Эглинтон Дж., Мэрфи М.Т.Дж. (ред.) Органическая геохимия

Подождите немного. Документ загружается.

[1431, в которых использовалось разрешение порядка 3000. Среди сравни-

тельно недавно опубликованных работ, описывающих групповой анализ

ароматических углеводородов и ароматических сернистых соединений,

назовем работы У. Рида [173] и Э. Гальегоса с соавторами [42]. Там, где

имеются соответствующие калибровочные данные, можно применять низкие

напряжения ионизации при высоких разрешениях [77].

Особенно выразителен пример применения масс-спектрометрии высокого

разрешения к групповому анализу нефтяных фракций, описанный Э. Галь-

егосом с соавторами [42]; он воспроизведен на рис. III-25. Среди типов

соединений, идентифицированных на рис. 111-25, есть три типа ароматиче-

ских сернистых соединений с двумя-четырьмя кольцами. Надо отметить, что

для 19 компонентов обнаружены только три возможных типа (5, 6 я 7).

Для количественного определения в области 250—300° С достаточно разре-

шения MIA

5000.

С применением временной линейной компьютерной

техники, отмеченной в разделе II.В, такие анализы можно полностью

автоматизировать и выполнять с периодичностью в несколько секунд.

Другие примеры и обсуждение применения метода высокого разрешения

к анализу сернистых соединений даны в разделе II.Д.

Е. Другие классы соединений

Среди не рассматривавшихся здесь типов неуглеводородных соединений

почти всегда встречающуюся в нефти группу составляют фенолы [201].

Однако к исследованию структуры соединений этого класса масс-спектро-

метрия, кажется, еще не применялась. Сообщалось о простейших кетонах

в нефти [174, 201], а в двух сообщениях описывалось использование масс-

спектрометрических данных для частичного определения структуры неко-

торых кетонов. Так, в уилмингтонской нефти удалось идентифицировать

алкилзамещенные (C

— C

) флуореноны с помощью УФ- и масс-спектров;

в последнем найдены пики при т/е = 194, 208, 222 и 236 [253]. По ЯМР-

и масс-спектральным данным удалось идентифицировать алициклический

кетон как ацетилизопропилметилциклопентановое производное [254].

В нефтяных фракциях были обнаружены и другие кислородсодержащие

соединения, в особенности при использовании масс-спектрометрии высокого

разрешения [75, 76, 207, 213]. Можно надеяться, что в будущем масс-спектро-

метрия будет широко применяться для установления структуры кислород-

ных гетероциклических соединений, кетонов, спиртов и, возможно, амино-

кислот и производных Сахаров, содержащихся в различных геологических

образованиях.

IV. ПРИМЕНЕНИЕ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ К АНАЛИЗУ

ВНЕЗЕМНЫХ МАТЕРИАЛОВ

В предыдущих разделах были представлены результаты масс-спектро-

метрических исследований различных геохимически важных соединений.

Этот обзор не является исчерпывающим, но он достаточно полон для того,

чтобы дать картину всего спектра исследовательской деятельности. Надо

упомянуть и некоторые другие области исследований, в которых масс-спект-

рометрия играет центральную роль. Одной из них является изучение соот-

ношений изотопов, в особенности

С/

С и

0 в органическом и неорга-

ническом веществе осадочных отложений. Подробному обсуждению исполь-

зования масс-спектрометрии в этих работах посвящена гл. VII.

132

Другое интересное применение этого метода связано с изучением орга-

нического вещества внеземных источников. Сошлемся на анализ органиче-

ских веществ метеоритов, проводившийся различными группами исследова-

телей. Методики, использованные при анализе метеоритов, можно груба

разделить на три категории: 1) пиролиз метеоритного вещества и последу-

ющий масс-спектрометрический анализ (низкого или высокого разрешения)

всех летучих компонентов; 2) конденсация продуктов пиролиза и их после-

дующее разделение и анализ с помощью хромато-масс-спектрометра; 3) экст-

ракция метеоритов и масс-спектрометрический анализ либо экстракта в

целом, либо смеси после разделения на газовом хроматографе. Б. Наги,

В. Мейншейн и Д. Хеннесси [255, 256] первыми сообщили о масс-спектро-

метрическом исследовании экстракта и нашли, что распределение углеводо-

родов в нем соответствует биологическим источникам. Дж. Opo с сотруд-

никами [257, 258] проанализировали большое количество метеоритов с

помощью газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии. Резуль-

таты их 'анализов показывают, что распределение углеводородов в метеори-

тах очень похоже на распределение органических соединений в древних

отложениях.

Уже отмечалась работа Дж. Хейеса и К. Бимана [259] по изучению»

органического вещества метеоритов Меррей и Холбрук. Эти авторы исполь-

зовали масс-спектрометрию высокого разрешения для анализа фракций

пиролиза как в целом, так и после предварительного разделения с помощью

ГШХ. Их работа особенно важна, так как, во-первых, она дает указания

на распределение и относительное содержание гетероатомных компонентов

в метеоритах и, во-вторых, иллюстрирует применение компьютеров для

обработки результатов. В 1965 г. Э. Андерс с соавторами [93] описали ис-

пользование время-пролетного масс-спектрометра для изучения органиче-

ских продуктов пиролиза веществ, выделенных из нескольких хондритов

(Оргейль, Меррей, Феликс), как с применением, так и без применения допол-

нительного газохроматографического разделения. Главным в их работе был»

определение ароматических соединений в метеоритах, что до некоторой

степени параллельно результатам Дж. Хейеса и К. Бимана [259]. По-

скольку Дж. Хейес [101, 260] составил критический обзор по всем химиче-

ским работам, связанным с органическим веществом метеоритов, нет необхо-

димости в подробном перечислении всех открытий в этой области.

