Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Часть 2

Подождите немного. Документ загружается.

удаления

серьт

из

металла

помощью

постоя'нного

пере-

менного

т'ока бь!ли

6лутзки

ме)кду

собой

(рис'

197).

йсследованпя

китайеких

авто!ов

{217]

йо!!вЁ|й]'',

ла-

бораторньтх

усло,виях'

что постоянньтй''^

:1Ё*1Ёй'"'о"....-

ривание

)кидкого

чугуна

|плаком

(катод_метал}).

Авторьт

критикуют

т0:ку

зрения'

соглас]{о

которой

электрохимиче-

ская

десульфурация

происходит

путем

нФ1осредственного

(%5)

0,в

0,ш

ц035

0.025

0,015

['а

2000

500

катодн,ого

в'осстановления

еерь1

из

металла

[207]:

51*е'1

*2е-5?-у,

и согла1шаются'с

мал0п!ав!опо!об-

,нь]м

мнением

[2_10;

211]

,о

первич'ном

ра3ряде

|ионов

(а2+

и.&192+.-Фни

от-

]вергают

также

в,озм,ох{'ность'интен-

,сификации

обессеривания

перемен_

нь1м

током'

что

противоречит

экспе-

риментальньтм

дан'нь|м

[10{;

2в].

Авторьт

полагают'

что

электр,ох'ими-

т,

пцн

ческое

в,недоменное

обессеривание

Рис.

197.

|4зменение

(

является

эконом1]чески

:наиб,олее

>1<ания

серы

'.',''#|,"

вь1годнь1м

методом

!по

сра'внению

|плаке

при

электроли3е

по-

другими

пп!е.{ло)кен,нь1ми

опособами.

стояннь1м

и переменным

то-

раб_о_1а-ц

1962*1963

гг.

а,мери-

ком

кацских

[216]

и английских

[:ьт]

'ав-

ускоряющее

действи"

"#3"ъ:н'

{#,

'н#"^.ш#:ъ?,1{;н

)кидкого

чугуна

1плаком.

|1ри

этом

бьтло,

как

ранее,

конста_

тировано'

что

стег]ень

исполь3'ования

тока

невелика |и

умень-

ж::.^1-'^ч.:т :

5],.нто'наряду

растворением

серы

на-

олюдается

осаждение

и &1п,

что

некоторое

количеетво

5 из

1плака

удаляется

за

счет

реакции

на

аноде

что

скоро,сть

де-

сул:фурации

!пропорциональна

[7о

5]-

противополо}кн'ость

китайский

а;31ор3м

|2\7]

Р.

,х*орд

и 1('

€алмон

[157],

так)ке

и-

с.-

(у;й'Ё

г8о:

йБ].а'",

.,"'

расход

электродов

и амортизацион,йьте

расходь] делают

эко-

номически

неэффективнь:м

десульфурацию

током.

Более

поло}кительная

оце,н1ка

электрохимййеского

обессериБания

дана

в обзоре

[219'|.

работах

А.

Аоорь1день

,и

соа|второв

[220]

одновреме|1-

1: ",''у:'':':-.:'':*:Р'.:,

удаления

серь]

и3 х(идкого

нуцна

1|у.',л

'и

1|]лака

(9ч")'

а так}ке

вьтгорания

ее

(о")

при"у'-

_"_':""

металла.

[1ри

этом

бьтло

найдено'

что

величинь1

01пл

(г

шро|порциональнь!

концентрации

серь!

1|]лаке

(б*,),*й

538

(,|мет

'6,9д9р>ка;н,ию

металле^

(6*..),

1' €'

0г:

Ёт€тлл]"

,;;;

$6*"']

о'-,:0г_

!мет:

Ё*"6*"'

'..'п'!'ойБ!

завис"мос'и

ока'3ались

сп'раведливь]ми

как'

отсутствии

элект1роли3а,

так

т1ри

1п'рохо}кдении

по'стоя!нно_

го и

пе,ременного

токо1в.

€ка'занное

'в

отношен|114

0п$ ||

0мет

видно'

например'

рй"

198

199'

|1рямьте

? у !--рис'

198

пока3ь1вают'

что

характер

]и3менения

концентрации

('шп

€Ф

временем

о,стается

йр"

фох'>кдении

тока

тем

}ке'

что

без"

него'

'но

интенсивно.!{

уо"'"

серь1

'11]лаке

'вь11пе'

_[|рямьте

4 и

свидетельствуют

том'

что

1коэффициент

Ё-"

растет

;

;;;"';;

а'

Аз'рйс'

199

следует'

что

постоянньтй

'перемен_

ньтй

ток,

не

'изменяя

ха'р-акте|ра

за'кономерностей'

ускоряет

десульфурацию

металла.

Фднако

это

имеет

место

только до

10т

а;

повышение

/ с 10

до

а не

й3й9111€1

0ц91'

ёходст"о

3акон1омерно'стей

позволяет

считать'

что

во

всех-

этих

случаях

лимитирует

^одна

та

х{е

стадия'

вероятнее"

й...',

лйф'фузия

анионов

52_ в

1шла'ке'

||ри^этом

'во3мо}кнь1

две

шричинь|

ускоряющего

действия

тока'

€огласно

пецво^|т

и3

них'

ра'зряд

,'"Б,

51,*

электроперенос

катионов

€а2+

обогащает

йрикатодньтй

слой

шлака

€аФ

и обедняет

е|о'

51о2.

Равно,весие

'на

,границе

фаз

,не

нару1пается'

однако'.

а|ктивности

|ком'понентов

и3ме'няются

так,

чтобьт

константа

равновесия

осталась

|п'остоя'нной:

(с.э_)'{с.,',)

д\

[с51]

(4о2_)'[а5]

|1оэтому

увеличение

1а'э_)

[45{,

такх(е

падение

(аз,',),

о,бусловленнь1е

прохох(дением

тока' ведут

по'вь1_

1пению

активности

серь1

в 1плаке.

€корость

ее

лиффузии'

электропере1{оса

во3растае_т'

интенсивность

десульФура-

1{ии чугуна увеличивается.

][алое

влияние

повь111]ения

силь1

''.'

Ё.-р*

обусловлено,

по_видимому,

тем,

что

ростом

^о"цен'рации

€а@

активность

5|@2

снаяала

падает

!езкФ;

3атем

начинает

убьтвать

слабо.

Бторой

|и,

веро;тно,

главной

прияиной

благопр'ият'ного'

влия}1ия тока

является

уско'рение

им

'п'роцесса

вь1горания

се0ь1

на

аноде:

$Б:

Фэ1газ):

$@21"^31

2е'

3то приводит

более

интенсивному

|поних(ению

ко'нце}1_

трации серь1

1плаке

(6щ")

способствует

тем

самь1м

уско_

р'"йй

д'ф

фузии

ионоЁ в*,

следовательно'

десульфура_

]д",

йу.уЁ'."6лабое

'вл'ияние

то|ка

вь1ше

является,

по!

539

видимому'

ре3ультатом

€!а;Б[{т{т€,т!Бно

медлен,ной

щиффшии

серь|

в чугуне.

|,отя

значение 05

в сплавах

Ре-€

почти :та

порядо,к

величинь1

больт'пе,

чем

Рв2-

в 1плаке'

но

концентра-

ция

серь|

в первой

фазе

примерно

во столько

'(е

,раз

мень1пе,

чем

во

второй.

3то

вьтрав|нивает

кинетичес|кие

возмо0кности

диффузии

серь|

ч'угуне

1плаке

и о1ни могут

бьтть

ис'нерпа_

нь1 при

6лиз'ких интенсивностях

десульфурашии.

ц08

0,04

0 20 40

т,пцн

Рис. 198.

3ависимость

1в

('/о

от времени и из_

менение

скорости

лесульфу-

рашии

(о*')

от концентра_

ции

серь| в 1шлаке

под

дей-

ствием тока:

1'4_6е9тока2,5_вере_

менный ток

соответственно

15 а: 3'

постояннь:й

ток

юо

т,пцн

Рис. 199. |(инетика

десуль-

фурации

зависимость

ско-

рости

переноса

серьт

(оц9')

от

ее содер)<ания

метал_

ле

при:

отсут€тв'1п

тока'

переменном

токе

10,

\5 т1 ю а]

3, 6

постоянном

токе ,0' 15

Ф!яа

}ме,ньш:ению

,концентрации

серь| в

слое

металла'

приле-

гающем

_.к

1|]лаку'

опособствует

не

т'олько

ее,

переход

во

вторую

фазу,

но

'и

электропоренос

в 'нугуне

в обратную

сторону

(к

катоду)'

опи,саннь1й

ранее

(см.

