Мошинский Л. Эпоксидные смолы и отвердители

Подождите немного. Документ загружается.

-221-

продолжение

схемы

(28):

РОСТ

Ц.:ПИ

Ь)

/0,

/сн

•.

Н'

-О-СН.г:-СН-Н-

-н-сн-сн.

Н'

-о

СН-Н-

сн

•• j ) I I / )

ВF

он

---=::.....:::;....:=~

FэВ

...

. 0 . .

...

" I

--~

-"СН-Н'

----»

[н'

-O-CН.~H-O:

в;'

J[-R-?i-СНа]

н- он

Т.

Д.

оБРыs

Ц..:ПИ

/СН.

c),H'-О

СН-Н-

I I

FзВ

..•.

RзН:ВFэ

Н'-О-СН

-СН-А-

6н

H'-G-СНа-

СН

он

Согласно

этой

схеме,

начало

цепи

при

отверЖДении

реализуется

через

переком

плексацию

исходного

КТБ.

Цепной

механизм

роста

осуществляется

путем

внутри

молекулярной

передачи

трифrорида

бора

от

эфирной

связи

гидраКСИЛЬНОЙ

группе

это

также

реакция

гетеролитического

обмена.

Наконец,

обрав

цепи

при

полимери

зации

это

также

реакции

перекомплексации,

протекающие

межмолеkyЛЯрно.

Отметим,

ЧТО

схема

(28)

достаточно

детализирована,

НО

математической

ТОЧКИ

зрения

дает

ЛИШЬ

общее

представление

механизме

полимеризации

ЭnОКСИДной

смолы.

Конструктмвная

модель

механизма

отверждения

эпоксидных

смол

под

действием

КТБ

-быпа

приведена

работе57.

этой

модепи

было

учтено

распре

деление

BF 3

между

электроноДОНОРНЫМИ

группами

системы,

также

роль

ГИДрок

си-

эпокситрифторбоРОКС0НИЯ:

Схема

29:

а).

RзН:ВFэ

в#-он

•

к.

[R'~:BF.JH

IIR.

/0,

Ка

[ВFЗ'~R_]

Ь).

Rз

ВF

-H-CII-CНz

•

IIR.

[и#

-~: ВFэ]Н

[H'~-\*H-]

С)

•

-Н-

•

BF.

он

[

/сн

]

d).

ВF

O,i:н_H'_

R#-OН

[R#-о--сна~:ВFз]Н

•

Н-

/CН

1з

$ J

ВF

·О'1l'

...

=,;.g=,..

LR'-о:ВF.

Н'-о-сн.-

Выражения

для

констант

равновесия,

следующие

из

уравнений

(29а)

(298),

вместе

уравнением

баланса

по

трифториду

бора

составляlOТ

разрешимую

систе-

·222·

му

алгебраических

уравнений.

И3

которой

было

выведено

кинетическое

уравнение

кислотно-каталитического

отверждения

ЭПОКСИДНОЙ

смолы:

Схема

30:

= k

k.K

(1-

о.l>[И'-ОН][-R-CII-CН.]

0.1

'.(

где

с(,-

степень

превращения

исходного

КТБ

активные

комплексы.

Обозначения

см.

схему

(29).

Если

пренебречь

дрейфом

средней

ОСНОВНОСТИ

функциональных

групп

системы

принять

разумное

допущение

ТОМ,

ЧТО

степень

превращения

КТБ

активные

формы

остается

ПОСТОЯННОЙ

во

все

время

процесса,

то

уравнение

(30)

становится

эквивалентным

дифференциальному

уравнению

первого

порядка.

Это

достаточно

хорошо

соответствует

экспериментальным

данным,

рис.

19.

При

использовании

такой

модели

обеспечивается

приемлемая

ТОЧНОСТЬ

аппроксимации

результатов

экспериментов,

таблица

2.6,

Отметим

также,

что

адекватность

конструктивной

мо

дели

(29)

уравнения

(30)

были

подтверждены

в работах

S-

частности,

анализ

полученных

соотноwений

подсказал

пути

практического

использования

некоторых

следствий

из

указанных

моделей,

см.

например6З.

Рис.

19.

ВременнаА

,авмсммocn.

степенм

отаерждеНМА

разлмчн",х

дизпоксиднwх

соединений

комплексом

трМфторида

бора

бензмамином,

представnенная

лмнеармзующих

координатах

кмнеТИЧ8Cll:оll

модели

пер.ого

порядка.