В настоящее время несколько лабораторий занято усовершенствованием

масс-спектрометрических методик и аналитических схем исследования

лунных образцов. Решающую роль в этих работах будет играть масс-спектро-

метрия высокого разрешения, обеспечивающая максимальную структурную

информацию по малым пробам.

Помимо применения непосредственно в геохимических работах масс-

спектрометрия широко использовалась в родственных аналитических иссле-

дованиях, результаты которых могут отразиться на геохимических обобще-

ниях. Изучение продуктов, образующихся при радиоактивном облучении

метана, продуктов реакции между СО и водородом, реакции Фишера —

Тропша [261, 262], изучение компонентов геохимически важных живых орга-

низмов, втом числе зоопланктона [156,157], водорослей [131], бактерий [218]

и т. д. — вот области, в которых масс-спектрометрические методы нашли

успешное применение.

Список литературы

1. Beynon J. Н. Mass spectrometry and its application to organic chemistry.

Elsevier, Amsterdam, 1960. (Есть

русский

перевод:

Дж. Бейнон.

Масс-спектрометрия

ее применение в органической химии.

M.,

«Мир»,

1964).

133

2. B i

m a n

К. Mass spectrometry: organic chemical applications. McGraw-

Hill, N. Y., 1962.

3. Budzikiewicz H., Djerassi C., Williams D. H. Mass spe-

ctrometry of organic compounds. Holden-Day, San

Francisco,

1967.

4. B u d z i

i e w

i с

z H., Djerassi C., Williams D. H. Structural

elucidation of natural products by mass spectrometry. Vol. 1. Alkaloids. Holden-Day, San

Francisco, 1964.

5. Budzikiewicz H., Djerassi C., Williams D. H. Structural

elucidation of natural products by mass spectrometry. Vol. 2. Steroids, terpenoids and su-

gars. Holden-Day, San Francisco, 1964.

6. S p i t e 1 1 e r G. Massenspektrometrische Strukturanalyse organischer Verbin-

dungen. Verlag Chemie, Weinheim, 1966.

7. McLafferty F. W., ed. Mass spectrometry of organic ions. Acad. Press,

N. Y., 1963.

8. Burlingame A. L., ed. Topics in organic mass spectrometry. Interscience

(in press).

9. See also the series. Advances in mass spectrometry,

Waldron J. D., ed., vol. 1.

Pegramon Press. Ld., 1959; b. Elliott R. M., ed., vol. 2. The Macmillan Co., N. Y., 1963;

Mead W. L., ed., vol.3. Inst. Petrol., Ld., 1966; d. KendrickE., vol.4. Inst. Petrol.

N. Y., 1968.

10. McLafferty F. W., Pinzelik J. Indexand bibliography of mass

spectrometry, 1963—1965. Wiley 8c Sons, N. Y., 1967.

11. H

о о

d A. The molecular structure of petroleum.—In: Mass spectrometry of organic

ions. (F. W. McLafferty, ed.). N. Y., Acad. Press, 1963.

12. Ewald H., Hintenberger H. Methoden und Anwendungen der Mas-

senspektroskopie. Verlag Chemie, Weinheim, 1953.

13. M

w e 1 1 C. A., ed. Mass spectrometry. McGraw-Hill. N. Y., 1963.

14. K i s e r R. W. Introduction to mass spectrometry and its

applications.

Prentice-

Hall, Englewood Cliffs, N. Y., 1965.

15. Brunnee C., Voshage H. Massenspektrometrie. Karl Thiemig, Miin-

chen, 1964.

16. L a L a u C. Mass discrimination caused by electron multiplier detectors. — In:

Topics in organic mass spectrometry (A. L. Burlingame, ed.), ch. 2. N. Y., Interscience

(in press).

17. Cassuto A. Temperature factors in mass spectrometry. — In: Mass spectro-

metry R. I. Reed, ed. Acad. Press, N. Y., 1965, p. 283.

18. Beynon J. H. Massspectrometry and its application to organic chemistry.

Elsevier, Amsterdam, 1960.

19. B u r

i n g a m e A. L. Current developments and applications of on-line digi-

tal computer techniques in reduction and presentation of comlete high resolution mass spe-

ctral data. EUCHEM Conf. on Mass Spectrometry, Sarlat, France, Sept. 7—12, 1965.

20. H i t e s R., Biemann K. A computer-compatible digital data acquisition

system for fast scanning, single-focusing mass spectrometers. —

«Anal.

Chem.», 1967, 39,

p. 965.

21.а.

с к

H. D. Field ion mass spectra of organic molecules. — In: Mass

spectrometry. R. I. Reed,

ed.

Acad.

Press,

Ld., 1965, p. 93.

b. Beckey H. D., Knoppel H., Metzinger G., Schulze P.

Advances in experimental techniques, applications and theory of field ion mass spectro-

metry. — In: Advances in mass spectrometry. Vol. 3. W. L. Mead, ed. Ld., Inst. Petrol.,

1966, p. 35.

c.Robertson A. J. B., Viney B. W. Production of field ionization

mass spectra with a sharp edge. Ibid., p. 23.

22.a. Munson M. S. B., Field F. H. Chemical ionization mass spectro-

metry.

General introduction. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1966, 88, p. 2621

и последующие

работы.

b. F i e 1 d F. H. Chemical ionization mass spectrometry. — In; Advances in

mass spectrometry. Vol. 4. E. Kendrick, ed. Ld., Inst. Petrol., 1968, p. 645.

c. Gelpi E., Oro J. Chemical ionization mass spectrometry of

pristane.

— «Anal.

Chem.», 1967, 39, p. 388.

23.