гл. |!).

!|римерно

вдвое

мень]'шая

эффективность

|переменного

т9ка

(см.

рис.

198

199) обуслоЁлена'

очевидно'

тем,

что

обессеривание

происх0дит

в тот период'

когда

чугун

являет-

ся катодом.

3то

бьтвает

'два

раза

ре>ке'

чем

|постоянн'ого

т0ка. с,овер1пен,но

аналогичная

|картина

(пропоЁциональность

!мет, 1)ттт

рг

соответствующим

,концент,рациям

смет

6тпл,

ускоряющее

действие

тока

силой

до

10 с)

наблюдалась

тогда'

когда ток

'п,одводился

не к металлу'

а к

двум

силито-

вь1м электродам'

]погрух(ен,нь]м

'в

1пла,к'

располох{еннь]й

над

металлом.

Фди'на'ковь1й

характер

законом}рн,остей

свидетель-

(7,

52')

540

511

ствует

о том'

что

интенсиф,икация

обессерива}1ия

электроли_

зом

обязана

основн,ом

не

столько

|п,р,0хо}1(дению

то1ка

чере3

границу

металл-1пла,к'

с|колько

электрохимическому

(анол-

ному)

|вь|горанию

серь| из

!плака.

отличие

от'предьтдущего

переменнь1й

ток

этом случае

был

:п,о'чти

вдвое

эффективнее

постоянного.

это,

очевидно'

обусло'влено

тем'

что

в процессе

участвовалът

о6а

силитовь|х

электрода'

одн,н

и3 которь:х

(в

даннь1й

полулериод}

веегла

а0

бьтл

ан'одом.

Ёа

рис.

200

привелень|

срав_

нительнь1е

данные

по

измене-

нию

степен'и

обессеривания

чу_

гуна

при

ра3личном

располо_

х(ении

электродов

для

посто-

янного

,и

!переменного

токов.

Фнц

цо,цгнены

д|Рн

температу-

ре

1470"€

по

возмох<ности

,идентичнь1х

ус||овкях

для

чу_

гуна'

содер'(ащего

3,60/о'

€;

0,3}6

.&1п,

0,6_1,40/0

$| и

0,25у0

Р,

ломенного

литейного

1пла-

ка

состава:

39,10,6

5|@э;

16,20|о

41эо',

370/9

€аФ;

5,4о|,

й9Ф,

!7о 4ц9;

0,4$

РеФ

и 0,эу/

з.

Рис.

200

пока3ывает,

нто':цн-

тенсивность

э]|ектр'охимическо-

го

обеосеривання-вьтше'

чем

в отсутствие

тока.

Ёаиболее

эф-

фективдь:ми

являются

десульфур;ции перемен'нь1м

током

бёз

п0дключения

его'к

металлу

н п,остояннь1м

током'

когда

чугун

слух{ит

катодом.

@днако

:первом

'случае

не

требуется

вьт-

прямления

тока

'и

'от1падают

ко,нструктивнь|е

трудности

под-

вода

т0ка

к хн{дкому

м.еталлу'

так,как

оба

'силитовьтх

электро-

да

пог'ру'(ены

сверху (над

чугунои)

в шлак.

||птсратура

! ц.

А.

а н

ю к!

в.

ж.

русск.

металл.

об_ва, 2'

\23, |9|2.

',---2.0.

А.

всин.

электролитическая

пРирода

х<идких

тплаков.

|4зд.

.тральск.

политехннч.

ин-та,

1946.

о. А.

Ёсин,

А.

ват9дн^ц^]р._1^1|-конференшии

по

физ.-

хим.

осно^вам.пр-ва

стали'

изд_во

АЁ

сссР,'263,

|957:

4.0.

А.

Ёсин,

Б.

й. .[|епинских.'1р.

|||

конференции

по

риз.-хим.*осцовам

пр-ва

стали'

и3д-во

Ан

сссР.

4зв.

лэьт.

' '

,'^^''^9._ч.

и.

орл9Р'9._4.-веи.н,

||.

м.

'шу|:ыгин.

|4зв.

вузов,

черная

металлуРгия'

[|'

20'

1959: 5,

28.

1961.

т,

п!1н

Рис.

200.

Р1зменение

степени

де-

сульфурашии

металла (а,

0|1)

со

временем

при

различном

располо_

х(ении

электродов:

'6ез

.!оха1

переменный

ток,

од!н

9лектрод

в хеталле'

другой в

!цлаке; 3

;постоянный

ток'

оба

элек_

трода

в |!лаке;4

переменньгй

ток,

ооа

!лектрода

в |шлаке;5

постоян-

вый ток'

анод

в !!]лаке'

катод

в ме-

талле

6' о. А. Ёсин,

и. н.

3ахароь. !с1зв.

вузов. {ерная металлуР-

гия,

11,

45' 1958;

10'

1959.

7.\о

(!|п9'€[:ап9,

6.0ег9е.

!![е1а1з 1ес[:по1о9у,

7, 1946'

т.

Р' 2101.

в. о'

А. Р с

и н. 1р'

4-го

совещ.

по электрохимии' и3д-во

Ан сссР'

311,

1959.

9.в. и.

.&1

усихин,

о.

А. Бсин, Б' м.

.[|епинских.

}(.

физ._хим.,32,24|0,1958;

Аокл.

Ан сссР'

12в'

|037,1959;

14зв. вузов'

9ерйая

металлургия'

12'

3' 1959'

\0.и.

Ё."3ахар'ов,

Ф.

А.

!син.

Аокл.

АЁ

сссР,

126,

605'

1959.

1|.

с.

к.

9унмарев, Ф. А.

Бсин,

[\. Ё.

Бармин. 14зв.

ву-

зов,

9ерная металлургия' 8' 9' 1961.

|2.в.

и.

!!1

усихин,

А. Бсин.

,[,окл.

Ан сссР'

145' 360'

1962.

13.

г. А.

1опорищев, о. А. Рсип, 8. н.

калугин.

14зв'

вузов,

т{ерная

металлургия,

|8,

1964; йзв. вузов, 1]ветная металлур-

гия,

4, Ф,

1963; Физ. мет. и металловед.'

17'

88' 1964.

|4.

А. и.

€отников,

9. А.

Ёсин,

1Ф.

||.

Ёикитин.

,[1,окл-

Ан сссР' !52' 1173'

1963.

15. о. А. Ёсин,

ю.

п'

Ёикитин,

с. и. попель.

Аокл-

Ан сссР' 83'

431;

87' в13' 1952.

16.

ю. п. Ёикитин,

о.

А. Ёсин.

.||,окл.

АЁ1

сссР'

107'

847,

1956;

11|'

133' 1956; 14зв. вузов, 9ерная металлургия' 9' 3'

1959.

17.

Б. в. ||

в. 14зв.

вузор.

9ерная

металлургия,

3, 1959;

33, 1962.

18. А. н. Фрумкин, 8.

€.

Багоцкий

др'

1(инетика элект-

роднь|х

процессов. 14зд. ]!1оск.

ун-та,

27, 1952.

19. о.

А. Ё с и

н.

)(.

физ.-хим.'

30'

1956.

20..:{огу

(аацгп!,

Рц6з|1пцга }1 аса[:|1о.

1гоп ап0

51ее| 1пэ1. }арап,

40,

274' |9б4'

2\.с.

и.

||опель, о.

А. Ёсин,

н.

к.

дх(емилев.

Р1зв'

вузов,

!!ерная

металлургия' 6'

1963.

22. А' Р г

гп } ! п. 7.

р|уз.

€!егп.,

136,

1928.

23.

в.

А.

}ктпе,

в. г. Букун,

д.

и.

лейкис. 1р. 8сесоюз.

совещ.

по

физ._хим.

расплавленнь|х

солей и ш1лаков' йеталлургиздат,

1962,

236;

Аокл.

Ан

сссР'

135'

1183' 1960;

150'

347'

1963;

)|(.

физ'-хим.,36,2322,

1961; 36' 2322,

|962;37' \40|, 1963;

Р1зв. Ан

сссР' охн; |

31'

1963.

24.^' т. Филяев,

с.

в.

1(арпавев,

с.

Ф.

||альгуев-

Аокл.

АЁ

сссР,

149'

909' 1963.

25.

г.

Р.

(ройт.

Ёаука

коллоидах.

т.

ил'"1955.

26.

А.

н. Фрумкин.

14зв. Ан сссР, охн,3,223,

1945.

27' с. с[г!э11апзеп.

Апп. Р[тув.,

12'

|о72,

|903'

28.

А.

н. Фрумкин.

).|(.

русск. физ.-хим.