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

~~~

4·~~

-........

.....

4_г--.

г-....

120

BpI:HSI.

ни

...

Примечание:

ЦиклоалИфатические

эпоксидные

смолы:

1 -

3.4-эпоксигеКС8гидробенэо

ил-3'.4'-эпоксигеКС8гидробеюоат;

2 •

4,4'-бис(3.4-ЭПОКСИЦИКЛQгекс-1-ил)-спи

родиоксан;

ДМглмцидмло.ые

эфиры:

3 -

4.4·-диоксидифеНИЛСУЛЬФОН8.

4.4'-ДИОКСИДифенилметана.

5 -

4.4·-диоксидифенилпропана

(Бисфенола

А),

6·

гидрохинона

7 -

реэорцина.

От8ердмтел

комплекс

трифторида

бора

бензилаМИНQМ,

100

ос

-223-

Таблица

2.6

КинеПlческие

пара

метры

отверждения

эпокси.аной

смолы

шоа

Ероп

828

различными

комплексами

трнфторида

бора.

комплекс

Значение

na.p.u.eтpa

-lпkэф

при

"х

ln(~)

амином

температуре

отвержДеНИR,

ОС:

100

кДж/КОПЬ

,\НИЛИН

3,42

2.54

1.48

0.55

0.28

0.12

lO4.8e2.0

34.5еО.2

n-ТОЛУИДИН

<1.25

З.

2.37

1.46

0.64

О.

102.Зё2.0

Зl.6е2.0

.'\..'-IИЗИllИН

с>-,

3.86

3.25

2.71

2.23

О.

БО.8еl.7

14.5еО.l

5e!-!'ЗИJ1d:,t.ИН

<5.

5.60

4.76

4.01

3.35

0.09

8З.9ЕЙ.7

19.4eO.2

,JЗО-ФСРСI1-

;:;иамин

5 .

•

4.10

З.41

0.10

87.2ёl.7

20.ЗёО.l

Приме'lзние:

погреШНQСТЬ

логариФма

константы

скорости.(Комплекс

трифторида

бора

ЭПОКСИДНУЮ

композицию

вводили

виде

%-НОГО

раствора

диэтиленглико

ле,

flОЭТОМУ

поrрещносп,

расчета

констант

скорости

смешана

ЭффеКТОм

влияния

начальной

концентрации

гидроксиnьных

ГРУПП.)

Наконец

нелишне

вспомнить,

что

для

кислотно-каталитического

отверждения

зпоксидныx

смол

можно

использовать

еще

две

обширные

'Рynпы

соединений:

хе

латы

металлов

аЛКОКСИПРОИЗВОДные

тяжелы.

металлов.

первой

группе

отвер

дителей

можно

отнести

известные,

широко

прмменяемые

настоящее

время

ацетилацетонаты

(31а)

альдиминохелаты

(318)

металnoв

,65.

Ко

8ТOPoti

rpynпе

относятся

алюминий

изопропилат

(с),

трИбутилб0р8т

(d),

бyrилортотитанат

(е),

также

атрановые

соединения

(алюматран

(f),

боратран

(О)

титанатран

(h).

извест

ный

больше

как

триэтаноламинотитанат

др.)66-70.

с:

/0-'50С

AI,,0-i5

O-iSО(З

Н.,

Схема

31:

Ь:

С.И.0-~-ОС4И'

ОС.И.

е:

ОС.Н.

(4H90-ti~С4Н9

ОС.Н,

/ОСИ.СИ.

в.::оси,СИ~Н

ОСИ.СИ.

/ОСН,си,

С.И.О-Тi

~СИ'СИ9"

ОСИ,СН.

Применение

указанных

соединений

широко

onисана

патентной

литературе.

Однако,

механизмам

кинетике

отверждения

ЭnOКСИДных

смол

ПОД

действием

та

ких

отвердителей

не

уделялось

достаточного

внимания.

Можно

сказать,

что

теория

отверждения

элоксидных композиций

отвердмтелями

этой

rpynлы

находится

зачаточном

состоянии.

Известно

лишь,

что

кинетика

отверждения

эnoкcидн.ых

смол

-224-

указанными

оrвердителями.

как

правило,

адекватно

описывается

дифференциаль

ным

уравнением

первого

порядка.

Известно

также,

что

отверждение

ЭПОКСИДНЫ)(

композиций

ПОД

действием

хелатов

алкоголятов

тяжелых

металлов

существенно

отличается

от

процессов

КИСЛОТНQ-каталитической

полимеризации