с к

H. D. Comes F. J. Techniques of molecular ionization. — In:

Topic in organic mass spectrometry. Ch. 1. A. L. Burlingame, ed. Intersience (in press).

24. F i e 1 d F. H., Franklin J. L. Electron impact phenomena and the pro-

perties of gaseous ions. Acad. Press, N. Y., 1957.

25. V e d e n e

e v V. I., Gurvich L. V., К

n d r a t'у e v V. N., Med-

vedev V. A., Frankevich Ye. L. Bond energies, ionization potentials and ele-

ctron affinities. St. Martin's Press, N. Y., 1966.

134

26. Burlingame A. L. Application of high resolution mass spectrometry in

molecular structure studies. — In: Advances in mass spectrometry. Vol. 3. W. L. Mead,

ed. Amsterdam, Elsevier, 1966, p. 701.

27. Schumacher E., Taubenest R. Massenspektrometrische Unter-

suchungen an einigen Hexahydrotriazinen. — Helv. Chim. Acta, 1966, 49, p. 1439.

28. A m

J. W., C h a i t E. M., Baitengen W. E,, McLafieity F. W.

A general technique for collecting gas chromatographic fractions for introduction into the

mass spectrometer. — «Anal. Chem.», 1965, 37, p. 1265.

29. Mattauch J. Precision measurement of atomic masses and some of their

implications on nuclear structure and synthesis. — In: Advances in mass spectrometry.

Vol. 3. W. L. Mead, ed. Ld., Inst. Petrol., 1966, p. 1—19.

30. D u

с к

r t h H. G., Goshel S. N. High resolution mass spectroscopy.—

In: Mass spectrometry. C. A. McDowell, ed. McGraw-Hill, N. Y., 1963, p. 201.

31.Mattauch J., Herzog R. Uber einen neuen Massenspektrographen. —

«Z. Physik», 1934, 89, p. 786.

32. Johnson E. G., Nier A. 0. Angular aberrations in sector shaped electro-

magnetic lenses for focussing beams of charged particles. — «Phys. Rev.», 1953, 91, p. 10.

33. Quisenberry K. S., Scolman T., Nier A. 0. Atomic masses

of Hi, D2, Ci2 and S32. — «Phys. Rev.», 1956, 102, p. 1071.

34. McMurray W. J., Greene B. N., Lipsky S. R. Fastscanhigh

resolution mass spectrometry. — «Anal. Chem.», 1966, 38, p. 1194.

35. 0 1 s e n R. W., Burlingame A. L. Entire high resolution mass

spectra by direct digitization of multiplier output on a CEC 21—110 mass spectrometer.

13th Ann. Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics, St. Louis, Mo., May 16—21,

1965, p. 192.

36. B u

г 1

i n g a m e A. L., Smith D. H., Olsen R. W. Real-time data

acquisition, subsequent processing and display in high resolution mass spectrometry. —

«Anal. Chem.», 1968, 40, p. 13—19.

37. B i e m a n n K., Bommer P., Desiderio D. M., McMur-

ray W. J. Newtechniquesfortheinterpretationofhighresolutionmassspectraoforganic

molecules. — In: Advances in mass spectrometry. Vol. 3. W. L. Mead, ed. Amsterdam,

Elsevier, 1966, p. 639.

38. Venkataraghavan R., McLafferty F. W., Amy J. W. Auto-

matic reduction of high resolution mass spectral data. — «Anal. Chem.», 1967, 39, p. 178.

39. S m i t h D. H. High resolution mass spectrometry. Techniques and applica-

tions to molecular structure problems. Ph. D. Thesis, Univ. California, Berkeley, 1967.

40. B u r 1 i n g a m e A. L. Data acquisition, processing and interpretation via

coupled high speed real-time digital computer and high resolution mass spectrometer sys-

tems. Intern. Mass Spectrometry Conf., Sept.

25—29, Berlin,

1967.—

In:

Advances in mass

spectrometry. Vol. 4. E. Kendrick, ed. Ld., Inst. Petrol., 1968, p. 15.

41. B u r

i n g a m e A. L., Smith D. H., Merren T. O., Olsen R. W.

Real-time high resolution mass spectrometry. — In: Computers in analytical chemistry.

D. H. Orr and J. Norris, eds. N. Y., Plenum Press, 1969.

42.Gallegos E. J., Green J. W., Lindeman L. P., LeTour-

neau R. L., Teeter R. M. Petroleum group-type analysis by high resolution mass

spectrometry. — «Anal. Chem.», 1967, 39, p. 1833.

43. B i e m a n n K. Mass spectrometry: organic chemical applications. McGraw-

Hill, N. Y., 1962, p. 59-69.

44. S i 1 v e r s t e i n R. M., Bassler G. L. Spestrometric identification of

organic compounds. Wiley & Sons, N. Y., 1964.

45.

n J. H. Mass spectrometry and its application to organic chemistry.

Elsevier, Amsterdam, 1960, p. 251—262.

46. B i e m a n n K., Bommer P., Desiderio D. M. Element-mapping,

a new approach to the interpretation of high resolution mass spectra. — «Tetrahedron let-

ters», 1964, № 26, p. 1725.

47. Burlingame A. L., Smith D. H. Automated heteroatomic plotting

as an aid to the presentation and interpretation of high resolution mass spectral data. —

«Tetrahedron», 1968, 24, p. 5749.

48. Venkataraghavan R., McLafferty F. W. Topographical ele-

ment map as a display for high resolution mass spectra. — «Anal. Chem.», 1967, 39,

278.

49. Haug P., Schnoes H. K., Burlingame A. L. Keto-carboxylic

acids isolated from the Colorado Green River shale (Eocene). — Chem. Com., 1967, № 21,

p. ИЗО.