о6-ва 49,2о7,

|9\7.

29.и.

А.

Богоцкая.

ж.

физ.-хим.,23'

!231,

|949'

30.

в. в.

{ль:нов,

Ф. А, Рсин.

.[|окл.

Ан

сссР,

120'

|34; !23'

320' 1958;

Р1зв. вузов,

9ерная йеталлургия, 7,

1959.

31.

А. н. Фрумкин,

Б.

.||евич.

физ.

хим., 19,573,

1945;

2|,

689,

1947.

32.

ю.

||.

}{икитин'

о. А.

всин

А!.

|4зв. вузов,

1{ерная

ме-

таллургия,

16'

1962.

33.ю.

п. Ёикитин,

Ф. А. Рсин,

А. 14.

€отников.

Азв.

вузов,

9ерная

металлургия,2'

|2' |963.

34.А.

н. |(вятковский,

о.

А.

8син,

ю. м. €изов,

д4.

А.

_А

б^л е

в,

о. А.

х а н. 14зв.

Ан сссР, Ф1Ё.

;![еталлургия и то1|_

ливо,

43'

1961; 4'

40' 1962.

35.

у. о. Филбрук,

к.

м. [олдман,

м.

)(ел.зел.

||роблемь:

современной

йеталлургии, 3, 3,

1952.

36. А.

м.

5агпаг!п,

!: А. 5с[лтлаг21пап,

м. |. 1егп[1п.

Ас1а Р!|э|[ос||гп1са

{1т&55, 2о,42],

1945;

физ._хим',20,

111,

1946.

. ?7.\.Ба1а.||уа,

А. 6'

0цаге11,

Р.

уа.|га9шр1а. .}.

1гоп

ап0

51ее! |пз1. 153,

115,

1946;

15б,

562, |947'

-'-_

38.

А.

и.

{,олодов.

сб.

<|1роизводство

стали>. }1еталлургиздат,

1952.

39.

н.

г|оо0,

1(. 6г.| о1}:е!гп.

.|.

|гоп ап0

5{ее1 1пз1.,

17!,

64,

19б2.

40.

я.

и. |

ерасимов.

}сп. хим., 14,289,

1948.

41.

о. А.

Бсин,

!с1.

]|.

1(оркия, Б.

8. /у1 ихайлов.

14зв.

АЁ

сссР'

отн'

12,

7\, |957.

42.Р.

у.-9^р^,чв._Ф,_4.

всин

дР.

1{зв. вузов,

!ерная метал_

лург!4я' 1|'

12' 1960;

5, 28,

1961.

43.А.

н.

1(вятковский,

о.

А. 8син,

м.

А.

Абдеев.

ж.

фч3.

хим., 34,

2463,

1960; 8естн.

АЁ

(аз

€€Р, 2;

19,

1960.

44.

ть.

Реппег.

.1. Р|уэ.

€|егп.

5о1!0в' 23'

1б87' |962.

^-^45.

о. А.

всин,

А. !с1.

Фкунев.

изв.

Ан

сссР, отн,

'0,

1472,

!9б2.

^!9.

Р'

^А.

^т^р

и-г

о_Р я

ц _ _" др.

14зв.

вузов,

9ерная

металлургия,

11,

7' 196| |,

33'

1962; 5,

38,

1963; .|'!итейное

произволстсво,

1!,

30,']962.

^47

А.

ц.

р у

к и н.

)(.

физ.

хим',

'10,

568, |93|; 2|,

2цц,

1950;

|р.2-9!

конференции

по_-корро3ии

металлов'

изд-во

А!{

€€€Р,

т. 1, 1940.

48'

о.

А.

8син.

){.

физ.

хим., 14,

7|7, |940.

з9. 9.

п е г.

Б!е1<{гос[леп|е,

62,

386,

1958.

.^^^

50.

и.

с. 1(

ул

и к

в.

!,есульфурация

чугу}]а.

}1еталлургиздат,

1962.

51.

в. т. 1шг1<6о.9ап..|.

1гоп

ап6

51ее1

|пз1., 179'

147;

1955.

52.с'

]. Б. Р1пс}л_агп,

А.-вег81пап.

.!. /у1е{а!з,'р,-й,

:эьт.

--^

53.

д.

я.

|!ово.лоцкий.

Бопрой

производства

ст6лут,

46,

1953,

изд_во

Ан

уссР.

54.

л. А. |||вапцман'

А.

и.

осипов

др..[,окл.

Ан

сссР,

120,

599,

1958.

1960.55.Р.

}етт!9'

Р.

Р1с!аг6зоп..|.

1гоп

ап6

51ее1

|пз1',

194,446,

!9,

в__1

цг[6о9ап,

Р.

6г|еуезоп.

1гапв.

/у1е1а1|.

5ос.

А!1у1Р,

224,

316,

1962.

-57.

г.

д.

о н

в.

и3в.

ву^зо9.

9-ер^цая

металлургия,

|2,

31,

1959;

1р.

[дановск.

металлург.

ин-та,

в. ?,

тз,

:0оо.

.,^_ _59'!: !,

||ер^н1]к]19:-

А'

А' Бездене)кнь!х.

Аэъ.

ву3ов'

черная

металлургия'

8' 31'

1958.

59. н.

!.{еш[:ац:,*.

н.^_!ац9[а!п1пег'

н. }(оэгп!0ег,

}1.

5с!тепс|<.

51а[л1 шп4

Б|зеп, в2,

127{

1962;

АгсЁ.

в;йьпт]Ёйй.'*.,

зз,

505,

1962.

60.-^в.

-ща-ш_1-ег,

-6'

ш1п1!ег'

Ё. .д!|'об1цв.

Агс}л.

Б!эеп![]11еп_

-шезеп,

16,

\59'

|942_43'

61. в.

ш.

8т]ъ\<е,

А.

Р. 1(аршв11пв\']!.

7. апог9.

шп0 а1|3егп.

€[еп.,

194,

323,

1930.

62:

А.

с [: |,

!у1,о г

| 1а._

.|. |гоп

ап6

51ее1

1пэ1.

/арап,

44,

637'

1958;

Реф.

х<.

<<}1еталлургия>,

12,

+:ьоб,

:эЁ_э.

63.

Б.

п. Бупыл.е*

изв.

вузов,

черная

металлургия,6,5,

1960;

)(.

физ.

хим., 37,

1с!ов,

:эоз.

_-!

64.с.в.А!соси,

!.с|л|п9€[лап9..}.

]гоп

ап6

5|ее1

1пз1.,

195,

169,

1960.

65'

[гихаси

т9цу9'

_^€_,1о_

1адаси.

3кспресс-информация'

]_{ветная

]\,1€таллургия'

р?ф.

1963.

99. 1.&"$епчу|з|.

1гапз.

А1мв,

|8в,

1348, 1950.

67'с.

5с[пеггпап,

н.

Б1уап0ег,

.1. €!:!ргпап.

.}.

}1е1а1з,

!в3,

334,

1950.

68..'.

Р.

.&1огг!''_Р.

8це11.

.|.:{е1а1з,

18в,317,

1950.

99.

ш.

с }:,

Р 1 п }.

Агс}д.

Б!зеп[пЁ11епшё'.п''

ээ'

зт1,-|эь:.

70'

м.

ш.

!аз1цг,.].

€}л!ргпапп.

1гапэ.

А|йБ,'пвв,'ц!],

:эдэ;

.|.

./!1е1а|э,

441,

1949.

{ 9\9|' 4?

:'в6,

"'т',1

]

'%.

щ*];,$;],;ч

;

ъ,

жь,'Ё;1

'/,,

! 6Ё ;

''^-..7.2

Р- !'.

к'

р.{'а9!]*

!тад-ь .в!

:эзэ;'ь_о,

:+,'

Ё+б;-}р.

""-..

черной

ме{аллургии

Ан

уссР' 3' 25'

1949.

73.

к. 1отбин,

г.

Фйкс.

'!!1еталлургия

стали,

}1еталлурги3дат'

195

7з.].

1(|1с},9_,9].

.'.

о'м.

Бо1<г!з,

А. 1-|ьегпап.

Р|з-

сшзз.

&га6ау

5ч:., 4,

49,

1948; 1гапз.

Рага0ау

эос., ав,

Фб'-ьъ).

/о.

Ё.

| шгксовап

а. о1.

.}' |гоп

ап0

51ее|

|пз{., 179,

39,

\47,

!55'

1955;-|{р^облемы

совр-еменной

метал!ур!"й,

о,

-й':эь!.

76:

м.

о[:1ап|,

ш. А.

со1<сеп.'}гайз.'ме[а11.

