaena [37]. Л. Хаф и др. [38] предположили, что ксилоза в нескольких

изученных ими сине-зеленых водорослях является частью слизистого ком-

плекса.

Среди морских водорослей (рис. Х-13) хлорофиты содержат относи-

тельно большие количества рамнозы, феофиты богаты рибозой, а родофиты

в большом количестве содержат галактозу; кроме того, все они содержат

'284

глюкозу. Галактоза является заметным компонентом водорослевых поли-

сахаридов агара и крахмала. JI. Хаф и др. [38] и Г. Фогг [37] установили,

что рамноза является второстепенным, но широко распространенным компо-

нентом слизевых полисахаридов в изученных ими водорослях.

На рис. X -13 показано количественное распределение углеводов в ти-

пичных представителях лишайников. Они состоят почти полностью из гексоз,

50-

40-

30- 28

20-

IO-

I I

•

э о э

Anabaena sp.

30- 28

5 S

о ^ CJ

' V: о.

э <о

S-£ <1

Sphagnum species

(Bryophyta)

Polytrichum

juniperinum R B

(Bryophyta)

20-

10-

O-

0.4

-18

н о =>

г,

• t: £ Q

CC 5

«Ч

Ulua Iobata

(Chlorophyta)

70-

60-

5 O-

40-

30-

20-

10-

O-

I -Sr* а

Eyregia

menziesii

(Phaeophyta)

1.8 8.4

_1_LJL

<Г

Parmelia Hauentior

,О

с; Я

Ч 3

>»

^ •Sr

о.

Equisetum

arvense

Рис. Х-13. Количественное распределение моносахари-

дов в некоторых видах низших растений.

но в некоторых видах содержится небольшое количество пентоз, a Parmelia

phyeodes содержит значительное количество ксилозы и рамнозы. Хвощ

Equisetum arvense содержит заметные количества пентоз, включая арабинозу.

Основные углеводы Phyloglossum, представляющего редкое споровое

растение, как полагают, относящееся к ликоподам, состоят из сахарозы,

глюкозы и фруктозы [41].

Кроме обычно преобладающих гексоз изученные разновидности брио-

фитов содержат также значительные количества пентоз (рис. Х-14). Polipo-

dium vulgarе выделяется высоким содержанием маннозы, а также пентозы.

'285

Другие виды высших водных растений, изученные Ф. Суэйном и др. [15],

содержат кроме глюкозы и галактозы значительное количество ксилозы и

{или) арабинозы (рис. Х-14).

—

* г

г г

< •=!

_ 38

^Saa

Ceratophyllum

demersum

(Ceratophyllaceae)

ч S о

,о ч о.

С <

Il Il

Elodea canadensis

(Hidrocharitaceae)

S a s

Chara sp.

(Characeae)

•5 г a а

£ £ £

Potamog-erton

illinoensis

(Najadaeeae)

- 28

«5 S

г г

Tetraelita rubescens

(Cirripedia)

70-

60-

50-

40-

зо-

20- I

10—

U 3 a

С £

Typha IatifoLia

( Tiphaeeae)

AnthopLeura xanthogrammica

(Hanunculaceae)

PalLiceps polimeru$>

(Cirripedia)

Рис. Х-14. Количественное распределение моносахаридов в некоторых

видах высших растений и беспозвоночных.

Углеводы нескольких видов морских животных представлены преиму-

щественно глюкозой и галактозой и в меньших количествах рибозой

(рис. Х-14).

VII. УГЛЕВОДНЫЕ КОМПОНЕНТЫ В ОБРАЗЦАХ ПОРОД

Докембрийские образцы пород, исследованные Ф. Суэйном и др. [15],

содержат углеводы в малых количествах (табл. Х-3).

D-глюкоза и D-галактоза обнаружены в нескольких образцах фермента-

тивно, а кроме того, они и арабиноза разделены хроматографически

(табл. Х-4).

Источниками докембрийских углеводов, если они входят в состав пород,

могли быть Protista или Tallophyta — простейшие морского типа. Остатки

вида Protista были зарегистрированы в ряде докембрийских образований,

из которых получены углеводсодержащие образцы [40, 41]. Остатки Meta-

zoans, которые также могли служить источниками упоминаемых выше моно-

сахаридов, не были обнаружены в ископаемых остатках докембрийской

системы.

'286

Таблица Х-3

Общее содержание углеводов в докембрийских породах [15],

определенное фенольно-сернокислотным методом

Формация

Район отбора

проб

Тип породы

Общее содержание,

части на миллион

Максимум

поглощения, ммк

Каучихинг

Онтарио Хлоритовый

кристалличе-

ский сланец

6-14 488

Соудэн

Миннесота Карбонатный

сланец

7-8 488

Томсон »

Аргиллит

25*

486

Кайюна

Аргиллит

486

Бивебик » »

0—сл.** 488

Бивебик »

Водорослевый

Сл.