50. Burlingame A. L., Simoneit B. R. High resolution mass spectral

analysis of ]he mineral entrapped fatty acids isolated from the Green River Formation

(Eocene). — «Nature», 1968, 218, p. 252.

135

51.Biemann К. Mass spectrometry: organic chemical applications. McGraw-

Hill, N. Y., 1962.

52. Biemann K., McMurray W. J., Fennessey P. V. Ion-types,

a useful concept in the interpretation of high resolution mass spectra. — «Tetrahedron Let-

ters», 1966, № 33, p. 3997.

53. R i

h t e r W. J., Smith D. H., Burlingame A. L. Intramole-

cular reaction of remote functionalities in long-chain aliphatic diketones upon electron

impact. — Proc. 16th Ann. Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics, Pittsburgh,

Pa., May 13—17, 1968, p. 186.

54.

См. обсуждение перегруппировки Ф. Мак-Лафферти

в кн.: Budzikiewicz H.,

Djerassi С., Williams D. Н. Mass spectrometry of organic compounds. Holden-Day, San

Francisco, 1967.

55. B u r 1

n g a m e A. L., Wszolek P. C., Simoneit В. B. The

fatty acid content of Tasmanites. — In: Advances in organic geochemistry 1968. I. Have-

iiaar and Schenk P. A., eds. Braunschweig, Pergamon-Vieweg, 1969.

56. Haug P. Applications of mass spectrometry to organic

geochemistry.

Ph. D. The-

sis, Univ. California, Berkeley, 1967.

57. B a r b e r M., Powers P., Wolstenholme W. A. Interpretation

of high resolution mass

spectra.

— 14th Ann. Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics,

Dallas, 1966. Abstracts, p. 618.

58. a. B a r b e r M., Powers P., Wallington M. J., Wolsten-

holme W. A. Computer interpretation of high resolution mass spectra. — «Nature»,

1966, 212, p. 784.

b. Barber M., Jolles P., Vilkas E., Lederer E. Determina-

tion of amino acid sequences in oligopeptides by mass spectrometry. I. The structure of

fortuitine, an acylnonapeptide methyl ester. — Biochem. Biophys. Res. Com., 1965, 18,

p. 466.

59. Senn M., McLafferty F. W. Automatic amino-acid-sequence determi-

nation in peptides. — Biochem., Biophys. Res. Com., 1966, 23, p. 381.

60. Senn M., Venkataraghavan R., McLafferty F. W. Mass

spectrometric studies of

peptides.

III. Automated determination of amino acid sequences. —

-«J. Amor. Chem. Soc.», 1966, 88, p. 5593.

61. Biemann K., Cone C., Webster B. R. Computer-aided interpreta-

tion of mass spectra. II. Amino acid sequence of peptides. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1966,

88, p. 2597.

62. B i e m a n n K., Cone C., Webster B. R., Arsenault G. P.

Determination of amino acid sequence in oligopeptides by computer interpretation of their

high resolution mass spectra. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1966, 88, p. 5598.

63. B

e m a n n K., McMurray W. J. Computer-aided interpretation of

high resolution mass spectra. — «Tetrahedron Letters», 1965, № 11, p. 647—653.

64. Beynon J. H. High resolution mass spectrometry of organic materials. —

In: Advances in mass spectrometry. Vol. 1. J. D., Waldron. ed. Oxford, Pergamon Press,

1959,

328.

65. Biemann K., Bommer P., Burlingame A. L., McMur-

а у

W. J. a. The high resolution mass spectra of ajmalidine and related substances. —

-«Tetrahedron Letters», 1963, No 28, p. 1969. b. High resolution mass spectra of ajmaline

and related alkaloids. — «J. Amer. Cnem. Soc.», 1964, 86, p. 4624.

66. Richter W. J., Biemann K. Hochauflosungsmassenspektren von Peni-

cillinderivaten. — Monatsh. Chem., 1964, 95, p. 766.

67. Kupchan S. M., Cassady J. M., Kelsey J. E., Schno-

e s H. K., Smith D. H., Burlingame A. L. Structuralelucidationandhigh

resolution mass spectrometry of gaillardin, a new cytotoxic sesquiterpene lactone. — «J.

Amer. Chem. Soc.», 1966, 88, p. 5292.

68. Burlingame A. L., Fenselau C. C., Richter W. J. High

resolution mass spectrometry in molecular structure studies. IV. Mechanistic aspects of the

fragmentation of widdrol. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1967, 89, p. 3232.

69. B u r 1 i n g a m e A. L., Fenselau C. C., Richter W. J., Dau-

ben W. G., Shaffer G. W., Vietmeyer N. D. On the mechanism of ele-

ctron impact induced elimination of ketene in conjugated cyclohexenones and correlations

with photochemistry. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1967, 89, p. 3346.

70. S

h n

e s H. K., Smith D. H., Burlingame A. L., J e f f s P. W.,

Dopke W. Mass spectra of amaryllidaceae alkaloids; the lycorenine series. — «Tetra-

hedron», 1968, 24, p. 2825.

71. B u r

i n g a m e A. L. et al. High resolution mass spectrometry in molecular

structure studies. V—VII. The fragmentation of amaryllis alkaloids in the crinine series.

(Неопубликованные

данные.)

136

72.

В г о

w n P., Djerassi С. Electron-impact induced rearrangement reacti-

ons of organic molecules. Angew. Chem., Intern. Ed., 1967, 6, p. 477.

73. S a u n d e r s R. A., Williams A. E. High resolution mass spectro-

metry. — In: Mass spectrometry of organic

ions.

Ch.

F. W.

McLafferty,

ed. Acad. Press,

N. Y., 1963.

74.