ЭПОКСИДНЫХ

СМОЛ

присутствии

ониевых

отвердителеЙ.

или

комплексов

трехфrористого

бора.

-225-

Литература

Ра1еп1

3.867.353 (USA). 1975.

Yamashita,Y.:Okada,M.;Asakura,T.; Mima,

Y.-Makroтolek.

Chemie, 1969, 122, 281.

З.

KJemm,

Е.,

Reisenberg,

Е.;

Horhold,

Н-Н.;

Martin, R-Z.- Chemie,

1984,24,412.

Парнес,

З.Н,;

Курсанов,

Д.Н.-

Реакции

гuдpuдного

перемещенuя

органuческой

химии,

1969 (Russ).

ИЭД.

Наука,

Москва.

Кущ

ПЛ,;

Лагодинская,

ге.;

Комаров,

БА:

Розенберг,

БА-

Высокомол.

соеди

ненuя,

1979,

ХХI(б),

708.

Banks,

Р.;

Peters, R.H.- J.

Pofym.

Sci.,

1970,

2595.

Дуобинис,

К;Кавалюнас,

Р,И.-Депонuр.

рукопись

3285,1976

(Russ).

РЖХИМ.

1976,3,

Реф.

С194.

Heise,

M.S"

Martin,

G,C.-J.

Роlуm.

Sci., 1988,

С20,

153.

Сорокин.

М.Ф.,

ШОДЭ,

л.г;

Штейнпресс,

АБ.-

8ысокомол.

соединения,

1969,

XXI(6). 172.

10.

Комаров,

БА:

Кущ.

П.N"

Розенберг,

БА·

ВЬ/сокомол.

соединения.

1984.

XXVI(A). 1732.

Komata.

М.;

Tsukui,

М,-

Fac

Jng.

Jbaraki

Univers., 1981. 29,33.

12.

Fish. W

Hofmann,

W.-

PoIym.

Sci.,

1954. 12. 497,

13.

Fish. W

Hofmann, W

Koskikalio, J.-

AppI. Chem.,

1956,6,429.

14.

Fish. W.; Hoffman.

W.-

Pfast.

Technology,

1971,2.26.

15.

Shechter.

l.:

Winstra, J.-

fnd.

Jng.

Chem., 1956, 48,

86.

16.

Tanaka.

У.:

Кakiuchi.

Н.-

PoJym.

Sci.,

1964,

2(А),

3405.

17.

Feltzin, J.: Barsh,

М.К.;

Реег,

E.J.; Petker, J .• J. Macromo/. Sci., 1969,

3(А),

261.

18.

Ткачук,

Т.В.;

Кучер,

Р.В,;

Мошинский,

ЛЯ.;

Евтушенко,

г.Т.-

Украинский

ХUМU·

ческий

журнал,

1977.43.525.

19.

Ткачук,

Т,В"

Мошинский,

ЛЯ.:

Кучер,

Р.8.-

книге:

Получение.

свойстваи

при

менение

пластмасс

на

основе

реакционноспособных

олuгомеров,

1976 (Russ).

ИЗД.

НИИТЭХим,

Москва.

20.

Ткачук,

Т.8.-

Исследование

процесса

omвержденuя

эnоксидных

СМОЛ

ангидри

дами

привnечением

модельных

систем

(канд.

диссертация)

1977 (Russ).

Ин-т

физико-орг.

химии,

Донецк.

Довгополик,

ТА

et al.-

Дenoнup. рукonucь

1164

хп,

1988, 19 (Russ).

РЖХим,

1989,7.

Реф.

С427.

22.

Мошинский,

Л.Я.

al.·

Депонир.

рукonись

112

хп,

1988,

(Russ).

РЖХим,

1988. 12,

Реф.

С451.

23.

Сигал.

Б.И.:

Навроцкая,

л.n,;

Зубкова,

ЗА;

Мошинский

Л.Я.-

книге:

Эnoк

сидные

смолы

материалы

на их

основе,

1975 (Russ).

Изд.

НПО

Пластик,

Донецк

(Украина).

24.

Оmвердиmелu

зпоксидныx

смол.

(Обзорная

информация.

Серия:

Эпоксидные

смопы

материалы

на их

основе.)/Составители:

Л.Я.

Мошинский

Э.С.

Белая.

1983 (Russ),

Изд.

НИИТЭХим,

Москва.

25.

Фирсов,

8А

е!

al.-

Дenонир,

рукonись

1()6()-хп,

1963, 13

с.

(Russ).

РЖХим,

1984,

Реф.

61347.

26.

Мошинский

ЛЯ.

е!

al.-

Депонир. рукопись

558-хп.

1982,

с.

(Russ).

РЖХим,

1982, 17.

Реф.

С295.

27,

Iwakura,

У.,

Isawa,

5.-

Отуаn.

Cheт.,

1964, 29, 379.

28.

Patent 3.639,338 (USA), 1972.

·221>-

29. Patent 53-15.960 (Japan), 1978.

30. Patent 3,956,237 (USA), 1976.