490

Г"

кремнистый

Г"

сланец

Роув

Аргиллит

0—сл.* 490

Роув Онтарио

Карбонатный

аргиллит

15*

484

Роув Миннесота

Антраксолит

0—сл.

490

Винниат о. Виктория

Аргиллит

9 488

Киллиам

Аргиллит

» 0 —

* Присутствие D-глюкозы установлено реакцией на оксидазу глюкозы.

** Сл.

—

следы.

Таблица Х-4

Содержание моносахаридов в докембрийских образцах [15], части на миллион

Формация

Галактоза Глюкоза Арабиноза

Неиденти-

фицирован-

вые

Сумма

Каучихянг

_ _

а*

Томсон

0,19 а * 0,19 а * 0,09 а

—:

0,47 а *

—

0,41 б **

0,09 а

0,47 а *

Роув, Ганфлинт

—

0,29 б **

— —

0,29 б **

Роув (образец антраксо-

—

0,87 а *

— —

0,87

лита)

0,30 б **

—

* Анализ выполнен методом бумажной хроматографии.

** Анализ выполнен ферментативным методом.

Общее содержание углеводов в палеозойских и более молодых осадочных

породах меняется от следовых количеств до 600 частей на миллион и более

[4, 6, 10, 14, 15]. Типичными являются величины, полученные для различ-

ных фаций формации Онондага (средний девон, запад США) (табл. Х-5).

Больше всего углеводов содержат серые сланцы и известняки (преимуще-

ственно прибрежного происхождения) или отложения, в которых встреча-

ются скопления неморского планктона.

Для палеозойских пород [8, 15] таллофиты и простейшие из высших

растений как морского, так и континентального происхождения, по-види-

мому, составляют основную часть исследованных остатков. Фурфурольные

остатки, образовавшиеся из углеводов [7,9], больше распространены в лито-

ральных палеозойских и мезозойских породах, чем в одновозрастных морских

бассейновых или аллювиальных фациях, благодаря более благоприятному

поступлению растительного материала в условиях литоральной фации.

'287

Таблица Х-5

Распределение Сахаров по возрасту отложений

в образцах формации Онондага, девон Пенсильвании [8]

Стратиграфическое

подразделение

и район отбора пробы

(кол-во образцов)

Тип условий осадконакопления

Глюкозный

эквивалент,

части на миллион

Сланец Эзопус (2)

Кремнистый сланец Хап-

терсвилл- (8)

Сланец Бивердам Ран (9)

Сланец Скохари (4)

Известняк Нидроу (6)

Сланец Нидмор (11)

Известняк и кремнистый

сланец Баттермилк

Фолз (4)

Известняк Мурхауз (3)

Известняк и сланец Си-

лингсроув

Нижняя Онондага

Преддельтовый и дельтовый сланец

Сланец неритовой области осадконакопления,

граничащий с расположенной ниже об-

ластью сноса

Битуминозный сланец неритовой области

осадконакопления

Средняя Онондага

Отложения тонкокластического шельфа, вну-

тренней неритовой и преддельтовой обла-

стей осадконакопления

Внутренний неритовый карбонатный шельф,

граничащий с расположенной ниже об-

ластью сноса

Внутренний неритовый карбонатный шельф,

граничащий с расположенной ниже об-

ластью сноса

Верхняя Онондага

Внутренний неритовый карбонатный шельф,

окаймляющий тонкокластическую шельфо-

вую область сноса

Внутренний неритовый карбонатный шельф,

окаймляющий расположенную ниже об-

ласть сноса

Внутренний неритовый тонкозернистый кла-

стический шельф с локальными карбонат-

ными отмелями

(8-16)

(0-238)

(0-125)

(5-18)

185

(10-392)

(0-70)

(3-67)

(13-128)

(3-70)

Присутствие рибозы [4] в темных девонских сланцах (табл. Х-6)

может быть обусловлено феофитиновыми водорослями или микроорганиз-

мами, действующими на донный планктон, или обоими факторами совместно.

Фрагменты маннозы в некоторых темных девонских сланцах могли возни-

кнуть под действием морских дрожжей в условиях прибрежной зоны [42].

Таблица Х-6

Моносахариды, выделенные из палеозойских пород

методом бумажной хроматографии [4» 14]

Формация Возраст

га

ее

се

Рч

Ксил

!»

Глюконовая

кислота

Неиденти-

фицирован-

ные

Антарктический образец

Кембрий-

+ +

ский

Онондага

Девонский

Марцеллус

+ +

Шемунг

+ + +

Нью Олбэни

+ +

'288

Соединения глюкуроновых кислот с ксилозой, найденные в некоторых

девонских образцах, могли возникнуть в гемицеллюлозах высших наземных

растений, существующих и в наши дни. Однако такие соединения не найдены

в породах древнее девонских.

