Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Часть 2

Подождите немного. Документ загружается.

ве]1ичинь|

в!{а мо)кно

вь1числить

и3 термодинамическ|{х

дан-

}!ых'

условно

приняв

в3 3а

нуль. Результатьт

таких

расчетов

[41]

для

ряда

металлов

приведень|

та6л. 47.,[|,ля

оценки по-

тенциала

е3

использовано

вь1рах(ение

для

константь!

равно-

весия

реакции

обессеривания.

| аблцца'

оР1ентировочннй

Рлд

н!пРя'(.н'я

дл'

шп!:сов прх

{500о с х

е]

_о

''\:::"'

0м{

электродный

процесс

Реакцяя

2(а|62:)(6@

2&9{Фд:2/т19Ф

1/аА1+о2:2/3А12о3

т!+о,:т1о2

51+о2:5!о2

311\Ф2:2

3\;/ 2Ф3

2}1п{Ф':!$д9

'/3€г{Ф':а/3€г2@3

2Ре

-|Ф':2р69

,(}{п@1Ф':2мп'9,

4РеФфФ2:!|'6'@'

о15"1*52_:9:-45(ге)

са2**2е:са

/т192+-р2е:м9

д1з*.г3е:А1

11+*-р4е:1|

51+*4+е__5!

у3*.13е:!

!!1п2+12е:мп

613*-р3е:€г

Ре2*+2е:Ре

цд3*19:щп2*

р93*.19:ре2*

51г"1*2е:52_

*206070

*181490

-178956

*144098

*130845

-128948

-121210

--105356

-72829

-30570

-28956

-8345

-2,23

-1,98

-1

,94

-1

,56

-1

,41

-1

,40

-1

,31

-1,14

-0,79

-0,33

-0,31

-0,18

помощью этой таблиць: мо}кно

предска3ать

3начения

электродвижущих

сил

элементов' основаннь1х

на

протекании

тех

или

иных

металлургических

реа,кций.

Ёапример,

для

$|++€г2Ф':з1о!+*-.,

2,|\4п

}сг'о':

2.]!1пФ

*-',

находим

2Ре*3сг'Ф':2РеФ+{с.

Ё3,;".: е3.

е3:

1,14

'4!

-0,2,7

в,

-0оо

Ёйп,сг

8ёг

0й':

1,14

:0,|7

в,

Ё|"тс,

'3,

в$"

1,14

0,79

:0,35

в,

11о

что

удовлетворительно

сог''|асуется

рениями

[42],

согласно

которь]м

0,145

в и

Ё3":с,

-0,34

в.

непосредственнь1ми

изме-

Ё3,"'^:

0,27

в;

Ё&',/с,

3то

позволяет'

измеряя

электродвих(ущие

силь1

соответст_

"уйй'

ц.пей,

нахойи

"',

^2"

константь1

гав191-9111

рега#1ий'

Б частности'

для

прямого

восстановления

)кидкой

Рб9

[{3]

сств:

РбФсх<)

Рб<ж)

6Ф1газт

измеренная

при

1150"€

величина

8с,рь:0,81

в,

что

отвечает

^2'

_-37

3ф

кал'

в то

'время

как

по

термохимическим

дан_

||ь|ш

'^2о

--37

452

кал'

Аналогично

для

процесса

[42.|

6с'"1

*РеФ1*1

:Р€1тв1

{€Ф1"аз)

при

1380'€

опь:тное

3начение

Ёс,ге:0,51

6,.

9'.

^*1'

эзвуз

кал,

а по

термохимическим

расчетам

А'7

:24086кал

(или €с,

те

0,52

6).

@тмётим'

что

последнее

время-кислоролнъту

ряд

напря-

*.",*

!'"

о*'с'''

бьтл

постр'оен

т.

Реннером

[44]'

|{пшотина

""аътЁ::;г""

петаппа

||релварительньте

3 а

м еч

аъ\ця

|1реимушестваи.оннойтеориивь1ступаютособеннонагляд.

но при

рассмотрен11и

таких

явлений,

которь1е

не

в состоянии

объясни}ь

молейулярная

гипоте3а.

ним

относятся'

например'

хорошая

электропроводшость

>кидких

1шлаков'

электроли3

их'

суйествование

скачка

потенциала

на

границе

металл

1шлак'

электрокапиллярнь1е

явления

и специальная

форма

3аконов

равновесия

(зайена

активности

соединения

прои3ведением

!й'""''...й'епо

ионов)'

Аналогичных

явлений

следует

ох{и_

дать

в области

кинетики

взаимодействия

металла

со

1пла-

ком.

йр"

определеннь1х

условиях

интенсивность

взаим:|:1']'""

мо}кет'

как

и3вестно'

лимитироваться

скоростью

какой_либо

'!*'и

и3

его стадий.

Различие

мех(ду

ионной

теорией

моле-

кулярной

вопросах

кинетики

мо)кно

показать'

например'

для

ёлучая'

когда

определяющим

скор_ость

процессом

являет_

ся переход

границь|

металл

шлак

[45]'

Б самом

деле'

по

молекулярной

гийотезе

ме)кду

этими

фа_

3ам|{

происходит'обмён

не3аря)кенными

частицами'

пикакнх

доп,олнительньтх

полей'

кроме

адсорбционного'

на

границе

ме_

А!1

талл

1плак

мох(но

при

этом

не

учить1вать.

Более

того.

если

вещества'

участвующие

переходе,

образуют

разба''-",,'*

растворь|,

то

скорости

процессов

прямо

пропорйиональны

их

концентрациям

в соответству|Ф1{их

фазах.

папротив'

согласно

ионной

теории'

через

границу

раздела

перемещаются

3аря)|(еннь{е

частицьт.

Ёапример,

прй

."ьшора-

нии

углерода'

кремния

фо3ф9ра

и3

тллака

металл

пе0ехо-

дят

ионь!

кислорода'

]ри

десульфурации

обратном

,'Ёр',-

лении

1ионьт

,39!Б1,

[п!:и

раскислени|и

и лепирова'н,ии

ио!нь|

:3'тФА}1йФ|:Ф

элемонта

и т.

п.

8о

всех

э'тих

случаях

:н}){{нФ

}ни-

тьт1вать'

что,

,металле

1!]лаке

:||'ФяБ.|!9}Ф1,€я

йзбьтточнй-''р"-

АБ|'

'\1^

гра'нице

фаз

8Ф3:Ё.1{(2ё}

скач,ок

электрического

потенциала.

|1оследний

бьтстро

прекратил

бьт

подобнь:е

переходь1'

если

бьт нар.яду

ними

^|!