5о..,

А1мв,

218,

380,

1960.

77.н.

А.

Батолин,

Ф. А.

Ёсин.

ж'

об.

хим.,26,

1543,

1956;

тР:

с^о!ч-щ.

по

термодинамике

и строению

растворов'

стр.

!79"1б59,'"'д-"'

Ан

сссР.

1! * 9|!-Ргп_а_п

.}.

1гол

ап6

51ее! 1пв1.,

|80,

97'

19б:о.

79.

ш.

Р.

0г||1!п9,

\\,.

Ёеа|у.

1гапз.

мета1].--зос.

А|мв,

218,

849,

1960.

^-^^-8ц

ано,

Аноуэ.

Реф.

я<.

<<!!1еталлургия>,

9634;

|4216;

10'

21395,

1959.

81. в.

)(уравлев'

.4,4^Ау]ов-ицкий.

€б.

<!!1еталлур_

гия

и_ металловедение>,

изд_во

А}|

сссР'

1958.

-^^^82'

€айто,

|(аваи,

€уд3уки.

Реф.

й.

<{,имия>,20,

802!0,

1960.

83.

с.

в.

Байсбурд,

Б..

Ф.

8ернер,

Б.

.||.

[ейфец.

|4зв.

вузов,

1-[ветная

металлургйя,

58,

1961;

ьэ'':эо:.

84.

Р.

&оаа1<..'[^'..\.

ч.^--сиа1ъ|;

--ё.--б.ь.;,,

м.

5а9е.

Рет.

тпе1311шг9!е,

52,

139,

161,

|955.

85. [.

Р а

г 1<

п.

"!.

}1е1а1з,

188,

1349,

1950.

86.

А.

./!1.

€амарин.

л.

А. шв6ршм'а"'-йз".

Ан

сссР,

отн,

407,

1951.

87.

А.

м.

€амарин,

.||.

А. 1]]варцман.

йзв.

Ан

сссР,,отн,

1231,

1949.

88.

А.

м.

€амарин,

!.|.

А.

1]]варцман.

|4зв.

Ан

сёсР,

от|]'

11,

1696,

1950.

99.д.

шогго,

1-1п6_чц|в1.__.|егп[оп[оге1з

апп.,

!30,

118,

1946.

99' Р

уцек,

енда.

Реф.

х<.

<йеталлургия>,

7А44',

?д{ь._1к]оз.

Р:.]. з."5епчу|$,

-Р.'€ох.

"}.

метйЁ,

|вв,

''в9'

]ьъб.'

'""

92.

с.

н':пс}тап.-г

-8_]с[п-а-г(зоп.

.Ргос.

&оу.

3ос.,

223^,40,

1954;

Реу.

гпе1а|1шг9|е,

53,

215,

1956.

93. А.

с. ||анов,

А.

Руд"ева.

|4зв.

вузов,

!1ер:тая

метал-

лургия'

л!

11'

30' 1961.

5дд

94.

к.

АБга}лагп,

.]!1. Рау|ез,

Р.

&!с}:аг6зоп.

!. |гоп

ап6

51ее1

1пэ1.,

|96'

309' 313'

1960.

95.

н.

г|оо6,

6г!о11те!гп.

.|. |гоп

ап6

5{ее1

|пэ1., |7|,

64,

1962.

96. А.

Бшг9езз,

Б.

Ба16ту|п.

.|.

1гоп

ап6

51ее| 1пз1.,

186, 227,

1957.

9'т^.4.9-"ама,

Ф.

квадрат.

Реф.

>к.

<йеталлургия>,

11А81, 196|"

99.9.н.

€тупарь.

!,исёерташия'.

днепропетр.

металл.

ин-т,

1956-

ш_. с.

к.

9унмарев.

.[1,йссертация.

}раль6кий политехнический

ин_т,

]964.

100.

к.

Ё.

[]а6алин,

с. Ф.

крылов,

Б.

А.

Фборин. [им.

пр_ть,. |6,

10'

1939.

101. в.

г.

.|!евич'

Физико-химическая

гидродинамика.

|1зд-во АЁ

сссР'

1952.

102-._с.

9учмарев,

Ф. А.

Бсин, А.

А.

Аобрь:день.

14зв.

вузов,_9ерная

металлургйя,

|2; 12,

12,

|962;3,

20,

1963.'

103'

в.

-А'^|-р^ч^.

я н,

ю. А.

&1 и н а-е в.

14зв. вузов,

9ерная

ме-

таллург\4я' |'

22'

1963.

104.

о.

А. Бсин,

€.^!,

||_9_,ель,

€.

9унмарев.

|4зв.

ву-

зов, 9ерная

металлургия'

5, 1960.

!!!. $-ар1енорское

щоизводство

стали.

йеталлургиздат,

|947.

106.

ш.

Фе1эеп,

Ё.

5с[йггпапп,

5. Фзй'ап.

А!с}т.

Р|веп}:(!1-

[епшезеп, 29'

205,

1958.

107.

к.

4'! з-'_д.а.-^Р.

€агами'

(анамори.

Реф.

>к. <йетал-

лургия>'

|0'

21396'

1959.

108.

Р. Ёегазутпеп[о,

6. Ё. 5ре19}:1.

.|. |гоп

ап6'51ее1

|пз{.,

!66,

169, 289,

1950.

109.

[|п

5ш_сеп

.|.

5|<й1а,

.]!1.

йап01.

Ёп1п|с!е

1|з{у,

1б,755'

1960.

110. о. А.

Бсин.

ж.

прикл.

хим.' 27,

473'

|954.

111.

м'

Рго[:бегв._-Агф.Ё|эеп1.:й{1епт:езеп,

32,

597,

1961.

112.м.

.г|.

€азонов,

А.

[. 11]алимов.

Азв'

АЁ

ёсбЁ,

отн,

йеталлургия

и горное

дело,

33,

!963.

|13.

А.

€.

{, е й м

а н._

Р1зв. АЁ

сссР'

отн, 10,

1439,

1946.

114.

в.

А. Бсин,

А.

(ох<еуров.

)(.'прикл.

-""й.'

эт,

твь,

1948.

115..А. ]у1.

€амарин'

л.

А. шварцм

ан'

Азв.

Ан

сссР,

отн,

1457,

1948.

1]9. Р

^!{егреску.

Реф.

>к.

<&1еталлургия>,

5А70,

1961.

]]? г

5_}о!1'

]. .!озер1.:.

йе1а|з

ап6-А||оуэ,

6,745,

|942.

118.А.

.:!1' €амарин'_Ф.

п.

вднерал]-'со.

ф'й'Б'л.'''

обрабо-гка

стали>,

&1еталлургиздат'

64,

1950.

119.А.

1у1.

€амари:!,

к.

теодо-р^9эи-ч._йсследование

про_

цесса^десульфурщи"

дуговцх

печах.

БЁ|41бм,

1940.

120.

м.

А.

|1авло!.

йеталлургия

чугуна.'ч-

|,' йеталлургиздат,

1949.

12!.ш.

6гап1,.|.

€}:|рпап.

.|у1е1а|в

1ес}лпо1о9у,4,

1946,

т.

Р.

1988.

-\2?:н.

н.

добРо]отов. €б.

<8опросы

прои3водства

стали>, 5,

41.

1958,

изд_во

А}!

}ё€Р.

|23.

л.

А. €лепу1пкова.

}:[зв.

АЁ

сссР,

отн,

<?!1еталлургия

топливо)>'

18'

1961.

124.

н.

5с}:еп.5

щ.

Рг.о[Бег9.

Агс!т.-

Б|эеп[:й11еп'шезеп,

3|,

1|,

]э-!!;

н. 5с}пепс|<,

}1.-Рто1пБег9_

Ё.

в| с;;;'[.__А'.Ё.'

в;..,_

[:Ё11епзеп,

32'

63, |961;

зз'

ьвэ''[эоЁ.-

3ак.

|798

125.

т.

Розенквист.

1952;

.].

}1е1а1з,

535'

1951.

126.

г.

А.

Боловик'

уссР'

1961.

||роблемь:

современной

металлургии,

11,

8недоменная

обработка

чугуна,

гитл,

\27.

в.

|. 8оскобойников.

8недоменная

десульфурация

чугу_

91:

Аокл.

на всес.

совещ.

доменщиков

и ,гломератний!'']

йЁ{,'''уЁ.".д'',

1957.

128. [ос-ва_м_и'

9аттерджи,

}!'д'кхаван.

Реф.

}к,

<}1е_

таллургия>' |'

306'

199.

\29. с.

€оболев,

в:

А;

кудрин,

г. н.

ойкс,

|(.

1ру_

бин.