Остатки глицерина, которые, по-видимому, связаны с глюкозой [10],

в образцах ордовика морского присхождения могли возникнуть из много-

атомного спирта сорбита, встречающегося в составе гликозидов, служащих

пищевыми резервами в некоторых современных водорослях, например

Rhodophyta, или в бактериях.

VIII.

УГЛЕВОДНЫЕ

КОМПОНЕНТЫ

ИСКОПАЕМЫХ ВИДАХ

Общее содержание углеводов в ряду из 38 видов ископаемых (табл. Х-7)

изменяется от 4 до 900 частей на миллион. Спектры поглощения окрашенных

продуктов, полученных в реакциях с фенолом и серной кислотой, показали,

что в образцах присутствуют как остатки гексоз (максимум поглощения

490 нм), так и пентоз (максимум поглощения 480 нм) [1].

Таблица Х-7

Общее содержание углеводов в ископаемых органических остатках

палеозоя,

определенное фенольно-сернокислотным методом

[15]

Тип

Возраст

Концентрация

видов в порошко-

образном образце,

части на миллион

Сахара в измельчен-

ном образце,

части на миллион

Фораминиферы

Кишечнополостные

Мшанки

Брахиоподы

Аннелиды (кольчатые чер-

ви)

Остракоды

Трилобитоморфы

Растения

Пенсильванский

Силурийский

Ордовикский

Ордовикско-пенсильван-

ский

Ордовикско-девонский

300

4-383 *

11-163

104

47-160

7—126

Фораминиферы

Кишечнополостные

Мшанки

Брахиоподы

Аннелиды (кольчатые чер-

ви)

Остракоды

Трилобитоморфы

Растения

Ордовикско-силурийский

Девонский

Ордовикско-пермский

153—347

14—20

22—260 *

36-132

50—72

* Присутствие D-глюкозы установлено реакцией на оксидазу глюкозы.

В изученных ископаемых образцах, как предполагают, неритового типа

общее содержание углеводов несколько выше, чем в литоральных [15].

Обратная зависимость наблюдалась для вмещающих пород. Палеозойские

ископаемые виды из геосинклинальных пород содержат обычно больше

углеводов, чем вмещающая порода, а в шельфовых зонах — меньше. Содер-

жание углеводов в мезозойских и кайнозойских ископаемых видах и вмеща-

ющих породах было почти одинаковым по количеству. К настоящему вре-

мени из отдельных видов ископаемых растений и живостных экстрагированы

лишь малые количества моносахаридов (табл. Х-8). Глюкоза идентифици-

рована хроматографически в девонской брахиоподе, миссисипском Lepido-

dendron и пенсильванском Cordaites. Эти три ископаемых вида также дают

положительную окислительную реакцию на D-глюкозу.

Малые количества D-галактозы найдены также ферментативным мето-

дом в девонских, миссисипских и пермских ископаемых растениях. Другие

19 Заказ 1039 289

Таблица XI-8

Концентрация компонентов моносахаридов в некоторых палеозойских ископаемых видах,

части на

миллион

Вид Возраст

сз

те

р.

Неиденти-

фицирован-

ные

Echinocelia sp. Девонский

Сл.**

0,31 ***

0,31 *

Zoslerophyllum sp.

6,3 ** 20 **

Callixylon sp.

26,2 ** 0 **

Lepidodendron sp. Миссисип-

0,18 * 0,47 ***

95 *

0,21 *

1,63 *

ский

Lepidophloios sp. Пенсиль-

1,17 **

1,34**

ванский

Cordaites sp.

То

же

0,07 ***

0,09 *** 0,05*

0,01 * 0,22* Cordaites sp.

0,005 **

0,33 **

0,05*

0,01 *

Sigillaria sp.

Пермский

0— 0—

0,02 **

3,5**

* Анализ выполнен методом бумажной хроматографии.

** Анализ выполнен ферментативным методом.

моносахариды, определенные хроматографически в Lepidodendron, содер-

жат ксилозу и рамнозу. JI. Хаф и др. [38] выделили слизистый полисахарид

из водоросли Nostoe, который содержит 10% рамнозы, 25% ксилозы и 65%

гексозанов или гексуроновых кислот. В настоящее время еще неясно, явля-

ются ли рамноза и ксилоза в составе Lepidodendron частью тонкой древесной

ткани растения или эти слизистые полисахариды микробиологического проис-

хождения возникли при разложении Lepidodendron.