1|:отёка'й

--йр'ц...,,,

ликвт4д\4ру10щие

дальнейшее

накопление

зарядов.

(

Ёим

относятся'

частности'

переходь1

ионов }келе3а

из

шлака

металл

оора"нБ,

йБЁ.',_

новление

ион|ов

трехвалентного

'(еле3а

до

двухвалентного'

перемещение

ионов

кисл1орода

из

металла

в 11]лаки

другие.

результате

эт9г9_ф!"{й,..1й1ф..""',':ци*ёй

макро_

скопический

пр

оцесс

пр едставляет

собой

й".;й;ъ;йй{'й

*'*

стадий.

|1ри

этом

возмох(нь1

следующие

комбинации:

---__1)

одновременньтй

переход

катионов

анионов

одинако-

вь|х

направлениях'

например'

г.<'*:

2е

Р€1мет1

Фй,._

2е

Фс"е':.

Р.с',*:

о&":

Р€1мет1{

Ф1мет),

же'

анионов

ра3личнь1х

направлениях:

51*".1

2е

5|[,1

Фйл

*Ф1"''1$

2з

51"."1*

Ф&_,л

5&;:

Ф1мет1,

(у'

56)

то х(е'

катионов

противополо)кнь]х

направлениях:

}1[смет)

2е

}'!,,',*,

Р.,'',1,

2е

_.'Р€1мет1

}111(мет)

Ре|,*,:_*

!!1п|,*1

{

Ре1мет1.

(у'

55)

то

|д2

(у'

57)

д!|

4) оонетание актов

восстановления

трехвалентн'ого

х(елеза

переходом

анионов:

2Ре[$,1

2е

2Ре12,}1

о&",

2е

-->

06ет,1

2Ре13"|1

2е*2геЁ]">

}1!1мет1

2е

*!!1'|*,

2Ре13*л

{

}1|11мет)

2Ре12$1

*]!1п&*л,

(у'

59)

реакция

вь1горания

углерода:

€1"е')

о&":

)е

(Ф6аз,1

г.,'*,

2е

'Р€1мет1

€к.,"')

о&;:

Р.|,*":

€Ф(,а.)

}

Ре1мет)

другие

сло}кнь1е

взаимодействия.

Ёаличие

одном

процессе

двух

ука3аннь1х

стадий

суше-

ствование

на

границе

ра3дела

фаз

сканка

электрического

по_

тенциала'

ока3ь]вающего

существенное

вл14яну1е на

скорость

протекания

этих

стадий, накладьтвают

особьтй

отпечаток

на

форму

кинетических

уравнений,

делая

ее несколько

отличной

от

таковой

для

перех|ода незарях{еннь|х

частиц.

@становимся

подробнее на

рассмотренп11

лит11ь

одного и3

перечисленнь|х

случаев'

так

как

разбор

остальнь]х

полностью

аналогичен.

Рассмотрим

сочетание

(!,60),1.

€.

несколько

ос-

ло>кненньтй

переход

ионов >1(елеза

кислорода.

?акой вьтбор

обусловлен

наличием

экспериментального

материала'

с кото-

рь!м

по3днее

буАет

проведено

сравнение

полученнь|х

3аконо_

мерн|остей.

|1ример,

приводив1пийся

ъ первом

изда|1|4и

этой книги'

а.именно

переход

серь1

кислорода в

различнь1х

направлениях

[45.|'

оказался

менее

уда.чнь1м'

так как

более

по3дние

экспери-

менть1

не

подтвердили

(см.

[46]),

нто

реакция

(у,56)

мало-

углеродистом

х(еле3е

протекает

в чисто

кинетическом

ре}киме'

5) то

>ке,

(у'

58)

(у'

60)

Бь:вод

кинетнческого

ур

авнения

|[усть

ионьт

Р#+ переходят

и3

металла

в 1плак'

дальней-

!шее

накопление

3арядо,в в

обеих

фазах

увеличение

скачка

потенциала

на их границе

устраняется

обратнБ:м

перемещени_

ем

ионов кислорода с

последуюшнм

образованием

€Ф.

1ак

как пр,оцесс

развивается'

то

равн|овеснь|е

потенциаль!

этих

стади\

",,'

8р,

т1:

€;ФФ18етствующие

активностпям

а;

|еа-

гентов в обеих

фазах,

еще не

достигнуть|.

Фни

могут

бь:ть

представлень1

уравнениями:

8р'1

:е!'т*#'"*,

8',т]

е!,п

т"

-!в-

ос.

ао2_

которых

е!'

е$'::

стандартные

потенциаль1.

ках<дь:й

даннй:й

момент

пРоцесса

'на

границе

раздела

фаз устанавливается

какой-то

один потенциай

е. о;

отли_

чается

от

равновеснь|х

(у'

61)

(у'

62)

€:8р'1

_ц1:ер,тт*|]тт

(у.'

63)

на

величинь|

т|1

и т]ц.

||оследние

в3ять1

ра3нь]ми

3наками

потому'

что

для

на_

правленного

перехода

ионов'Ре2+

из |шлака

в металл

ну>кЁо

умень!пить

потенциал

по сравнению

равновеснь|м.

Ат+аче

говоря'

следует

понизить

плотн|ость

полох{ительного

3аряда

металлической

обкладке

двойного

слоя. Ёапротив,

длй

пе-

рехода

ионов

кислор'ода

из ]плака

металл

необходимо

по_

вь|1|]ение

потенциала.

над

равновеснь|м'

т.

е.

увеличение

плот_

ности

поло)кительного

заряда

на

металле

!ри

установив1пемся

макроскопическом

процессе

непре_

рь1вное

накопление

3арядов

отсутствует.

14оньт,

двих(ущиеся

бьтстрее,

ускоряют

перемещение

двих{ущ|1хся

медленно,

по-

следние

тормозят

двих(ение

первь|х.

|1оэтому

скорости

перехо-

да

и|онов х(елеза

кислор,ода

ках<дьтй

даннь:й

момент

равнь|

друг

другу:

о\: о1\.

(у'

64)

/[атематическое

вь1рах{ение

скорости

подобнь:х

переходов

получено

в электрохимии

сравнительно

давно

успехом

при-

менено

анализу

сходнь1х

пр.оцессов'

именно'

растворению

натрия

из амальгамьт

и вообще

к корро3ии

металлов

спла_

вов

воднь|ми

агрессивнь1ми

средамут[47:

!8].