В о

m m e r P., Vane F. M. The use of fragmentation patterns of 1,4-benzodi-

azepines for the structure determination of their metabolites by high resolution mass spe-

ctrometry. — Proc. 14th Ann. Conf. on Mass Spectrometry and Allied Topics, Dallas, Tex.

May 22—27. 1966, p. 606—609.

75. Carlson E. G., Paulissen G. T., Hunt R. H., O'Neal M. J.,

Jr. High resolution mass spectrometry. — «Anal. Chem.», 1960, 32, p. 1489.

76. L u m p

i n H. E. Analysis of a trinuclear aromatic petroleum fraction by-

high resolution mass spectrometry. — «Anal. Chem.», 1964, 36, p. 2399.

77. M e a d W. K., Mead W. L., Bowen К. M. Combination of high reso-

lution and low ionizing voltages in the determination of hydrocarbon and sulfur compound

types in petroleum fractions using mass spectrometry. — In: Advances in mass spectro-

metry. Vol. 3. W. L. Mead, ed. Ld., Inst. Petrol., 1966, p. 731.

78. J

h n s

n B. H., Aczel T. Analy

;

is of complex mixtures of aromatic

compounds by high resolution mass spectrometry at low-ionizing

voltages.

— «Anal. Chem.»,

1967, 39,

682.

79. D r u s h e 1 H. V., Sommers A. L. Isolation and characterization of

sulfur compounds in high-boiling petroleum fractions. — «Anal. Chem.», 1967, 39, p. 1819.

80.

В а к

e r E. W., Y e n Т. F., Dickie J. P., Rhodes R. E.,

Clark L. F. Mass spectrometry of porphyrins. II. Characterization of petro-porphy-

rins. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1967, 89, p. 3631.

81. M e a d W. L., Reid W. K. Field ionization mass spectrometry of heavy

petroleum fractions at high resolution. Intern. Mass Spectrometry Conf., Berlin, Sept. 25—

29, 1967.

82. R

h a g e R. Use of a mass spectrometer as a detector and analyser for efflu-

ents emerging from high temperature gas-liquid chromatography columns. — «Anal. Chem.»,

1964, 36, p. 759.

83. Watson J. T., Biemann K. High resolution mass spectra of compound»

emerging from a gas chromatograph. — «Anal. Chem.», 1964, 36, p. 1135.

84. Llewellyn P., Littlejohn D. The separation of organic vapors from

carrier

gases.

Pittsburgh Conf. Analyt. Chem. and Applied Spectroscopy. Febr., 1966.

85. L i p s

к у

S. R., Harworth С. G., McMurray W. J. Utilization

of system emphasizing the selective permeation of helium through a unique membrane of

teflon as an interface for gas chromatograph and mass spectrometer. — «Anal. Chem.», 1966.

38, p. 1585.

86. L e e m a n s F. A. J. M., McCloskey J. A. Combination gas chromato-

graphy-mass spectrometry. — «J. Amer. Oil Chem. Soc.», 1967, 44, p. 11.

87. H

о 1

m e s J. C., Morrell F. A. Oscillographic mass spectrometric moni-

toring of ga,s chromatography. — «Appl. Spectry», 1957, 11, p. 86.

88. Stallberg-Stenhagen S., Stenhagen E. Gas-liquid chromato-

graphy-mass spectrometry combination. — In: Topics in organic mass spectrometry. Ch. 4.

A. L. Burlingame, ed. Interscience (in press).

89. M

F a d d e n W. H. Introduction of gas chromatographic samples to a mass;

spectrometer. — «Separation Sci.», 1966, 1, p. 723.

90.Lindemann L. P., Annis J. L. Use of a conventional mass spectr»>-

meter as a detector for gas chromatography. — «Anal. Chem.»,

1960, 32,

p. 1742.

91. L i n d e m a n n L. P. Combination of mass spectrometer, gas chromatograph

and catalytic hydrogenation for the analysis of olefins. — Abstracts. Amer. Chem. Soc.,

Div. Petrol. Chem., Atlantic City, Sept. 9—14, 1962, vol. 7, No

p. 15.

92. D

r s e

J. A., Hunt R. N., O'Neal M. J. Rapid-scanning mass spe-

ctrometry. Continuous analysis of fractions from capillary gas chromatography. — «Anal.

Chem.», 1963, 35, p. 511.

93. S t u d i e r M. H., Hayatsu R., Anders E. Organic compounds is;

carbonaceous chondrites. — «Science», 1965, 149, p. 1455.

94. Oro J., Nooner D. W., Zlatkis A., Wikstrom S. A., B arg-

о о

r n E. S. Hydrocarbons of biological origin in sediments about two billion years:

old. — «Science», 1965, 148, p. 77.

95. Oro J., Nooner D. W. Aliphatic hydrocarbons from the Precambrian of

South Africa. — «Nature», 1967, 213, p. 1082.

96. E g

i n t

n G., Douglas A. G., M a x w e 11 J. R., Ramsay J. N.,

Ilberg-Stenhagen S. Occurrence of isoprenoid fatty acids in the Green

River

shale.

— «Science», 1966, 153, p. 1133.

137

97.a. Ramsay J. N. The organic geochemistry of fatty

acids.

M. S. Thesis Univ.

Glasgow, 1966. b. M a x w e 11 J. R. Studies in organic geochemistry. Ph. D. Thesis,

Univ. Glasgow, 1967.

98. Henneberg D. High resolution mass spectra of compounds separated by

capillary columns. — «Anal. Chem.», 1966, 38, p. 495.

99. Watson J. T., Biemann K. Direct recording of high resolution mass

spectra of gas chromatographic effluents. — «Anal. Chem.», 1965, 37, p. 844.