31.

8довиченко

АН.

е!

аl.·Деnoнuр.

рукопись

269-хп,

1986,26

с.

(Russ).

РЖХИМ,

1986,12,

Реф,

С431,

32.

Васильев,

ЗА

et al.-

книге:

Химия

технология

вспененных

мастмасс,

1970,367

(Russ),

Владимир

(СССР),

33.

ПеТЬКQ,

л.к;

Белая,

Э.С.-

Эпоксuдные

композиции

длumельной

жuзнесno-

со6носmью.

(Обзорная

информация).

1983 (Russ).

НИИТЭХИМ,

Москва

34,

р.1еп13,759,914

(USA), 1973,

р.1еп1

3,386,956

(USA), 1968,

36.

Красная,

Ж.А-

Краткая

химическая

энцuкnonедuя.

1961 (Russ)/

Под

ред.

И.Л.Кнунянца

др.

Иэд.

СОВ.

Энциклопедия.

Москва.

37. Muller,

Е.-

Neuere Anschauungen

der

organischen Chemie. 1957, (Germ). Springer-

Verlag, Berlin.

38.

Crivello, J.V.; Lam. J

Н;

VaJante,

C,N.-J. Radiat. Chem.

1977,4,2.

39.

Gu,

J.; Narang, 5.,

Реагsе,

E.M.-J.

AppI.

PoIyт.

Chem., 1985, 30, 2997.

40,

Джавздян,

ЗА

al~

Пластические

массы,

1987, No

13.

Crivello,

JY;

Lam,

J.H.-J.

Organ. Chem.,

1978,43,3055.

42.

Crivello, J.V.; Lam, J.H.-

Ро/ут.

Sci.: PoIym. Lett. Ed., 1978, 16, 563.

43.

Patent 4,136,102 (USA), 1979,

44.

РаlеПI4,026,705

(USA), 1977.

45.

р.lепI4,058,401

(USA), 1977.

46.

р.lеП14,

108,747 (USA), 1978,

47.

Ра1еп14,

138,255 (USA), 1979.

48.

Crivello, J.V.;

lee,

J.l.-

РЫут.

Sci.: PoIym. Chem. Ed., 1983, 21, 97.

49.

Crivello, J.V.;

lam,

J.H.-

Ро/ут.

Sci.:

PoJym.

Chem. Ed., 1979, 17, 1047.

50.

lam,

J.; Crivello, J.V,-

Macroтolecu/es,

177, 10, 1307.

51.

Crivello, J.V.; Lam, J.H.;

Мооге,

J.E.; Schreuter, S.H,-J. Radiat.

Сиге,

1978,

Patent 4.628,080 (USA), 1986.

53,

Bensasson, R,V.:

land,

E.J , Truscott,

T.G.-

Ph/ash-Photofysis

and

pufse RadioJysis,

1978, Pergamon Press,

Oxford~New

York.

54.

Lida0ik, М

Peterka, J.; Stary, 5.-

Kunststoff~Rundschau,

1966,13,61.

55.

Зубкова,

ЗА,

МошинскиЙЛ.я.;

Романцевич,

М.К.-

ПЛастические

массы,

1969.

3,24.

56.

Зубкова,

ЗА:

МошинскиЙ,Л.я.;

Романцевич,

М.К-

Высокомол.

сoeдuнения,

1971,

XIII(A),

2559,

57.

Зубкова,

ЗА;МошинскиЙ'л'Я.-

книге:

Труды.

эnоксuдныe

смолы

материалы

на

их

основе,

1975,

вып.

2 (Russ).

ИЭД.

нпо

Пластик.

Москва.

58.

lee,

Н.:

Nevi1le,

К-

Handbook

о'

Ероху

Resins, 1967,

McGraw~HiII,

New

York.

59.

Brojer, Z.; Hertz, 5.; Penczek,

Р,-

Ziv;ce epoksycJowe, 1982, (Polsk). WNT, Warsza-

•.

60.

Морозова,

И.С.

etal.-ДокnадыАкад.

Наук

СССР,

1973,209,153.

61.

Морозова,

И.С.

etal.-ДoкnадыАкад.

Наук

СССР.

1973,212,146.

62.

lee,

Н.,

Neville,

К.-

SPE

Jouma/,

1960,16,315.

63.

Д,С.

368,268

(СССР),

1973,

64.

Р.1еп1

3,393,178 (USA), 1968.

65.

Каркоэов,

8.г.~ДenOHиp.

рукопись

1152~xn.

1986, 150

с.

(Russ).

РЖХим,

1986.

Реф.

Т65

66.

Сnравочник

по

пластмассам,

1975,2,231

(Russ).1

Под

ред,

Катаева,

В.

Попо

аа.

Б.

Сажина.

Изд.

Химия,

Москва.

-227-

67.

Alda,

Т.:

Wada,

К.,

Inoue,

5.-

Macroтolecules,

1987,2,237.

68.

Дppl.

No 2,135,316 (England), 1984,