Босп,ользовав1|]ись

этими вь!рах(ениями' получим

для

рас_

сматриваемь|х

процессов:

!!:

*т,т(Р.'+)

.*р

2Р

'ат'т}_

Ёт,э[Ре]

ехр

{',';;

.'.

2Р.'х,э\

(у'65)

0:о|1:

&тт'э|с](о'?1 *,

{!чР

.2Р .атт,,а}_

&тт'т.

Рсо

ехР

{_-=#".)

2Р

а11'л\.

(у'66)

3десь

[Ре]

{с]--

атомнь|е

доли

,{елеза

углерода

ме-

талле;

(Реэ+;

(о2-)

концентрации ионов Ре2_|' и

Ф2-

!плаке;

Рсо

парциальное

давление

€Ф; с'

п,остоя1{нь1е ко-

эффишиенть|' 3ависящие от соотно1шения энергий

взаимодейст-

впя

данной

частиць| с о6еими

фазами

(тоннее

формьл

потен-

циаль};ь]х

кривь1х

в точке их

пересечения),

причем согласно

вь1воду

ст,:

*&т,2:1

с1,1

*атт,э:|,

(у'

67)

&а,

Ёс,э-

константь| скоростей прямой

обратной

реакции.

@ни включают

в себя энергию

активации

соответствующе-

го акта

Ёа,]:Ё!,1ехр

{_+}

(у'

68)

||оскольку

переход

осуществляется частицами'

находящи-

мися на

границе

ра3дела фаз,

постольку

он

определяется

пре)кде

всего

их

концентрациями

в адсорбционном

слое.

1ак

как обьтчно,содерх{ание

углерода

и кислорода в

стали

ионов

Ф2_ в кисль1х

1плаках не очень

велико'

то мо>|(но

считать'

нто

адсорбционньтй

слой по отно[пению к

ним

далек

от

нась|щения. йначе говоря' концентрации

этих веществ

нем

прямо

пропор,циональнь1

объемньтм концентрациям.

(о-

эффициентьт

пропорциональности

включень|

в велининьт

Ё;,

''.

9тобьт

найти

явньтй вид

зависимости

с;

от состава

темпе-

ратурь|'

необходцмо в

уравнениях

(!'65)_

(!,66)

.искл]очить

8Р,1,

8р,

тт,

1|т

цтт.

||одставим

'сначала

формулу

(!,65)

зна-

чение

8р,

!|3 вь!ра}кения

(у'61).

|1ри

этом

активности

3аменим

прои3ведениями

концентрац|1|1 ъ|а

коэффициент

активности'

например'

4р92|

тве2+

(Р"'+).

(у,

69}

1огда,

учить]вая'

91Ф

ц:0

при 0:0,

после

ряда

преобра-

зований

находим

0:!!:

Ёт[Ре]'т,:

(Р""'''

г с2Р'с1,

)

(

2Р\т

[ехр

{

-Ё

",',

ехр

"'")].

3десь

Ёт:Ёт,т.

А"|'|}

А:{}.

.*р{

#.'3''}.

||оступая

аналогично

€ 8р,

|т

ур,авнением

(!,

66)

:о!т:

ьт'р'!62

[с]"''''

(Ф2_1":т':

г с 2Рч',

(

2Рт1тт

) 1

[*р{т#

*тт',}_ехр{-т#.

,','').]

где

Ёут

Ёхт''у

в'тт''

;

у"

.у''_.*р{_

.3'',}.

Ёайдем

взаимную

свя3ь

ц]

цт]

и3

уравнений

(у,61),

(у,62)

(\/,63):

т|:1

т31

е|,т

,!',,

#,,

сг-'2]]

дс:-(9-1_:

Рсо

[Ре]

?""'+'

?"'?':*

(у'

70)

(у'71)

имеем

(у

'72|

(у'

73}

(у

'74'

-{1

:п

'2Р

и подставиу3

формулу

(\+/,72)

вместо т]тт

€г0

значение

],13 8Б1'

ражения

(у,74).

1'огда

:о\т:

ь''г(э.

(г.'+)

)",,,,

[с]

(Ф2_)

ехр

,ц

{Ре| ]

-",}-(+

#)',",,

р"'

..*{+

.',,,,}.

(у,75}

€истема

и3

двух

уравнений

(у,70)

(\+/,75)

в принципе

по-

зволяет исключить

ц1т

и вь|разить

скорость

процесса с'

через

концентрации

и температуру.

|1оскольку'

однако,

01 9Б.[9}Ф1€9

обьтчно

]

правильньтми

дробями'

постольку

сделать

это в об-

щем

виде

нево3мо)|(но.

3адана

ре1пается

ли1пь

для

ка)кдого

частного

случая

при наперед

3аданнь1х

значениях

всех

0'.

качестве

примера

найдем

ответ

для

случая'

когда

и'

следовательно'

0(1

:0с!['1

:с!,1

&а:

&71'2:

&7'2.

(у'

76)

(у

'77)

(у' 78)

[!ри

сделанном

допуч|,ении

приравнивание

вьтра)кений

даннь|х

уравнениях

(у'70)

(х+/,75)'

по3воляет

сократить

экспоненту'

соде_р)кащую

ц102'

и найти

экспоненту'

включаю-

щу1о

цт.-€е_з

-'о;'

14сключая

эту

последнюю

экспоне}]ту

и3

урав-

нения

(у'70)'

после

ряда

преобразований

находий

иск6*ую

свя3ь скорости

с составом

фаз:

$'''(Ф2*11г9э+1

-ь[Рсо

[Ре]

0:&т

{с'.,*1

+'"'}"'{г.о+

\'",(о,]г

|!одобньте

>ке

формуль1

могут

бь:ть

получень|

для

про-

цессов'

включающих

инь1е

комбинации

ионньтх

переходов.

1ак,

для

реакции

обессеривания

(!,56)

ур'авнение

для

ск'ро-

сти

мо}{(но

п!олучи-гь'

за_менив

в вь]ра>кении (\/,78)

[с]

(@:-;

на

(Ф2_), (ге'*1

на

п[$],

Рсо

на

|Ф]'и

[ге]

на

'1в'_).

Аналогично

мо}кно

поступать

других

случаях.

}{ео6ходимо

заметить'

что

Ряде

случаев

катоднь1е

и анод-

нь1е

стадии'

составляющие

процессь!'

сами

могут

складь|вать-

ся

и3

ряда

отдельнь|х

этапов' например'

€1м''1*

Фй:

€1"д.1Ф[].1

€1'д":

оБ:

2е

+€рдс,1.