100. Watson J. T. Direct recording of high resolution mass spectra of gas chro-

matographic effluents. — Ph. D. Thesis, Massachusetts Inst. Techn., Cambridge, Mass.,

June, 1965.

101. H

а у

e s J. M. Techniques for high resolution mass spectrometric analysis

of organic constituents of terrestrial and extraterrestrial samples. — Ph. D. Thesis, Massa-

chusetts Inst. Techn., 1966.

102. Catalog of Mass spectral Data. Amer. Petrol. Inst. Res. Project 44, Carnegie

Inst. Techn. Pittsburgh, Penn.

103. O'N e a 1 M. J., Jr., Wier T. P.,

Jr.

Mass spectrometry of heavy hydro-

carbons. — «Anal. Chem.», 1951, 23, p. 830.

104. Clerc R. J., Hood A., O'N e a 1 M. J., Jr. Mass spectrometric analysis

of high molecular weight saturated hydrocarbons. — «Anal. Chem.», 1955, 27, p. 868.

105. L u m p

i n H. E., Thomas B. W., Elliot A. Modifiedmethod

for hydrocarbon type analysis by mass spectroscopy. — «Anal. Chem.», 1952, 24,

p. 1389.

106. Brown R. A., Taylor R. C., Melpolder F. W., Young W. S.

Mass spectrometer analysis of some liquid hydrocarbon mixtures. — «Anal. Chem.», 1948,

20, p. 5.

107. Beckey H. D. Comparison of field ionization and chemical ionization mass

spectra of decane isomers. — «J. Amer. Chem. Soc.», 1966, 88, p. 5333.

108. Clark R. C., Jr. Occurrence of normal paraffin hydrocarbons in nature (tables

and bibliography). Woods Hole Oceanograph. Inst. Woods Hole, Mass., Ref. No 66—34,

July, 1966.

109. Johns R. B., Belsky T., McCarthy E. D., Burlingame A. L.,

Haug P., Schnoes H. K., Richter W. J., Calvin M. The organic geo-

chemistry of ancient sediments. Pt II. — «Geochim. Cosmochim. Acta», 1966, 30, p. 1191.

110. H

e v e n W. van, Haug P., Burlingame A. L., Calvin M.

Hydrocarbons from an Australian oil, 200 million years old. — «Nature», 1966, 211,

p. 1361.

111. Levy E. J., Galbraith E. J., Melpolder F. W. Interpretive

techniques for the determination of paraffin wax composition by mass spectrometry and

gas chromatography. — In: Advances in mass spectrometry. Vol. 2. R. M. Elliott, ed.

N. Y., Macmillan, 1963, p. 395.

112. Mold J. D., Stevens R. K., Means R. E., Ruth J. M. The

hydrocarbons of tobacco: normal, iso- and anteiso-homologues. — «Biochemistry», 1963,

2, p. 605.

113. E g 1 i n t

n G., Scott P. M., Belsky T., Burlingame A. L.,

Richter W. J., Calvin M. Occurrence of isoprenoid alkanes in a Precambrian

sediment. — In: Advances in organic geochemistry 1964. Intern. Series of Monographs in

Earth Sciences. Vol. 24. G. D. Hobson and M. C. Louis, eds. Oxford, Pergamon Press, 1966,

p. 41—74.

114. McCarthy E. D., Calvin M. Organic geochemical studies.

Molecu-

lar criteria for hydrocarbon genesis. — «Nature», 1967, 216, p. 642.

115. McCarthy E. D., Calvin M. The occurrence of the Ci

-isoprenoid in

the Antrim

shale.

Squalene as a possible

precursor.

— «Tetrahedron»,

1967, 23, p.

2609.

116. Eglinton G., Calvin M., Chemical fossils. — «Sci. Amer.», 1967,

216, p. 32.

117. B e n d

r a i t i s J. G., Brown B. L., Hepner L. S. Isoprenoid

hydrocarbons in petroleum. Isolation of 2,6,10, 14-tetramethylpentadecane by high tempe-

rature g.

c. — «Anal. Chem.», 1962, 34, p. 49.

118. B e n d

r a i t i s J. G., Brown B. L., Hepner L. S. Isolationand

identification of paraffins in petroleum. 6th World Petrol. Congr., Sect. V-15. N. Y., 1963.

119. Dean R. A., Whitehead E. V. The occurrence of phytane in petro-

leum. — «Tetrahedron Letters», 1961, 21, p. 768.

120. M a i r B. J., Drouskop N. C., Mayer T. J. Compositionofthe

branched paraffin-cycloparaffin fraction of the light gas oil fraction. — «J. Chem. Eng.

Data», 1962, 7, p. 420.

121. Cummins J. J., Robinson W. E. Normal and isoprenoid hydro-

carbons isolated from oil shale bitumen. — «J. Chem. Eng. Data», 1964, 9, p. 304.

438

122. EglintonG., Scott P. M., B e 1 s

к у

Т. D., Burlingame A. L.,

Richter W. J., Calvin М. Hydrocarbons of biological origin from a one-billion-

vear-old sediment. — «Science», 1964, 145, p. 263.

123. Belsky T. D., Johns R. B., McCarthy E. D., Burl in-

game A. L., Richter W. J., Calvin M. Evidence for life processes in a sedi-

ment two and a half billion years old. — «Nature», 1965, 206, p. 446.

124. Meinschein W. G. Soudan formation: organic extracts of early Precamb-

rian rocks. — «Science», 1965, 150, p. 601.

125. M e i n s

h e i n W. G., Barghoorn E. S., Schopf J. W. Biolo-

gical remnants in a Precambrian sediment. — «Science», 1964, 145, p. 262.