€б.

<|]роизводство

и обработкй

с1али

и сплавов>'

ь,':эБо,

й.'''-

лургиздат.

1951:30.

(а11|п9,

€.

!ап!е1эоп,

о. )гапв.

.!. 1у1е1а1з,

3,732,

131.Б.

н.

/| .д'женский'

А.

д.

Башмаков.

@бработка

жидкого

металла

пооошками

струе

газа.

!1еталлургиздат'

1961;'€таль,

1,29,1961.

|з^?' 1. ц-

Фно.

Реф.

>к. <йеталлургия>,

3, 46б4;

14353,

1960.

199.-8,

Рбег{,

\!/.

'\м.д:е1.

!.]еЁ

нс{те,'т,

ооБ, :о_о-:.--'

__-'

!ч4.ш.

уог

0.ц

Б-зсБе'

м.

Ё]',Ёк-й-'Ё.-'кор!пес[<,

ш.

[-о1.!' $, Рузос|<|,

51а}л|

шп6 Б|зеп.ь';

й0;

19ьэ.

""""'

[5ь.

[ е

{

Р. Реу.

}1е1а1|шг9|е,

52,

71в, 1955.

.^-^136.

А.

Р | з

с }д е

!',

Ё.

9'1

';;г:'-'А;а.'

ъ15;ййй]1епшезеп,

29,

535,

1958.

137.

м.

Р1.

{

оР:

,/1.-_м.

ь1 л е в.

14зв.

АЁ

€€€Р,

Ф1[1,

:\1е_

таллургия

топливо'

25'

1959.

}1!. {":"у;

€'манака._-Реф'

х<.

<-&1еталлургия>,

11509,

1958.

!:'9'.'А.

с. |'у-марев'

А.

}разлгильдёев,

/1.

А' ||алт:о_

и н. изв.

вузов,

черная

металлургия'

86,

1962.

!40. 9.

{геЁ*1;',

м.

'гг;;;."}.'ай

т;;а;'

&еу.,

!78,

1073'

1959.

141.

с.

[.-.А-ф-а.н^9сьев,

д.

и.

тур.""й,.

й;;.;']й

".|.р"',

металлургия'

|1'

57' 1961'

\42.

с. й.

€ о б

к и н.

йзв.

вузов,

9ерная

металлургия'

38'

1962.

!11. \'

:т[ а г

1е

э,

.}' Р

г в.'.].

[гоп'ап!

5т;;г'т;';.,"'.|ль,'л6Б]

:эоо.

|44.

я.

А.

Фль|[[анский.

1р.

ин-та

геолог.

АЁ

ьъьЁ"'-''.

тзт,

||етрограф'

серия,

40,

33'

1961.

145.

в. А.

8анюков,

14.

А.

Банюков.

1-{,ветнь:е

металльл,4,

1955.

146.и.

А.

1омилин'

с.

Ф.

хохлов'

л.

А.

шварцп{а:т.

€б.

с||рФле:т'тьп_металловедения

физик11

мета'ло",,

199,

:оьб;-

й!].

дн

сссР'

отн, 4'

|52'

1957.

\47. А.

}1.

€амарин.

3лектрометаллургия'

}1еталлургиздат,

195,

194з.

!+9. Р.

14.

о г и

н о в.

€таль,

19,

1955.

149.

А.

Ё.

}1 ооо3ов'

в.

Ф.'д.{|о-й,-д.

||угачев.

€таль,

199, 1952.

1!0

Р.

€аг1ег.

.1. |гоп

ап6

51ее1

1пз1.,2в,297,339,1953.

151.

А.

й.

а н

и л

о в.

€таль,

бц, :эць.

|52.с.

к.

1ау|ог,

.}.

€}:|ргпап.

1гапэ.

А1;}1Р'

154'

288,

1942.

153.

ц.

5с1тц[д1папп'

Р.

.1. впв|о.

.1.]!1е{а1э,3,401,

1951.

154.

в.

Боскобойников.

€таль,

7-.8,243'

1945.

155.

и.

||.

€емик.

€таль,

203,

1947'

156.

ш.

Р!зс}лег.-^1}:.^_€9ц!еп.

Агс}:.

Ё!зеп}лЁ[1ептуеоеп,

2|,

3б5,

|950;

&еу.

гпе1а|1шг91е'

52,

785'

1955.

157.

п.

\'{'

г 0,

а ! тп

п.

1гоп ап6

51ее1 1пз1.,

!96,

393,

1960;

201, 222,

1963.

|58. в.

тцг&0о9ап,

ц.

Ёапсос[,

.].

Реагвоп.

|гоп ап0

51ее]

|пз1., !79'

358'

1955.

159.Ф'}!.

-1

авадзе'

и.А.

Байрамашвили'

г.в. |],ага-

рейглвил'и.

€ообщ. АЁ

|руз.

ссР,22,329, 1959.

160.

у'

Рг!е6г!с}:.

Ёш|пу

!!з1у,

16,740,

1961.

161. А.

А.

_цр

а м

в.

11роизводство

стали в электропечах. }1е_

таллург:азАат,

1958.

162.

А.

м' €амарин.

Физико-химические

основь|

Раскисления

стали. |4зд_во

Ан

сссР;

1956.

163.

ес[ег.

Агс!. Б1веп[п[111епше$еп,

28'

59, 1957.

|9!. 7-,

си

1ц9у.

Реф. х<. <йеталлурп.пя>,

8, 16365,

1958.

-^--16!_\

зз-цо,.:!1.

|пошуе.

.!. |гоп-'ап6 !]1ее|

|пв1.

"|арап,

43,

517,

1957;

45,

9, 1959.

-^^

!^60.]_.

-с_ь!рпап,

.].

6. 6его,

т. в. ш|п!е1ег.

.}..}4'е1а!э,

|88,

341,

1950.

167.Р.

8аг6еп[:епег,\[.

6е11ег.

й|11.

(.-!/.

1пэ|. Б|зеп_

[огзс[:шп9, 1в'

77'

|934'

168.

дд

9!-4

)'('

€.

1у1

ш а л

л.

||ро6лемьт

совреш:енной

ме-

таллургии.

3' 29'

1952.

!69

м А.

|7анфилов.

€таль, 1_2,23'

|940.

170' А.

./!1.

а н и л

о в.

(таль,

104, 1945.

171. !.

)аг&еп.

Б.

:!1. 1-агзеп.

1гапз.

А1мв, 150,

87,-1942.

\72. с. Ё.

8олков.

А.

й.

€амарин.

1,1зв.

АЁ

€€€Р,'Ф1}1,.&1е-

таллургия

и топливо'

3' 20'

1962;

2?, 1963;

сб' Физ.-хим.

основь! прои3-

водства

стали, }1еталлургиздат'

33, 1961.

173. А.

и. |(ондратьев,

А.

м. €амарин.

|1зв.

вузов,

9ер-

ная

металлургия'

9' 9'

1962.

174'

м.

А.

Рабкин,

|]. Ё,

(иселе,

АР.

|4зв.

вузов,

9ерная

металлургия' 7'

18'

1960; 7'

36' 1961.

175. ш.

Р|вс!ег,

н.

8п9е1Бгес}д1.

&еу.

гпе1а1|цг9|е,

52,

785,

1955.

176.

А.

м. €амарин.

€б.

<||ри:тлене|{ие

вакуума

сталеплавиль_

нь|х

процессах>,

}1еталлурги3дат'

3, 1957.

177.-г.

н. Фйкс,

{ань

!о-вень,

А.

14. .[|итвинцев.

|4зв.

вузов,

9ерная

металлургия,

18,

1960.

|78.-'в.

Бурце:,

Р. А._5,расев'

А'

м. €амарин,

А.

в.

хлебников.

14зв. вузов,

{ерная

металлургия'

5,86'

1962.

179.

ш.

А. г!зс}:ег,

А.

Ёо|йапп.

Агс1т.'в:веп|*+1ейшевеп,

29,

339.

1958; 31, 411,

1960.

180. г. А. [ апнах,

А.

й.

€амарин.

йзв.

Ан

сссР,

Ф.|[{,5;

77.

1957.

--'-

18!.

п.

Ф н

о. Реф.

>к.

<!!1еталлургия>,

16846,

1960;

1А74,

1961.

182.в.

т.

Бурцев,

Р.

А.

карасев'

А.

м.

самарин.

с6.

1|дщ^ец1ни9

в-аку_ума

в металлургии>.

14зд-во

Ан

сссР,

223,

1960; Азв.

Ан

сссР' Ф1Ё,

.:}1еталлургия

[ топливо,

2, 42;

32,

1962.

183.

в.

с |(алинников.