РЖХИМ,

1985,

Реф.

Т84

69.

Horhold,

Н-Н.:

КJeтт,

О.:

Klee, J.-,

РгаМ.

Cheт"

1980,322, 445.

70.

Patent

З,

192,016 (USA), 1974.

71.

Knapczyk. J.W.; Lublnowski, J.J.; McEwen, W,E.- Tetrahedron Lett., 1972,

35. 37.

72.

Crive[!o,

JY-

Farbe und Lack, 1987,93(10),

80З.

73.

Crivello, J.V., Conlon,

DА-

Macromol,

Cheт.,

Macromol. Symp, , 1988, 13

-14,145.

74.

Crivello. J,V.- Polym. Mater. $ci. Eng.,

1989,61,62.

75.

Crivel10,

J,V

- J. Coat. Techno/.,

1991,63(793),35.

Р}!(Хим

Реферативный

журнал

ПО

химии

(Russ). -

Тhe

Abstracts Journal

of Chemlstry. USSR.

д.С.

- Author Certificate far Invention.

Appl.

- Application for Invention.

0000000000000000000000000000000

00000000000

00000

Побочные

реакции,

сопут

ствующие

НОРМШlьному

nроцессу

отверждения

эnоксидных

смол

Содержание:

Побочные

реакц

••

общего

харахтера

.....................

229

ПоБОЧlВlе

peaKЦlilJIt

эзв.-СR11(1l8

от

С'Z!pужтур.u

КОНlZОИ8ИТОВ

••

2ЗЭ

Л1lтература

••.....•.........••.•.•....•.•.•.••..••.....

2Зб

0000000000000000000000000000000

0000

·229·

Г.lава

Побочные

реакцни,

сопутствующие

нормальному

процессу

отверждения

эпоксидных

смол

Рассмотренные

предыдущих

главах

химические

механизмы

отвеРЖДения

полимеризации

ЗПОКСИДНЫХ

СМОЛ

соответствуют

Т.Н.

"чистым"

процессам.

На

прак

тике

основному

процессу

попимеробрэзования

очень

часто

сопутствуют

побочные

реакции.

Протекание

таких

реакций

может

искажать

кинетическую

кривую

даже

изменять

модель

кинетики

отверждения,

ХОТЯ

некоторые

побочные

реакции

не

ска

зываются

на

кинетике

и их

вообще

нельзя

обнаружить

кинетическими

методами.

Однако,

все

побочные

реакции

влияют

на

топологию

отверждения

иногда

приво

дят

изменению

соотношения

функциональных

групп,

иногда

генерируют

дефекты

структуре

ЭПОКСИДНОГО

полимера,

иног

да

обуславливают

появление

дополнитель·

ных.

не

всегда

желательных

связей

т.д.

Химия

побочных

реакций,

солутствующих

нормальному

процессу

отверждения,

весьма

сложна.

Реакции,

которые

могут

идти

параллельно

основному

процессу.

достаточно

многообразны

и их

влияние

.на

кинетику

свойства

ЭПОКСИДных

материалов

мало

изучено.

При

исследовании

отверждения

эпоксидных

смол

можно

встретиться

влиянием

изомеризации

ЭПОКСИДных

групп,

образованием

солей

третичноrо

четвертичноrо

аммония,

или

солей

карбаминовой

кислоты

(олигомер·

ных

карбаматов),

реакцией

хлоралкилирования

аминов

др.

Указанные

реакции

характерны

для

отверждения

большинства

классов

эпоксидных

смол.

Известны

так·

же

побочные

реакции,

протекание

которых

связано

особенностями

структуры

кон·

кретной

эпоксицной

смолы,

отвердителя,

или

катализатора.

Для

примера

можно

вспомнить

реакцию

оснований

Манниха

метилтетрагидрофталевым

ангидридом,

которая

можеr

протекать

процессе

отверждения

эпоксиангидридных

систем,