За исключением нескольких неидентифицированных соединений, воз-

можно олигосахаридов, имеющих низкие значения R

на бумажных хромато-

граммах, полимерные углеводы, найденные в изученных палеозойских об-

разцах пород, выделены М. Роджерсом [4, 11] из девонского темного сланца.

G помощью ферментативных методов он охарактеризовал полисахариды,

имеющие строение типа Р-1,3- и р-1,4-связей. При энзиматической идентифи-

кации этих полисахаридов М. Роджерс обнаружил в продуктах расщепле-

ния ряд олигосахаридов, таких, как ламинарибоза, целлюлоза и др., которые

помогли уточнить, присутствуют ли (3-1,3- или |3-1,4-связи.

Сообщения о более ранних работах по распространенности целлюлозы,

гемицеллюлозы и нескольких индивидуальных Сахаров в мезозойских и кай-

нозойских ископаемых растениях и лигните суммированы Дж. Воллентай-

ном [2].

Большая часть результатов основана на измерениях колориметрических

свойств и растворимости, но в нескольких случаях приведены порошковые

рентгенограммы целлюлозной фракции [43], а D-глюкоза и другие сахара

охарактеризованы химически [44, 45]. Глюкозамин выделен из крыльев

ископаемых насекомых миоцена и достоверно охарактеризован после пере-

кристаллизации и измерения удельного вращения его производного с фенил-

гидантоином [16].

Присутствие хитина в кембрийских видах Pogonophora, Hyolithellus

micans Billings установлено ферментативным методом [31], основанным

на выделении N-ацетилглюкозамина с помощью бумажной хроматографии

из ископаемого материала, обработанного для выделения хитиназы.

'290

Результаты этих исследований, по-видимому, подтверждают имеющиеся

палеонтологические доказательства того, что микроскопические Thallo-

phyta и некоторые более крупные водоросли были основными растениями

докембрия. Большое разнообразие моносахаридных остатков в палеозой-

ских породах и ископаемых видах свидетельствует, что основные полисаха-

риды современных водных и, возможно, наземных организмов уже существо-

вали на заре девонского периода.

Стратиграфическое исследование углеводных остатков в породах необ-

ходимо главным образом потому, что они указывают на исходные организмы,

характер развития и среду, в которой накапливались отложения углевод-

ного материала.

ТЕРМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ УГЛЕВОДНЫХ ОСТАТКОВ

При нагревании дробленых образцов девонских сланцев на воздухе [4]

и в атмосфере азота [14] суммарное содержание углеводов в полученных про-

дуктах было одинаковым или слегка пониженным в интервале 150—180° С.

При этом наблюдалось увеличение выхода: в воздухе на 30%, а в азоте на

275%. С повышением температуры более 200° С выход снижался, а в образце,

нагреваемом в азоте при 225° С, выход был равен нулю. Глинистые минералы

сланца, по-видимому, действовали как защитная среда углеводов до 200° С;

выше этой температуры защитный механизм отказывает. Предварительное

нагревание образца до 150—180° С, очевидно, увеличивает выход углевод-

ных материалов в результате разрушения глюкозидных связей полимерных

материалов.

Образец девонского сланца исследовался методами кислотного гидро-

лиза и хроматографии, упомянутыми выше [4]. Контрольный образец до

анализа нагревался на воздухе при 150° С в течение 24 ч. Ненагретый обра-

зец содержал 0,39 мкг/г галактозы, 0,58 мкг/г маннозы, 0,82 мкг/г глюкозы

и 0,78 мкг/г фруктозы. После термической обработки в образце присутство-

вало только 0,3 мкг/г галактозы.

X. НАМЕЧАЕМЫЕ ДОПОЛНИТЕЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

Некоторые проблемы геохимии углеводов, требующие дополнительной

разработки на основе существующих аналитических методов, можно было бы

сформулировать следующим образом:

1) необходима дальнейшая информация относительно компонентов моно-

сахаридов, олигосахаридов и полисахаридов современных растений и живот-

ных, имеющих значение для геологии;

2) следовало бы изучить термическое разложение углеводных компонен-

тов, выделенных как в чистом виде, так и в смесях с органическими и неорга-

ническими соединениями, и установить ряд термической стабильности для

индивидуальных углеводородов;

3) геохронологический ряд ископаемых животных и растительных остат-

ков необходимо было бы исследовать'на содержание углеводных компонен-

тов для выяснения, подверглись ли эти компоненты со временем заметным

эволюционным изменениям;

4) исследование аминосахаридов и спиртов Сахаров современных организ-

мов и их геохимических эквивалентов может предоставить ценную информа-

цию о метаболических условиях в простейших организмах;

5) углеводный анализ некоторых фаций пород нужен геологу, чтобы

более подробно интерпретировать палеофациальную обстановку.

19*

291