Ф(адс)

6("*")

Ф1адс1

€Ф(газ)

€1*"'1

{

Ф12.1

,-%'->

€Ф1"аз;

вовможных

3начениях

сш.

[48].

4а7

(у'

79)

ге&1>*е-*Р.Ё,",

Р"Ё'.,

Р€(""')

Ре&+':

2е

-->

Р€1мет;.

(у'

80)

3то

мох<ет

повести к

усло)кнению

вь]веденнь]х соотно1пе-

ний.

Фдттако

при и3вестньтх

условиях'

например'

когда в

реак-

шии

(!,79)

процессь1

адсорбции и

десор,6:{ии

протекают

весьма

бь:стро,

адсорбция

далека

от

нась1щения,

форма

уравнения

(у'78)

останется прех<ней,

но его константь|

приобретут более

сло>кнь:й вид.

Ёекоторь!е

следствия

кинетического

уравнения

Бсли процесс

(!,60)

далек

от

равновесия'

то скоростью

обратной

реакции'

а следовательно, и вь|читаемь|м

в числите-

ле

вь]ра)кения

(!,78)

мох(но пренебрень.

,(3лее,

если констан-

ть1

скоростей

стадии

(у'80)

значительно

больтпе

соответствую-

щих

величин

для

этапа

(у'79)

т.

е.

Ёт,:

)

Ё:т,

у1

Ёт,э) Ётт,э,

то

отбрась!вая

вторь]е слагаемь1е в

фигурньтх

скобках 3наме-

нателя'

1п,олучим

найденной

зависимости только

одна концентрация'

именно

(Ре:+;'

имеет

дР'обную

степень

'');

остальные

}ке'

том

числе

и концентрация

€, входят

в первь1х

степенях.

этом отно1пении

уравнение

(у'в1)

сходно с

вь1веденнь1м

1(. Багнером

[{9]

о:

&\€1

(Ре2*;(:_'';

(у'

82)

в тех

}ке

предполох(ениях: 3амедленность

стад|1||

(у'79)

почти

равновесие у

этапа

(у'80).

лругой

сторонь1' не

исключена

во3мох(ность' чт!о констан-

ть1 скоростей

Ё65

катодного

анодного этапов

не

сли1пком

сильно

отличаются

друг

от

друга'

например' так' что справед-

ливь1

следующие неравенств а

Ёт,

у,(Ре:+;

}

Ётт,

Рсо

&тт,э.

.[с](оз_1

)

Ёт,з

[Ре].

1огда

о:

Ёт[с]"

(о2_),'

(Ре'+)(|_с:)

.18

(у'

81)

Б этом

случае концентрации не

только ионов

}келеза

шла-

ке'

но

атомов

углерода

в металле'

а такх{е

(Фэ_;

будут-

иметь

дробньте

степени, причем

сумма

степеней

(о?-}

(Ре:+;

пли

[€}

(Реэ+)

Аол>кна

равняться

единице.

(ак

будет

видно

из

дальнейтпего

(см.

гл.

!!)'

ряде

опь|тов:

найдено

91Ф

ё(ФРФ€ть вь1горания

углерода

пропорциональна

дробнь1м

степеням

концентрации

[€]

(Р4+)

причем сумм{}

этих

дробей

6лизка

к единице

[14].

,[,ля

того, чтобьт вь1вести

из общей

формуль:

(у,78)

ту ил||

иную частную

[например,

(у'82)

пл|1

(у,83)],

необходимо

сравнивать константь1

скоростей

(Ё;)

катодного

анодного

этапов пр,оцесса. 6оотнотпение

мех{ду последними

мо>кно

най-

ти из опь|та, если

измерить так на3ь]ваемь|е

токи обмена

!11'

9ти величинь|

прямо

пропорциональнь1

(а

при

одинаковь1х

единицах

и3мерения пр|осто

равньт)

вь|рах(ениям'

стоящим

перед квадратнь|ми

скобками в

уравнениях

(!,70)

(\/,72).

Бсли

еще

учесть

соотно1'пения

(1+/,71)

(!,73),

то

!х

Ёт,,г

(

уге

\"',' *

!лт

Ётт,'

?г"э+

(тс'?'э-)'тт,:

ехр

{+(,,,','"|','_''',''3,,)}.

(у,

в4)

!(А

.(ругими

словами'

отно1пение

токов обмена

пр'опорциональ-

но

отно1шению

констант

скоростей

(Ё1,1

Ё1,)

катоднь]х

направлений

обоих

этапов

(у'79)

(!'80)

процесса.

Анало-

гичная

3ависимость

получается

для

отно1пения

(Ёт,э|Ртт'э),

но

другим

коэффициентом

пропорциональности.

этой

связи представляет

существенный

интерес

экспери_

ментальное

0пределение токов

обмена

катоднь1х

аноднь|х

этапов

реакший'взаимодействия

металла

со 1плаком.

1(ак

ука-

зь1валось

вь:ше

(см.

стр.

416)'

такие

попь|тки

бьтлтт

сделаньт

[]4;

16]

для

системь1

[Ре

4,30/о

€]-

(€ао

А12о3

5!о2)

дань|

3начения

ток0в обмена 15-20 ма| см2

при

температу_

рах

1350-1450"с.

|1о-видимому'

они

характери3уют

величину

|11,

€.

относятся

к этапу

(у'79)

вь|горания

у!ле!ола.

9то

ка_

сается

знанений |1,

соответствующих

стадии

(у'80)'

то они

еще

не

определялись.

|4з

вь:рах<ений (9,81)

(9,83)

вь1текает'

что константа

ск|орости

Ё1

прямой

реакции

мо}кет

быть

представлена

уче_

том

уравнепий

(9'70),

(у,73)

им

аналогичнь]х

в следующем

виде:

Ёт: Ё|!

Ё\1'

у.

119

(у'

83)

3ак.

1798

(у'

85)

Фтсюда

и и3

вь1ражения

(!,68)

слеАует,

что

ка}кущаяся

энергия

активации

прямой

реакции

складь1вается

из энергий

акт|1вации

перехода

ионов

)|(елеза

(Ёт'')

и кислорода

(Ётт,э)

и3

металла

1плак'

или

точнее

Ёт:

с1"эЁ,у,

{

в'1Ё1,

(у'

86)

1ак

как

Ёц,2

38Би€|11

:Ф1

прочцости свя3и ионов

Ф2- со

11]лаком'

а она в

свою очередь'

тем

меньше'

чем

больш:е основ-

ность' то мо}кно

ох(идать' что энергия акт\4ваци11

цроцесса

булет

умень1паться

р'остом

основности

1плака.