Бакуум

в прои3водстве

стали'

}1етал-

лургиздат,

1962.

1&.

!{зоу

|@ань_,си'

Реф.

ж.

<йеталлургия>,5А51,

1963.

185.

ш.

.}ап|с!е,

}1'

8ес}.

Агс!л. Р|зеп}:!1{епшеэеп,

29,631,

1958.

|86. А'

м.

а м а

и-н-

и_

дц._йзц._1узов,

9ерная

металлургия,

| !,

32,

]99?;

з'

76,

1963;

изЁ.

АА

с0ёр,

-бтЁ,

й!таллур.ия

и тоЁлив6,

б,

|7',

1962.

|8.

187.

в.

и п !ц л а г.

доменный

прошесс.

гнтиу,

1953.

188. в.

А.

кривоносов,

с. А. |11 аров. йзв.

вузов,9ерная шге-

таллургия'

14' 1960;

}1аун.

докл.

выс:дей

школь|'

!!1еталлургия,4,28,

19б8.

189.

ш.

5с}д1е|с}дег, }{.

|-ц|а'

* 6гапеп[:огз1.

51а}л1

цп6

Б|_

эеп,

81,

1388'

1961.

190..}. вц!1о1, }1. Рогс[пега}.

&еу.

пе[а11шг91е, 52,335,

1955.

191.

к.

5ре|1!,,Ё.

уогп

8п0е,

\[.

$<':}:пе|0ег_}1!1о.,5Ёа|1

цп0

Р!эеп,

78, 215'

1958.

|92. 1-о

€}д1п9 €[:ап9,

к.

м. со10гпап.

.&1е1а1з 1ес[:по1., 15,

|948.

193.с. Рег9е,

ш. о.

Р}:|15гоо!,

(..:у[.

6о10гпап.

.}..:[е_

{а1з,

!88,

1|1!' !950'

194. ш.

6гап1,

(а11|п8,.

.|. €!|ргпап.,]. }1е1а1э,

в,

666,

1951.

195. ш.

6гап1, Ф. 1го!||,

.1. €1т!ргпап..'.

ме1а15, в,672,

1951.

196. о. А.

Бсин,

в. н. ш ихов.

Аокл.

А}1

сссР, 102,583,

1955;

14зв. АЁ

сссР'

отн,

105, 1955.

'--'\97.

о. в.

травин' л.

А. шварцман.

ж.

физ.

хишт.,29'203\,

1955.

198.

"|'

5с61а,

о. 1гау!п. Ёц1п!с[е

1|в1у, 12,

1000, 1957.

199. в. 8.

€оснин'

в. н.

ярхо,

Ф. Б. 1равин.

€б.

<<}[етал_

{у!|ия_ц-металловедение>'

изд-во АЁ

€€€Р'

11'

1958;

)(.

физ'

хим. 33,

2652, 1959.

_-_

290:.'.

Рц11оп, .|. €}:|ргпап.

Р[:уз.

€[егп|з1гу

51ее1гпа[|п9,

\.-1.

113, 1958.

201.

с. в.

А. 5 }: а п а }л а п.

Р|уэ.

€!егп!э1гу

51ее!гпа!<!п9,

ш._;.,

136,

1958.

202.

ь.

(1г|с5г|0е,

6. Рег9е. 1гапв.

йе{а||.

5ос. А1.:\{Р, 218,

87,

1960.

203.5.

Рагпас[:ап6гап,

(!п9,,

\. 6гап{.

1гапэ.

А1}7[Б,

206'

1549, 1956; Р!луз.

([тегп|в1гу

51ее1гпа[1й9, ш._.|.,

123, 1959.

2о4. и.

с.

куликов.

йзв.

АЁ

сссР' отн, 2, 20,

1961.

205.

ю. ||. Ёикитин'

о. А. всин,

А. А.

(отников.

сб.

<<Фи_

зико-химические

основь| металлургических

пРоцессов>'

йеталлургиздат,

190,

1964.

206.А. Р1.

€отников,

Ф. А. Бсин,

ю. п. !{икйтин.

Аокл'

Ан

сссР'

152,

1173,

1963.

2о7.о. А.

Рсин, А. Р1.

{олодов'

п. в.

гельд,

€.

Р1.

||о_

пель.

€б. €талеплавильное

производство>'

прило)к.

>к.

<€таль>,

151,

19!9;

"о.

<<|!роблемьт

современйой

металлургий>'

изд_во

Ан

сссР,' 443;

19б8.

208.

н.

5 1 ц с [

.]. /у1е1а1э,

188,

1336,

1950.

209,

г.

А. мартынов,

Б. 8.

Аерягин.

140,

1963.

---2|0.-|1васэ,

омма, {, асимото.

Реф.

18861, 1957.

!,окл.

АЁ

сссР, |52,

ж.

<<!!1еталлургия>,

|0'

211. ма-ру_1 м-1-

!!1 асутэру,

сэнда

Акио.

Реф.

я<.

<,&1етал_

дургия>'

18554' 1958.

-^-2\2.

о. А. всин,

€.

|1.

||опель

др. ж.

прикл.

хим.'

3|' 1837,

1958.

2|3. Б. и. медовар'

ю.в.}|аташ.

Автомативескаясварка,8,

27,

1958.

2\4.в.

14. ]!1 алкин, в.

в. ||окидь!1||ев'

с.

Ф. )(охлов,

л.

А. шварцман. €б.

<|1роблема металловедения

физики

метал_

лов>>,

6, 314'

1959.

2\5.д.

||оволоцкий,

в.

и. малиновкий.

йзв. ву3ов'

9ерная

металлургия' 1' 35' 1959'

'216.о.

А:

'Рсин'

А. и. |1астухов'

с.

и.

|1 опель,

с.

к.

дземян.

йзв'

вузов,9ерная

металлургия'

1!'

20'

!960.

217.

Рошп6гу

1га6е

.].-|!0,

363'

1961; Ас|а гпе1а|1цг9!са

51п1са'

4' 270'

1959.

218. ш.- А.

со[сеп,

а. о1.

йе{а11цг9. 5ос.

€оп[ег.,

8, 1213' 1961;

1гапз. }1е1а11.

5ос' А!-&1Б,

224' 339' 1962.

219. ш1&це-гп!п9,

Ё.51е|п1п9ег.

\еце

Ё[1{1е,8' 112' 1963.

22о.

А' А.

Аобрьтлень,

Ф. А.

Ёсин, €.

9унмарев.

изв.

вузов, 9ерная

металлургия'

5, |964.

22|.

и. €отников'

о.

А. Бсин, ю.

п. }!икитин.

Азв.

Ан

сссР,

[|еталль|' 2,33, 1965;

Аокл.

АЁ

сссР,

185' м 5'

1149,

1964;

в кн.

<<|1оверхностнь!е

явления в

расплавах>,

(абардино-Балкарское

изд_

во, 1965, стр' 363'

|_лава

!це@тап

.0]ефоофорация

ни}кеследующем

рассматриваются

термодинамические

Фба

эти

процесса

требуют

для

своего

ра3вит11я

подвода

окислителя'

;кот0рь1м

чаще

всего

являются

о|кисль1 х(елеза.

|. Реа::цпя

о6еофоофориван]|я

Аля

больп_тинства

марок

стали

фосфор

является

вредной

примесью'

ухуд1пающей

механические

свойства

металла'

}даление

фо9фора

из

металла

пров0дится

обь:ч'но

по-

мощью 1плака.

.[|абораторнь|е'исследования

этого

в3аимодей-

ствия

с__применением

радиоактивного

и3ото'па

Р32,

по,ка3ьтва-

ют

[1;

2],

нто

ра,вновесное

распределение'фосфора

д'.{'_.'.'_

ся

за

сравнительно

ко,роткое

время (п,о

одним

дан'ньтм

мшн,

!по

другим_

10*15

мшн\'-Фб

этом

х(е

свидетельству-

ют

'про}1зводствен'нь|е

да|нные

[3].

€оде,рх<ание

,фосфора

стали.приближается

равт{овесному

концу

процёсса

/о_

водци

[4],

'в

томасо,вском

конв-ертере

концу

'роду,*"

!Б],

особенно

если

|шлак

нась|щен

с;о.'(оненно,"'поЁ"'Ё

равно-

весие

здесь

вряд

ли

дост!|гается

[6],

но

фактинеский

состав

не

сли1пком

отклоняется

от

рав|новесного

[6].

|!оэтому

для'вь|ясне'ния

наилуч1[]их

усйовиа

обесфосфо_

ри'ван14,я'больл::ое

3[!ачение

имеют

исследования

ра'вн0весия

рассматриваемой

реакции.