126. M a i r B. J. Terpenoids, fatty

acids,

and alcohols as source materials for petro-

leum hydrocarbons. — «Geochim. Cosmochim. Acta», 1964, 28, p. 1303.

127. P

n n a m p e r u m a C., Pering K. L. Possible abiogenic origin of

some naturally occurring hydrocarbons. — «Nature», 1966, 209, p. 979.

128. Blumer M., Mullin M. M., Thomas D. W. Pristaneinzooplank-

ton. — «Science», 1963, 140, p. 974.

129. Gohring K. L. H., Schenk P. A., Engelhardt E. D. Anew

series of isoprenoid isoalkanes in crude oils and Cretaceous bituminous shales. — «Nature»,

1967, 215, p. 503.

130. Murphy M. T. J., McCormick A., Eglinton G. Perhydro-f5-

carotene in the Green River

shale.

— «Science», 1967, 157, p. 1040.

131. Han J., McCarthy E. D., Hoeven W. van, Calvin M., Brad-

ley W. H. Organic geochemistry

studies.

II. The distribution of aliphatic hydrocarbons

in algae, bacteria and in a recent lake sediment. A preliminary report. — Proc. Nat. Acad.

Sci. U. S., 1968, 57,

29.

132. Mair B. J., Rouen Z., Eisenbrown E.

,Harodysky A. G.

Terpenoid precursors of hydrocarbons from the gasoline range of petroleum. — «Science»,

1966, 154, p. 1339.

133. McFadden W. H., Buttery R. G. Application of mass spectrometry

in flavor and aroma

chemistry.

—

In:

Topicsinorganicmass spectrometry. A. L. Burlingame..

ed. N. Y., Interscience, 1969.

134. Levy E. J., Doyle R. R., Brown R. A., Melpolder F. W-

Identification of hydrocarbons by gas liquid chromatography and mass spectrometry. —

«Anal. Chem.», 1961, 33, p. 698.

135. Nagy B., Gagnon G. C. The geochemistry of the athabasca petroleum

deposit. I. Elution and spectroscopic analysis of petroleum from the vicinity of McMurray,

Alberta. — «Geochim. Cosmochim. Acta», 1961, 23, p. 155.

136. Meyerson S., Nevitt T. D., Rylander P. N. Ionization-dis-

sotiation of some cycloalkanes under electron impact. In: — Advances in mass spectrometry.

Vol. 2. R. M. Elliott, ed. N. Y., Macmillan, 1963, p. 313.

137. Lindemann L. P., Tourneau R. L. New information on the compo-

sition of petroleum. — Proc. 6th World Petrol. Congr., Frankfurt, Germany, June, 19—

26, 1963.

138. O'Neal M. J., Hood A. Mass spectrometric analysis of polycyclic hydrocar-

bons. — Symp. Polycyclic Hydrocarbons, Div. Petrol. Chem., Amer. Chem. Soc., 1956

127.

139. S

h i s s 1 e r D. O., Stevenson D. P., Moore R. J., O'D

n -

n e 11 G. J., Thorpe R. E. Steranes in petroleum. 5th Ann. Conf. on Mass Spectro-

metry and Allied Topics. N. Y., 1957.

140. Meinscliein W. G. Origin of petroleum. — «Bull. Amer. Assoc. Petrol.

Geol.», 1959, 43, p. 925.

141. Meinschein W. G. Significance of hydrocarbons in sediments and petro-

leum. — «Geochim. Cosmochim. Acta», 1961, 22, p. 58.

142. Carlson E. G., Andre M. L., O'Neal M. J. Characterizationof

the heavier molecules in a crude oil by mass

spectrometry.

— In: Advances in mass spectro-

metry. Vol. 2. R. M. Elliott, ed. N. Y., Macmillan, 1963, p. 377.

143. B u r

i n g a m e A. L., Haug P., Belsky T. D., Calvin M.

Occurrence of biogenic steranes and pentacyclic triterpanes in an Eocene shale (52 million

years) and in an early Precambrian shale (2,7 billion years). A preliminary

report.

— Proc.

Nat. Acad. Sci. U. S., 1965, 54, p. 1406.

144. D j e r a s s i C. Rearrangement reactions in organic mass

spectrometry.

— In:

Advances in mass spectrometry. Vol. 4. E. Kendrick, ed. Ld., Inst. Petrol., 1968

p. 199.

145. Budzikiewicz H., Wilson J. M., Djerassi C. Mass spectro-

metry in structural and stereochemical problems. XXXII. Pentacyclic triterpenes. —

«J. Amer. Chem. Soc.», 1963, 85, p. 3688.

139

146. Karliner J., Djerassi С. Terpenoids LVII. Mass spectral and nuclear

magnetic resonance studies of pentacyclic triterpene hydrocarbons. —

«J.

Org. Chem.», 1966,

31, p. 1945.

147. Hills J. R., Whitehead E. V., Anders D. E., CumminsJ.J.,

Robinson W. E. An optically active triterpane, gammacerane, in Green River, Colo-

rado, oil shale bitumen. — «Chem. Com.», 1966, p. 752.

148. H i 11 s J. R., Whitehead E. V. Triterpanes from Nigerian crude oil.—

'«Nature», 1966, 209, p. 977.

149. Carruthers W., Watkin D. A. M. The constituents of high-boiling

petroleum distillates. VIII. Identification of l,2,3,4-tetrahydro-2,2,9-trimethylpicene in

an American crude oil. — «J. Chem. Soc.», 1964, p. 724.

150. Mair B. J., M a r t i n e z - P i

с о

J. L. The composition of the trinuclear

aromatic portion of the heavy gas oil and light lubricating

distillates.

— Proc. Amer. Petrol.