Реакцпя

о6еооеривания

|1ри

вьтплавке чернь1х металлов

!пихтовь]ми

-материалами

вносится известн|ое

количество серьт'

ухултшаюшей

качество

вь]пускаемой

продукции.

Ёапример,

доменн,ом

процессе

[50]

основнь1м

источником

серь]

слух(ит

кокс'

кот0р,ом 6цд

,ц:рис}тствует

виде орга,ни-

чеоких

соединений или

сульфидов. ,&[еньтшие

количества

серьт

п|риносят

{руднь]е

материаль1

(пирит)

агломерать1

(суль-

фидьт)

Бо

,время

плавки

металл

|пихтовь1е

материаль1

в3аимо_

действуют

со 1пла,ко,м и

,печнь1ми

газами'

1в

1результате

чег'о

происходит

обмен

серой

ме)кду

этими

фазами.

ча,стно'сти'

доменн|ой

печи

1перерас'пределение

цир1ку-

ляция'серьт

ме)кду

1пихтовь1ми

материалами'

металл'ом

и 1шла-

ко'м

,о,сущоствляются

не только

,при

непосредстве1{ном

их

кон_

та1кте'

но

и в 3начительной

мере чере3

га3овую

фазу

[50;

51].

14сс_п^едование

равновесия

между

[Ёе

€с*^.>

-5]']

1аг

!$')<ц''>

показало

[52],

нто, нап!имер,

при

0,3о/6

в металле

1600'€

,в

газе'находятся

вещества

с парциальнь1ми

давле-

ниями (атм.\05):

Ёэ5

405; н5

12,03;

€5

6,45;

3у-2,19

-6'52.

€огласно

термодинамическим

раснетам

[50],

осно,внь]ми

с0еди'нениями

,в

гор'не

до'менной

печи

являются

€5, €$:

и 5;

п'ри

поних(ении

температурь1'

т. е. при

переходах

к более

вьт-

99к-им

го]ризонтам

концентрации

€5 и

$ падают,

Ё5,

€52, $2,

!э5

и €Ф5

растут.

верхйих горизонтах

печи появляется $Ф2.

!рц

этом ос'но|в'нь|ми

]поглотителями

серь1

являются €аФ,

РеФ

Ре.

Б мартеновской

печи п,ри

использова,нии

сернистого то|п-

ли'ва

заметнь|е количества

серь1

|переходят

в металл

йлак

из

печнь!х газ'ов.

450

451

15*

€огласно

А.

||оволоцкому

[53],

знанительное

количество

серь]

переходит

ва,н'ну

из газовой

фазь:

в пери'од

3а|валки

плавле1ния'

особенно

,когда

х(идкая окалина

стекает

с метал-

ла

14 оголяет

его.

Фт

на'чала

3авалки

до

по,крь1тия металла

1лла,ко'м

1ва[1на

1погл,ощает

до

250|о'

от всей

€€!Б1

;Б

мазуте. ||ри

этом

наблюдается параллели3м мех{ду

содер}канием серь|

ма3уте

и в гото-

вом

металле

(табл.

43).

л. А. [11варшман

соавторьт

[54]

так)ке обнару>кили,

что

период плав-

ления концентрация

серь1

1шлаке

больше

равновесной

с металлом,

что

обусловлено перехо!ом

5'из

атмосфе-

рь1

печи.

Б связи с

образованием сплавов

сульфидов

и окислов х(еле3а на

скрапе

в'о

время

плавления' а так)|{е на

по_

верхности слитков

при их нагревании в атм,осфере,

содерх(а-

щей

сернисть]е га3ь1'

лабораторнь1х

условиях

неоднократно

и3учалось

равновесие

1аблица

з!виси[ость

содарж!няя

сеРч

в ног!пл6

от коп'че(тва

эо

в яазутэ

Ф&_'л

1725э1.'ъ1

5|й>

ъФ

э{"^",.

(у,87)

|12и

этом отмечалось

{55],

нто металл

поглощает

тем боль-

1ше

серь]' чем ни)ке

окисленн,ость

1шлака; в

частности' это

имеет

место'при

неполном

г0рении.

связи

и3ло)кен'нь1м

'представляет

инте,рес

работа

[56],

в которой

экспериме'нтально

пока3ано'

'что

п,ри

установлении

равновесия

(у'в7)

газообра,з'нь1е

1ки,сл'ород

сера

могут

пере-

мещаться

чере3

силикатную

мембра'ну против градиента

их

концентраций.

[ейетвительно'

€€;1[

!3Бновесие

определяется

только

реакци9й

(у'в7)

,проводимость

мембрань1

чието

ион_

ная'

то

'ра1вновесие

по обе

ее сторонь1

зависит'не от

отдельнь|х

парциаль'нь1х

давлений

и Ф2,

8 Фт

их

отно1пения.

|1,ри этом

мо'(но

реализовать

такие со-ставьт' когда

по одну сторону

мем-

браньт

'величинь]

р;"

ро|"

мень1пе' чем

по

другую,

т. е.

р'"<

рв"

рь,<Р'[,,

но

отнр1шение

/р

з,

вь1тпе

равно-

вес,ного,

Ф'"!р6,)-ни)ке.

?огда

кислород

се,ра булут

перемещаться

чорез мембрану от ме,нь1ших

,парциальнь]х

дав-

лений

,к

больтпим' т'

е.

против

градиента

их

газо|вь1х

концент_

раций.

6ледует

подчеркнуть'

что

до'статочно

окислительная атмос_

фера

пени мФкет

способств,овать

и обессерива,нию

металла.

?ак,

бала,нс

плаво|к

,п'ока3ал

[57],

нто

п'ри исследова,нии

смеси

5'о^

.,и

вмазуте

вметалле

0,45

,85

,50

0,021

0,036

0,046

к0ксового

доменного

га3,ов

,с

содер)|{анием

2-3 е|

м3 в газо-

вую

фазу

удаляется

около 40% от общего

количества

сФьт'

поступающей

тшихтой'и

заправочнь1ми

маториалами.

€оглас_

но

|{.

Ё. |-{ернатки'ну

А. А. Бездене}кньтх

[58],

окисление серы

ее

удаление

в атмосферу 400-т мартеновской

печи

особенно

интенсивно

развивается

во

]время

заливки чугуна

после при_

садки

Р}дьт.