или

ингибирование

полимеризации

стиропа

при

использовании

цианэтилированных

аминов

для

отверждения

эпоксистирольных

композиций

др.

Здесь

нет

возмож·

насти

обсуждать

все

известные

побочные

реакции

•

мы

ограничимся

рассмотре

нием

брутто-схем

достаточно

характерных

процесСО6.

Описание

побочных

реакций

имеет

смысл

начать

изомеризации

эпоксидных

групп.

Известно,

что

эпоксидные соединения

ПОД

влиянием

различных

катализа·

торов,

т.ч.

катализаторов

отверждения,

способны

изомериэоваться

альдегид,

кетон

или

ненасыщенный

спирт:

Схема

·230.

И3ОМерМ38ЦИЯ

эnoксидной

группы,

по-видимому,

оказывает

заметное

влияние

на

структуру

свойства

ЭПОКСИДНЫХ

полимеров,

хотя

следует

признать,

что

изуче

нию

этих

npoцecC08

не

уделяпось

достаточного

внимания,

Известно

ЧТО

nOД

дей~

ствием

радиации

эnoксидная

группа

Becbl.ta

легко

изомермэуется

карбон

ил,

Можно

также

считать

доказанным,

что

эпоксИДные

соединения

способны

изомери·

3ов8n.cя

ненасыщенные

спирты

под

действием

киспотных

основных

катали

заторое3-8.

Изомеризация

ЭПОКСИДНЫХ

групп

имеет

место

и при

полимеризации

эnOКСИДНЫХ

систем,

СМ,

например9-15,

ХИМИЗМ

этих

реакций

остается

невыяснен

ным

до

настоящего

времени.

Попытки

же

интерпретировать

результаты

таких

ис

следований

следует

приэнать

крайне

неудачными

Cornacнo

известной

концепции

изомеризация

ЭПОКСИДНОЙ

ГРУППЫ

должна

со

провождаться

гидридны,,",

перемещением,

что

можно

выразить

следующей

схемой:

Схема

0;0.

ст&е

...

О"

ст&е

....

======~.

;ОН

Ho~..

отаВ

...

)о

-он

-{JН

При

реализации

схемы

(2),

роль

амина

как

катализатора

должна

заключаться

нукneофипьном

содействии

образованию

ЭПОКСИОI(СОНИЯ

на

первой

стynени

(д)

облеrчении

рассчеппения

эпоксиоксония

на

стадии

(8).

Схема

(2)

представляется

не

единственным

Пу1ем

превращения

эпоксида

ненасыщенный

спирт.

Изомери

зацию

эпоксидной

группы

можно

мыслить

как

реакцию

протонного

обмена,

протека

ющую

подобно

образованию

соли

четвертичного

аммония:

Схема

И-0-С",С~0-9"2

и'

-он

~<==='

[И-О-СН2~-9"2

~<==='

•••.

но-и

1""0

01/

"'Н

I I

н-о-сн

-о-н'

.....

Образование

шестичленного

цикла

по

схеме

(3),

повидимому,

является

мед

ленной

побочной

реакцией при

активации

эпоксидной

группы

протонодонором.

Очевидно

эта

реакция

может

стать

основной

том

случае,

если

концентрация

протонодоноров

системе

мала.

ср.

данными

работы

подтверждение

сош

лемся

на

статью

где

отмечалась

способность

ионизации

атома

водорода,

стоя

щего

у-yrлеродного

атома

глицидного

эфира.

Известно,

таблица

1.716.18.

что

ме

тиленовая

группа,

которая

находится

между

двумя

кислородсодержащими

функци

ями,

является относительно

сильной

CH--кислотоЙ.

Эти

данные

также

можно

рас

сматривать

как

подтверждение

возможности

реакции

по

схеме

(3).