данной

главе

о6су>кдается

имеющийся

литературе

551

т!татериал

по влиянию

температурь1

и состава

1плака

на

рав_

новесное

распределение

фосфора'

9тому

предпось1лается

рассмотрение

1во3мо}к,нь1х

форм,

которь|х

фосфор

находится

обеих

)кидких

фазах.

с}орпь:

су|цествования

активностш

фосфора

'!{пдкоп

петалле

и ц|паке

14звестньт

чтьце

химичееких

соединения

фосфора

)ке_

лезом

РезР,

Ре2Р,

РеР

'и

РеР2,

стандартньте

теплоть|

обра-

зования

котооьтх

соответстве1нно

составляют

35200,

34500'

25000

и 340ф'кал|моль

|7]._

Фбьтчно

наибольтпе[

устойнивостью

бинарной

системе

о,бладает

то

из соединен?й'

теплота

образовани"

"'!Бр'.'

на

1 е-атом

максимальна

[3].

данном

случае

эти

ведичи'нь|

составляют

для

Ре3Р

9-.3 ккал,

для

Ре2Р

\2,8

ккал,

для

РеР

14'5

ккал

для

РеР2

14,0

кка-л.

поБ|''1'у

для

металлургии

существенньтй

интерес

представляют

пе|рвь|е

два

соединения'

следует

отметить'

,что

более

'про1чнь1м

из

них

булет

Ре2Р.

|1ри

этом

интересно

отметить'

что

умень1пени_

Р,%(оп.)

ем

содер}кания

!(|||АБА:

ется

роль

'связей

|[е

[9].

г!ри

переходе

от Ре3Р

Ре2Р

к РеР

умень1|:ается

коорди,национн'ое

окрух(ение

атомов

атомам,и

Ре

(коор_

динационнь]е

числа

9;7;

1аблица

значеняе

;*"я.#"

фо(фидов

25 Р,%(Фс)

Рис.

20!'

.(,иаграмма

состояния

системы

}келезо

фосфор

п292|13

з72

272

|76

111

и 6)

растет

объем

элементарной

ячейки

и сокращаются

расстоя'ния

Р.

€огласно

ю.

м.

[олутвину

[10],

для

соединений

подо,бно-

го

!рода

теплота

о,бразования

из

атомов

(0)

!пропо!рциональ-

на

общему

числу

(а)

валентнь]х

электро!то1з.

дл"

фосфилов

|е2Р

а,

|еэР

745'с

552

553

}{<еле3а

учетом

0-электронов'

участвующих

образовании

связей,

значения

приведеньт

та,бл. 60.

14звестную

информашию

об

устойчивости

,соединений

РезР

Ре2Р

дает диаграмма

состояния

системьт

Ре-Р

(рис.

201),

построенная впервь1е

1909 г. Ё.

А.

(онстантиновь1м

не_

сколько

уточненная

]впоследствии

другими

исследователями.

(ак

видно

и3

'рис.

201,

фоефид

РезР

пла,вится

и|нконгру-

энтно

разру1пается

при тем,пеРат}Ре

вь11ше 1166"с. Более

того'

его

|вь|деление

из

охла'(дающег'ося

раепла,ва

происхо-

дит

только при введении 3атрав0к РезР. Б

отсутствии тако-

вь1х

из

х<идкой

,фазьт

вь:,падает

другое

соединоние,

а имен,но

Ре2Р,

'и

кристаллизация

протекает

'в

соответствии

диаграм_

мой

метастабильнь:х

состояний.

3ти

фактьт указь1вают

на

ра3личную

ко0рди,нацию

атомов

ре1петке

Ре3Р

и в >кидкой

фазе.

Фни

|подчеркива[Фт

;€}п{€_

ственное

ле,рерас|пределение

частиц'при

|плавлении

фосфида

Ре3Р.

Ёап,ротив'

явнь]й максимум

1на

линии

ликвидуса и

лег_

кость вь|деления

1кристаллов

Ре2Р

говорят

сходстве

струк-

тур

расплава

ре1шетки

Ре2Р+.

}{есмотря

на

эти

фактьт,

|подска3ь]вающие'

что наиболее

вероятной

формой

существования

фосфо'ра

в )кидком

'(еле3е

являются

группировки Ре2Р,

,ряд

авторов

1придер}кивался

инь]х точек

$:!8г!Р|я. Ёапример,

1936

г. [.

11]енк,

,{тобь1

со_

гласо'вать

э1копериментальнь1е

даннь]е

по

равновесию

мета.п_

ла

!|]лака

с идеальнь1м законом

действующих

ма,сс' пред-

поло)кил'

нто

фосфор

находится

}кидком

металле в виде

полимеров

(РезР)э.

[ругие

[13],

напротив'

допускали

нал|4чие

в х{еле3е

фосфора.

{,отя

упругость

диссоциации

фосфидов,

особе,нно

РеР2,

достаточно

велика

[14],

но

присутствии

больтпого

количест-

ва

Ре

в конденсирова,нной

фазе

происходит не столько обра-

зование

<с'вободньтх>>

атомов

Р,

сколько

,отще,пление

от

Ре3Р

атома

х{еле3а'

так ка'к ли1шь этот

'пРоцесс

со11ров'о}кдае'гс'1

небольп.тим

тепловь|м

эффектом

[15]:

3Ре

Ре,Р;

АР

:._35200

кал|моль;

2Ре

РевР;

\!]

:_345ф

кал|''оль1

Ре'Р

Ре

РезР; А,[{

700

кол|моль.'

€ледует

отметить'

что

ряде

;8Ё8.'|6[!{91]Б|[

систем

частности

€о-Р,

соединения

:14еР

отсутствуют, в

то время

как

соединенпям

/т1е2Р

обь:чн'о

соответствует

достаточно

острый максимум

на

кривой

ликвидуса

|21.

Ёесомненно'

что

3десь

ка'кой-то

мере

фосфиднь|е

груп-

пировки

Ре-Р-Ре

п€реходят

в сочетани"

р-р'"'"

б''*"

с{9ч:'ые

(на,пример,.Р-Р-Р).

Ёо

их нель3я

принимать

3а

<<свободньте>>

атомь]

фосфора.

|1рименательно

[16;

17],

ч"о

теплота

:!аствФ!ения

фосфора

в )келе3е

6лизка

1к

теплоте

образования'Ре2Р.'э''

,Ё.,й],".'

считать'

что

3начительная-

насть

фосфора

1в

расп.ца,ве

нахо-

дит9!

виде

фосфила

[14].

(ак

отмечалось

ра'нее,

исследование

вь]сокотемператур-

нь]х

гальваничес1ких-элементов'

электродами

которь1х

йух<и-

ли

)кидкие

сплавь1

х<еле3а

фосфором

угле!оАом,

1од_

6'эре76дэ

о\{._6

'у

твер}кдает

существова,!{}1€

расплавленном

металле

пр'очного

соединения,РеэР.

}{а

кривой

электродвих{у-

щая

с14ла

,содер)кание

фосфора

сплаве

имеется

ли1пь

один

четкий

и3лом

\1т,

э!е

/спэ

22 Р,7.(отп)

вблизи

точки'

'отвечающей

Рис'

202.8лияние

220|.

Р'

что

соответствует

верхностное

""'"*.#"|3

}' ]!:

РеэР'

|1одобный-*;

;;;';

гезию (Р)

ге,

п-распл1й,*

дг,6,

*?*

;:ж*{*?

}#;#ж*.

_ _в-9р9],,о'

внутри

группирово#Ё]1',г'|]"подствуюг

гомео_

полярнь1е

связи.

|1равд.а,

работах

г1ъ]

{20]

о,й

у.{'*Б,'.,

электролитический

1ФФект

при

прохо>кдении

.постоянного

тока

чере3

с|пла'вь{

Ре-Р

Ре_с_Р.

но

йерЁйей"ие

катоду

могло

происходить

за

счет'

на1пример'

<<дьтро1чного>>

ветра.

Фпьтт

пока3ь|вает{21]

далее,

нто

фосфор

пони)кает

поверх-

:9стное

мех<,фазное

натя){ение

х<елеза

1рис'

у,об-'_йрй

,'_

л\4ч14у1

прочнь|х

связей

Ре'

это

вовмо)кно

только

том

-с]}нае'

если

на

границу!а3дела

оттесняются

не

ат,омьт

фос-

фор-з'

а квазимолекульт

Ре2Р.

{отя

рзботе

{22]

на

изотерме

поверхностного

натях(ения

распла'вов

Ре-Р

получен

ивлом

'при

ёостав

(э,;-ээь|,

р1,

отвечающем

соединению

Ре2Р,

одна*о

это

требует

дал!неа-

тпей

проверки.