Бведение

в этот период

в чугун изотопа

535

при_

водит

бьтстрому

росту радиоактивности'

га3ов. ||ри

этом

корольках металла'

диспергированнь1х

!ттддц9'

содерх{ится

серь1 в 1,3-1,5

ра3а

мень1пе' чем

в ванне.

[]енк

соавторь|

т[59]

такх<е

ука3ьтвают

на нео,бходи-

мость

учить1вать

лесульфурацию

т1:лака газовой

фазой,

осо_

бенно

<<кисло{р,одной>>

металлургии.

Фбессеривание

1плака

осуществляется

не только газооб_

ра3нь]м

кислородом'

но

и окислами }келе3а. Б

частности'

суль-

фатная

сера' например,

€а$Фа бь:стр'9

реагирует

Ре2Ф3

до

5Ф2

п!и

1600'€:

€а5Ф.

Ре'Ф':

€аФ

Ре'Ф,

50,

*||'Ф'.

Аналогично

€а5

?!195

не

разлагаются

РеФ,

но легко

окис-

ляются

,Ре:Фз.

@дновременная

десульфурашия

|шлака

и метал_

ла

пр,оисходит

только

тогда' когда в ванне

очень низкий, а

газе

достаточно

вь|сокий

окислительнь:й

потенциал.

Б связи

с изло'(еннь1м

представляет

интерес

рассмотреть

взаимодействие

металла |т 1ллака

ме)кду

соб'ой и с

газовой

фа-

зой.

8зашшоде*отвце

'!{еле8а

о га3апп'

оодер|.а.ц'п'

@еру

Реакции

мех{ду газообразньтми

Ёэ5

и 5Ф2

>кидким

метал-

лом имеют-не

только

технологическое

значение. йми

тпироко

п|оль3уются

для

изучения

свойств

расплавов

Ре-5,

в част-

ности активности

серь1'

растворенной

металле.

Реакция

с сероводородом

€тарь:е

даннь]е

по

равновесию

реакции

5г"

Ё:("аз)

Ёэ5(газ)

(!'

381

сильн0

расходятся

ра3личнь]х

исслед0вателей. Ёекоторь:е

авторь1 не прин!!мали

мер,

устраняющих

термодиффузию, на

влия11ие

которой впервь|е

(1930

г.)

ука3али

э. в. Брицке

и А.

Ф.

(апустттнский.

.{,ополнительнь]е

'ошп6ки

вознйкают

вследствие неод}!ородности

температурного

поля

при

нагрева-

нии

металла

индукционной

печи'

и3-3а

у3ости

температурно-

го интервала,

обусловливающей

малую

наде)кн|ость

зависимо_

сти констант.ы

равновесия

от

температурь|'

так}ке

пр14

нали-

чии

примесей,

например

кремния,

углерода

других'

заметно

меняющих

активность

серь|.

Рял

3чторов

{60]

прийенил

для

и3учения

ра|вновесия

реак-

шии

(!'88)

метод

струи'лринять:й

ран!е

работе

3. Б.

БЁицке

А. Ф.

(апустинского

[6!].

|1олуненнь:е

при

этом

даннь1е

от_

*9я:':1

преимущественно

вь1сокосернисть|м

сплавам

(А,о

о/

охвать|вают

довольно

широкий

температ}'рнь:й

ин_

тервал

(от

860

ло

!530"

€).

!е9}льт31Б1

!;19

нистого

Ре5,

6лизки

ранее

найденньтм

3. Б. Бришке

и А.

Ф. 1{апустинским'

причем

предло'(ен

ная

для

этого

состава

температурная

3ависимость

константь1

равн|ове-

сия

имеет

вид:

0,873.

(у,

в9)

€ходное

уравнение

1в]цд

-+_0,в62

(у,90)

Рн''а5

!9у^9 цолунено

.[62]

для

более

вь|соких

температур

(1550-

1/50" 9)

для

раствор0в'

содер)кащих

до

?о'

?6.ласно

Б.

|1.

Бурьтлеву163],

19к:_$+','',

(у,91)

если

за

стандартное

состояние

принять

не

разбавленньтй

рас_

твор'

чистую

)кидкую

серу.

||о

данным

[3_0],

при

содерх(ании

сплаве

до

4о|о

$ вь:пол_

няется

правило

[енри,

т. е. с5

//з.

|{озднее

бьтло

обнару>л(ено

[64],

нто

и в

этом

интервале

со_

ставов

имеются

небольтпие

отклонения

от

этого

правила.

3а-

метнь1е

расхо)кдеция

6ьтли

ко,нстатировань:

[65]

т)кх<е

и лри

изучении

равновесия

Р9акции

(у'88)

для

>кидкой

меди

ин-

тервале

температур

1 150-1250"

€:

5с.

Ёз(.аз)

Ё251.аз1.

г_ Рчч:. .стр'о1ч

т[64]

правило

[енри

соблюдаетс

для

никеля

1Ао

ц5*

(ат.)

5.|и кобальта

[ло

1о7.

(ат.)

5].

для

оценки

коэффициента

активности

серьт

(уз)

бинар-

нь|х

сплавах

Ре

\!;

Ре

€о, 1:{|

€о

р,б''"'цй]

исполь.

!91(

Рн'з

РЁр

3овал,ось

прибли}кенное

ре1пение

уравнения

[иббса-!,югема:

^2,,

у,

сд-';

тв

кд.:

00'

т,

кв':

Б нем

.[д и

!'[в

атомнь1е

доли

металлов

в сплаве'

т$(А-в),

}в(д)

т$(в)

к.о9ффишиентьт

активности 5 в

сплаве

чисть1х

металлах,

а А,21а_в1-

и3менение

изобарного

потен'

ц\4ала

при

образ,ова:11|1|4

сплава.

|!риведенное

соотношение

тт'2

,43

п?г

/0'?

10-с

!.0

/?,0

20,0

[7,5]

5'7,(ап)

Рис.

146.

Блияние

темпера_

Рис.

|47.

|{олуколияественная

туры

и содеря<ания

серы

диаграмма

зависимости

актив_

на

равновесный

состав

газо-

ности

серь1

желе3е-

от ее

кон_

во#

6азьт

системе,

Ре, центрации

(при

1575'€)

5-Ёэ-Ёэ5

справедливо'

когда

19ув1а1

не слишком

отличается

от

19уз1в1

и мо)кет

применяться

ряде

других

случаев.

Ёаконец, бь:ло

констатировано

[60],

нто как

для

твердь|х'

"[ак

для

}кидких сплавов

Ре-5

и3отермь1

имеют

гори3он_

тальньтй

участок

интервале

от

до

240|о

(рис.

146).

6огла!но

РозенкЁисту

1[66],

подобньтй

ход кривой

обус-

ловлен

тем' что

сперва

расплаве

Ре-

обра3уется

достаточ-

но прочное

соединение Ре5

имеют

место

отрицательнце

от-

кл1онения

от идеальнь]х

растворов.

|1ри этом

на

рис.

\47 кри-

вая

лен<ит

них(е прямой

2. ||осле

достих(ения

концентрации'

соответствующей

соединению

Ре$ активность

серы'[пропор_

циональная

('/о

Ёэ5/0/о Ё2)]

бь:стро

увеличивается

отклоне-

ния

от идеальнь1х

растворов

м'огут

стать

да)ке

полох(ительнь1_

ми'

т. е. кривая

располо>кится

вь11пе

прямой

р".ь ра6от!(например,

,[67;

63]

и т.

п.) принимались

спё_

циальньте

мерь:

длЁ

устранения

термодиффу3ии'

что

повь1сило

т9чность

ре3ультатов

и сблизило

даннь|е

отдельнь1х

авторов.

|,1олуненнь:е

ре3ультать|

ока3ались

не

далекими

от

найденнь:х

,методом

струи.

||ри

обработке

опь1тнь|х

даннь]х

{67],

относящихся

к тем_

пе_Р3турам

1530, 1610

и \725.

€

и содерх<аниям

серь!

от

0'4

до

4,8%,

:в

и'сходнь1е

'с'оставь|

газов'ой

фазьт

вв'одились

п,опра81(||

;!!8

терм,и-

*!;'зе

л|ич|1на

!(у:

Рн"з

/\/ 0'\

Рд''[%5|'

\у'!'!

йзотерма,

,изо'бра:кенн'ая

на

рис.

146, пока3ь|вает'

что

прямоли-

яейная

свя3ь

ме>кду

(рн,з|

рн")

[,|,

сохраняется

при6лйзи1ель_

но

до

0,6-0,в%

5. Фтклоне-

ния

,Ф1

;Ё€8

ука3ь1вают'

что

актив-

н1о'сть

серь|

расплаве

не

ра]вна

ее

концентрации'

т.

е.

ко,н'ста'нта

равно_

весия

дол}кна'иметь

вид:

Рн,5

-.':

Рн".

а8

Рн,

[%$]

?з

0 1 2

3[75]

Рис. 148.

3ависимость

равновесного

состава га-

зовой

фазь:

системе

Ре' 5

Ё:

Ёэ5 от

со-

дер>кания

серь|

рас-

плаве

(]600"

с)

|(1

_-.

(у,

93)

'?з

3ависимость

коэффишиента

активности

серь1

т8

от ее

кон-

центрации

мох<е:

бьшь найдена

путем экстраполяции

значений

!({

к тонке,

где

и мо)кно полох<йть,

что

т5

3ная

1('

для

любого

содер.)кания

серь|' находят

у5'

!отвечающее

данному

з1.

-|1олуненнь]е

таким

путем величинь|

т5

для

разлинньтх

[}9

изо6ра)кень1

на

рис.

149.

€огласно

[62],

подобная

прямолинейная

3ависимость в

йн-

тервале

1550_1750'€

мох<ет

бьтть вьтра>кена

уравнением

18т.с.',

:(+--

0,153)

1%5],

справедливьтм

до

50/о.

6ходное

соотно1шение

циента

активности серы'

тзсс,)

т5

ц05

!!/|

5,6

5,4

бьтло

предлох(ено

[65]

растворенной

в х<идкой

(-++

0,5).!%5|.

для

коэффи-

меди:

ц/0 1

ц"!

Рис.

4[%5]

149. 8лияние

тем.пературы

концентрации

серы

на

ее коэффишиент

активности

1емпературнь1е

3ависимости

константьт

равновесия

(рис.

150)

реакции-(!,88)

и3менения

стандартного

изобар-

ного

потенцпала

А2!''

00Ф

этим

даннь|м имеют

вид

1('

_'#

'429

(у,

94)

^23'

9840

6,54.

(у,

95)

Бь:численн

ая

и3

по'следнего

вь1рах(ен'ия ;вел'ич'и'на

для

1540'с

с'о,ставляет

2\,7

ккал,

что

близко

к найден_

'тлой

(2\,4

ккал)

более

по3д_

ней

работе

[64].

;т,".'/;"'"й:"[9"1;,

Рис.

150.

1емпературная

зави"

}

511",.1

5,'",,

(у,

96)

симость

константь[

равновесия

реакции

(у'

88)

}тспользуя

уравнение

(у'95)

для

константь|

равновесия

диссо-

циации

сероводорода,

получим

[23'

о:

31520

5,27т.

(у,

97}

|1осл еднее

сильно

отл

ич'ается

от вь1р

а'(ений,

пр

едлох<ен

ь]х

на

основании

исследова,ний

без_'устранения

термодиффузии.

}равнение

для

процесса(9,96)в

слунае

меди

имеет вид[65}

23,

:56913 *

11,987'.

156

Реакция с

сернисть|м

га3ом

окислительной

атмосфере мартеновской

печи

сера

дол}к-

на находиться главнь1м

образом в

форме

5о2.

в свя3и с

этим

ранее

сч!4тал\4, что

|ответственной

за

передачу серь1

из

га3а

в металл является

реакция

5Фэ(".")

$1ге)

Фэ("'.).

(у'

98)

Фднако

это

неверно.

Б самом

деле,

комбинируя

(у'97)

с аналогичнь|м ему

вь|рах(ением

^23

86380

17,30г

для

реакции

1/а5э("'")

Ф:("'.)

5Фэ(...)

(у,

100)

А23.

54860

12,03т,

(у,

101)

(у'

102)

уравнение

(у'

99)

находим

откуда

/(',

э,

-11щ]_

2,63.

Раснетьт,

проведеннь|е

с помощью

уравнения

(!,

102)

по_

казь1вают'

что при

всех

интересующих

металлургов

темпе-ра-

турах константа

равновесия

/(з,эв

!еак1{ии

(!,98)

мала.

-_Фна

увеличивается

ростом

температурь1'

но

дах(е

при

2000"

(

со_

ставляет

10-3'36.

3то

указьтвает

на

очень малую

склонность

серь1

к переходу

из

5Фз

в металл по

реакции

(у'9в).

Бблее

того'

наличие

в атмосфере

кислорода

вь1зь|вает'

как

подчеркивал

.&1.