,{ело

том'

что

авторь1

применяли

,недоста-

точно

чистое

}{елезо'

для

которого

о:

[260

эре|см{

1'прц

1520 -:-

1560"с.[-в

то

вре_мя

ка;к

исследован'"'[э1]

'",

.'-

ставляет

1710

эре|см2.

1('роме

того'

по

даннь1м

[бб],

адсорбция

РеяР

имеет

максийум

при

10о7'

сБ'Б/""*'\_,-"}

по

более

точнь1м

и,змерениям

|,1]

е;

Бе'',ина

]г,1

йБ,'''"-

551

но

увеличивается

ло

\7,50|9 Р. Б последнем

случае

она

со-

ставляет

|р

27.

10_10

е-атом|см2

|4 площадь'

приходящаяся

на один

атом

(4,8.10-:о'см2),

лримерно,в 1|]есть

раз

боль-

1пе

его сенения

[21].

(ак

показали

Б. ||. |ригорьев

и соавто'рь1

[23],

на адсорб-

шию

фосфора

ока3ь|вает

,сильное

влияние присутствие кисло-

рода

в }келезе. ||о их

данным,

велинина

/р

расплавах

Ре_€_Р-Ф

имеет

максимум' поло}кение

которого смещает-

ся к больтпим

содер'{аниям

фосфора

увеличением

[0/9

Ф].

Бозмох<но,

что

это связа'но с

реа'кцией

Б этом

случае

2Рсг">

5Ф1г"1

РэФь(.,').

26ре

5ф'-

4рр,6,

,!'ля

расплав'ов

Ре-Р-Ф

6о

7,4*р

[

о4уо

[р,6'4уэ,о..

|_|олагая,

91Ф

РР,о'

соп51

(т.

е. нто

раство,р

насьтщен

Р2Ф5)

и исключая 4р',

имеем

а':

(ге_*'")',,.

Б'первом

;п,рибли>кении

4!'':

Рт

зу

др

откуда

4о

-Рт

|2г

й=й(Ёг'_г',)

А'ругими

сл0вами' кривая

б,

[р

булет

иметь максимум'

когда 2/о

.5/р,

его полох(ение

будет смещаться

уве_

ли'чением

[?о

Ф]' т.

е.

/о

Б сторону

больгпих

;концентраций

фосфора

(т.

е.

/р).

Ф,пьтт

показь|вает также,

что с

'ростом

содер)кания

угле_

рода,

т.

е.

умень1пением

[9о

Ф]'

поверхностная

а]ктивность

фосфора

падает.

|1о_видимому,

значение

определяется

основном

адсорбцией

кисл0рода;

фосфор

углерод

лишь

меняют

его

,ко|нцентрацию

[9о

о].

Ёаконец,

,в

'работах

[22!

[24]

найлено'

что кинематиче-

ская

вя3кость (т)

расплавов

Ре-Р

минимальн

для

эвтекти.

чеокого

состава и максимальна

для

соединения РеэР. €

:по_

вьтшением

температурь1

максимум сгла}кивается

(становится

более

пологим). Ёа

кривой

энергии

активации вя3кого

тече_

ния

такх<е

наблюдается

максимум

вбли3и

состава

Ре2Р,

на

изотерме

электросопротивления (р)

излом.

Рост

у и

рсувели,чением

свидетёльствует

о повь|1пен'ии

доли

гоме0полярн,ости

свя3ях

атомов.

€леАует

та!к)ке

'отметить,

что

ком,прессия

(с;катие)

'при

образова'нии

,рас]плавов

Ре-Р

ма,ксималь'на

для

состава

соединеттия

РеяР.

Бсе

излох<енное

вьт1ше

поз|воляет

считать'

что

)кидком

цугуне

стал\4

фосфор

'находится

форме

Ре2Р,

а не в

виде

Ре3Р,

как'ин'о'гда

допускалось

ранее [25].

Активность

фосфора,

растБоренного

)кидком

)келезе'

и3учалась

[17]

метолом

распр_еделения

ме>кду Ре

А9

при

различньтх

соста,вах, (6-21о|о

Р)

температурах (1300-

1600'

с). Расчетьт

;по,криоско,пическим

даннь1м,показь|вают,

'что

рассматриваемом

интервале

концентраций

А9

(т.

е.

1уЁ*

коэффишиентьт

а,ктивйости

7$9

б1изки

единйше.

|!о

графику

1в

([3"

/шЁ')

(шЁ"),

экстра:поляцией

1/Ё":

;}|а)(@А9,т

19[р,

где

|р:

а$,"/аАе.

для

ра3лич-

нь1х

температур:

ь':#

1,16.

вь1числяют

коэффициенть1

активности

3ная !-'

!х/$е

1/$в'

фосфора

в >келезе:

Ре

ш$9

тР

|,-----:_.

1/Б-

Результатьт

расчетов

приведень1

в та,бл.

61.

Фни

не-

сколько

ра3

|превь11тиют

3наче1{и"

тЁ

_",

по'у'е1{нь1е

мето-

дом

э.

д.

с.

[15].

[|о-'видимому,

это

частично

обусловлегто

влиянием

углер,ода'

так)ке

оп:ибками

измерений.

3аметим,

чторезультать:,

найденнь1е

обоими

методами,

сбли}каются,

если

пересчитать

даннь|е

по

э.

д.

с.

с трех-

'на

пятивалентнь:й

фосфор.

1аблица 61

ко'фф,чиенты

,Б'

,,'

ра'лячных

сос?авов

1'е

Р н то}^пор!тур

000

6,8

0,23

10'6 0,55

о,57

0 13,1

(стандарт)

16'2

0,24

0,28 18.6

0,62

0;67

20:в

0'66 о,67

0,71

0,76

1,13

1,14

1,18

1,22

,35

1,37

,42

1,47

|,7\ 1,75

1,8!

1,88

1(ак показал

Б. ||.

Бурь:лев

[26],

коэффициентьт

активно_

сти

фосфора, растворенного

)кидком

х(еле3е'

не'плохо опи_

сь1ваются

формулами

теории

регулярнь1х

растворов'

именно

&71пуг:

{:о]!?,

гАе

0:о

-2|

ккал'

А/1

атомн

ая

доля

Ре.

Аналогичная

формула

справедли,ва

для

системь1

.]!1п-Р:

1п

уг

Фэв|:]3.

|1ри

этом

0яо

-\9

ккал..[|'ля

более

сло)кнь]х

систем'

вклю-

чая

]шестик0мпонентньте

Ре

(1),

}1п

(2)'

(3)'

(4)'

(5)

(6)

такх(е применимьт

уравнения

регулярнь1х

растворов'

если

0зо:

*35-ккал,

0+о:

*15

ккал,

9,':

13 ккал'

0:з:

-40

ккал,

0'':

-23,4

ккал,

@15:

+10

ккал,

@'':

-50

ккал п

@+ь

ккал.

&1ного

ра,бот

бьтло посвящено

экспе!}!1!1€91?а1БЁ|ому

изуче-

нию

влияния кислорода'

растворенного

х{идком

х{еле3е'

{{а

активность

фосфор!.

Ёапример,

[х<.

Буки

и соавторьт

[27]

исследовали

равновесие

реакшии

2Рсре:

5Ё2Ф1га"1

14€аФ1'"1

€ацРэ@э(тв1

5Ёэ1газ1,

для

которой.

а|2

р7!о. р|:"

или

т91

рн,''1

_-э19с,_}:е

к.

р',

Бьтяс'нилось'

что при концентрациях

Р,

,превьтп_тающих

0,в,

0,1

0,03%

соответственно

для

1540, 1560

1580'€,

зависи-

мость

(]не)

от

Р]

линейна, а

угл'овой

коэффиши-

\Рн,/

ент

прямой

равен

0,4.

€ледовательно' ар:

|0|1

Р|. Фднако

при

мень1пих содерх{аниях

фосфора

имело

место

резкое

во3-

растание

наклона'

что бьтло

о,бъяснено

отрицательнь1м

влия-

нием

кислорода' т. е.

уменьшением

уР.

Ёесколько

п,озднее

к а,налогичному вь1в,оду

при|'пли

|т>к.

||ирсон и 3. 1уркдоган

[23],

которь1е

и3учали

равновесие

расплава

Ре-Ф-Р

газовой

смесью н2о

Ё2.

€равни:вая

величину 1(о:

Рнэо.Р]"

{?'

Ф]_'в присутств\1|1

|| при от-

сутствии

фосфора,

они на1пли'

что в первом случае

:(о

мень-