}4. |(арнаухов'

окисление

сульфидов'и

пере-

ход

серь1

и3 металла

в газ в

форме

$Ф:,

т. е. течение

реакции

(у,98)

в обратном

направлении.

|1ри

нал|4ч|4|т 1плака

в по_

следнем

пр'оисходит

в3аимодействие

ме)кду

анионами

серь]

(

сульфила

м и) и катиона

ми тр ехвалентного

>келе3а

$Б;

6Ре13,}1

+2о&':*6Ре&*>*

5Фяк"^.).

(у'

103)

такх(е

ведущее

удалению

серь|

виде

$Фэ.

€ушественную

роль

в свя3ь1вании

серь1 металлом

имеет

другая

реакция'

а именно

растворение:

5Фэ("^")

51г"1

{

2Ф1ге).

(у'

104

)

Ранее

указь1валось'

что при

растворении

5Фэ

меди

имеет

место

диссоциация

сернистого

газа

на атомь1.

1акой

ход

реак'

ции

п,одтверх(дается

3десь

справедливостью 3акона

кубиче-

ского

корн,

[%5]

р',,.

9то касается

взаимодействия

5@э с

)келе3ом'

то

и3менени9

стандартного изобарного потенциала

и константу

равнове-

сия

(т/,

104) м|о)<но

получить, сочетая

уравнение

(у'101)

с ана-

логичнь1м

для

растворения

кислорода в х<елезе

[70],

3то

дает

Фэ(газ)

2Ф1г"1

[23,',,:

_55360

\,\4т.

А23,

уо':

1000

\3,|7т,

(у'

105}

(у'

106}

(у'

107}

18(.,

,оц

]9;#

2,8в' (у,

108}

14з

уравнения

(\/,108)

следует,

что константа

равновесия

реак1{ии

(у'104)

сравнительно

больтпая величина

(при

1800'к

она близка

к 103)' мало

3а'висящая от

температурь1-

3то обстоятельство

указь|вает

на

относительн|о

хоро1шую

рас-

творимость

5Фэ в х(еле3е.

|!озднее

[7\1

для

константь|

(3,19ц

бьтло

предло)кено

не-

сколько иное вь]ра)кение:

18(',,'':#

+2,11,

(у'

109}

которое

при 1600"|(

дает

примерно

то

х(е

3начение

((:

103),

что

уравнение

([,108).

работе

[71]

привелень1,

кроме того'

уточненнь|е

зависимо_

сти

для

изменения

изобарного

потенциала

реакции

(!,97):

^23,

в:

36320

,87т ,

(у'

110)

также

для

равновеснь|х

парциальнь1х

давлений

Р3о,,

Р5,

рв11ад

многокомпонентнь1м

расплавом

Ре,5,

1а;

в частно-

сти

формула

.(||8

!56,

имеет вид

18Рзо,

__]981

2,|'

(#+

1,в5)|%5]

1,6|96о]

*21в1%о]+)

|вг$,,

2>:в

г$,,.

(у,

111)

1аким

образом,

условия

равновесия

(у,104)

благоприят-

ствуют

поглощению серь|

металлом

из $Ф:'

3то

заключение

находит

и3вестное

подтверх{дение

в повь11пенном

содер)кании

серь]

в стали

при

вь!пла'вке

последпей

на сернистом

топливе.

€корости

взаимодействия

'{елеза

газами'

с1одер)кащими

серу'

посвящено

весьма

огранич-е'н-ное

число

исследований.

богласно

в. и.

карма3ину

[72|,

изуяав[шему

кинетику

по-

тлощения

серь]

твердь1м

}(елез'ом

и3

атмосферьт

5Фэ

Ёэ5

при

800-1000"

с,

скорость

п!9цесса

в случае

Ёэ5

примерно

вдвое

больше,

чем при

5Ф2

растет

прямо

проп!ор-

ционально

их

парциальному

давлению.

3то

согласуется

предполо)кением

о больтпом

значении

лиффузионньтх

про_

цессов

период плавления

1пихтьт.

аналогич[]ь1м

вь1водам

притшел

А.

}1олонов

[57]

при

исследовании

кинетики

в3аимодействия

5@э

>кидкой

сталью.

Блуцяние

элементов'

раствореннь1

х в >келезе

!глерод,

кремний

отчасти

ф9сфор

умень1пают

раств|ори-

мость серь|

>келе3е.

€огласно

[73],

примеси

по

характеру_

сво'

его

действия

могут

бьтть

разбить]

на

три

группь1.

1( первой

из

йих относятся

те элементь],

сродство

(т.

е.

А7")

которь1х

к сере

ме1{ь1пе''

чем

)келе3а.

|!одобньте

вещест_

ва

(€ш,

€о,,\|,

\[/ и

др.)'

п1о мнению

1[73], не оказь1ваю_т

суще_

ственного

вл|4я*1ия

на

растворимость

серь1

в )келе3е.

€леАует,

впрочем' заметить'

что

упругость

диссоциаци,

9,'5

при

вь1_

соких

температурах

становится

заметно

меньтшей,

нем

Ре5,

а вь]1пе

1350ъс

оказьтвается

ни)ке'

чем

дах(е

йп5.

Бо вторую

группу входят

металль|'

дающие

более

прочньте

сульфидь:,

чем

Ре5. Фни

пони>кают

растворим_ость

серь|.

1ретья

группа

включает

в себя

элементь|

(5!,

с,

Р),

сильно

взаимодействующие

)келезом |т

образующие с

ним те или

инь1е

соединения'

Бведение их'

согласно

авторам классифика_

ции'

умень1пает

концентрацию

<<свободного>>

х(еле3а' что

вь|зь]-

вает падение

р.астворимости

серь1.

||оскольку

влияние

элементов

в3аимно,

сера в свою

оче-

редь

пони}кает

растворимость

углерода'

что видно'

например'

из

рис.

151, на котором

предста'вленьт

даннь]е

Ряда

_-?Рторс}в

{74_7в!.

||ри

этом. бьтл'о

установлено'

что

разность

А:!|

ме>к-

лу

атомной

долей

углерода

(ш.)

насьтщенном

им

тройном

сйлаве Ре-{-€(нао) и

лолей

(/[!)

двойном

сплаве

слабо

зависит от

температурь1 и

является

линейной

функшией

(см.

так}*(е

[771)

от

атомной

лоли

(!'{

третьего

элеме!{та'

если по'

следняя невелика:

^шё:

шс_ш3

а!'[х.

159