Inst., 1962, 42, p. 173.

151. Field E. H., Hastings S. H. Determination of unsaturated hydro-

carbons by low voltage mass spectrometry. — «Anal. Chem.», 1956, 28, p. 1248.

152. Frisque A. J., Grubb H. M., Ehrhardt C. H., Haar R. W.

van der. Total analysis of olefinic naphthas by mass spectrometry. — «Anal. Chem.», 1961,

33, p. 389.

153. M i

к к

e 1 s e n L., Hopkins R. L., Yee D. Y. Mass spectrometer-

type analysis for olefins in gasoline. — «Anal. Chem.», 1958, 30, p. 317.

154. I i d a T., Yoshii E., Kitatsuji E. Identification of normal paraf-

fins, olefins, ketones, and nitriles from Colorado shale

oil.

— «Anal. Chem.», 1966, 38,

p. 1224.

155. Dinneen G. U., Meter R. A. van, Smith J. R., Bailey C. W.,

Cook G. L., Allbright C. S., Ball J. S. Composition of shale-oil naphtha.—

Bureau Mines Bull., 593, U. S. Govt. Print. Office, 1961.

156. Blumer M., Thomas D. W. Phytadienes in zooplankton. — «Sci-

ence», 1965, 147, p. 1148.

157. Blumer M., Thomas D. W. Zamene, isomeric C19 monoolefins from

marine plankton, fishes and mammals. — «Science», 1965, 148, p. 370.

158. Kenner G. W., Stenhagen E. Localisation of double bonds by mass

spectrometry. — «Acta Chem. Scand.», 1964, 18, p. 1551.

159. A u d i e r H., Bory S., Fetizon M., Longevialle P., Tou-

Ь i a n a R. Orientation de la fragmentation en spectrometrie de masse par introduction

des groupes functionnels. Pt. 6. Localisation des liaisons ethyleniques. — «Bull. Soc. Chim.

France», 1964, p. 3034.

160. W

1 1 f R. E., Wollf G.. McCloskey J. A. Characterizationof

unsaturated hydrocarbons by mass spectrometry. — «Tetrahedron», 1966, 22, p. 3093.

161. Beroza M., Bierl B. A. Rapid determination of olefin position in orga-

nic compounds in microgram range by ozonolysis and chromatography; alkylidine analy-

sis.

— «Anal. Chem.», 1967, 39, p. 1131.

162. a. A p 1 i n R. T., Coles L. Simple procedure for localization of ethyle-

nic bonds by mass

spectrometry.

— «Chem. Com.»,

1967,

№

17, p. 858.

b. Niehaus W.G.,

Ryhage R. Determination of double bond positions in polyunsaturated fatty acids

using combination gas chromatography-mass spectrometry. — «Tetrahedron Letters»,

1967, 49. p. 5021—5026.

163. Dean R. A., Whitehead E. V. The composition of high boiling pe-

troleum distillates and residues. 6th World Petrol. Congr., Frankfurt, Germany, 1963, Sect.

V, Pap. 9.

164. Grubb H. M., Meyerson S. Mass spectra of alkylbenzenes. — In:

Mag. spectrometry of organics ions. F. W. McLafferty, ed. N. Y., Acad. Press, 1963,

453.

165. Mair B. J., Barnewall J. M. Composition of the mononuclear aro-

matic material in the light gas oil range, low refractive index portion,

230°

C to

305°

C. —

«J. Chem. Eng. Data», 1964, 9, p. 282.

166. Mair B. J. Structures of some mononuclear, aromatic hydrocarbons

from a heavy gas oil and light lubricating

distillate.

— «J. Chem. Eng. Data», 1967, 12,

p. 126.

167. M a i r B. J., Mayer T. J. Compositionofthedinuclear aromatics, C

to C

, in the light gas-oil fraction of petroleum. — «Anal. Chem.», 1964, 36, p. 351.

168. Yew F. F., Mair B. J. Isolation and identification of C

to C

alkyl-

naphthalenes, alkylbiphenyls, and alkyldibenzofurans from the

275°

C to

305°

C dinuclear

aromatic fraction of petroleum. — «Anal. Chem.», 38, 1966, p. 231.

169. Lumpkin H. E. Low voltage techniques in high molecular weight mass

spetrometry. — «Anal. Chem.», 1958, 30, p. 321.

140

170. Lumpkin H. E., Aczel Т. Low voltage sensitivities of aromatic hyd-

rocarbons. — «Anal. Chem.», 1964, 36, p. 181.

171. Gordon R. J., Moore R. J., Muller C. E. Aromatictypesin

heavily cracked gas oil fractions. — «Anal. Chem.», 1958, 30, p. 1221.

172. Crable G. F., Kearns G. L., Norris M. S. Low voltage mass

spectrometric sensitivities of aromatics. — «Anal. Chem.», 1960, 32, p. 13.

173. Reid W. K. Use of high resolution mass spectrometry in the study of petro-

leum waxes, microcrystalline waxes and ozokerite. — «Anal. Chem.», 1966, 38, p. 445.

174. Lochte H. L., Littmann E. R. The petroleum acids and bases.

Chem. Publ. Co., N. Y., 1955.

175. Ball J. S., Haines W. F., Helm R. V. Minorconstituentsofa

California petroleum. 5th World Petrol. Congr., New York, 1959, Sect. V, Pap. 14.

176. Ryhage R., Stenhagen E. Mass spectrometry of long chain esters.

—

In:

Mass spectrometry of organic ions, ch. 9. F. W. McLafferty, ed. N. Y., Acad.

Press., 1963.

177. Burlingame A. L., Simoneit B. R. Isoprenoid fatty acids isolated

from the kerogen matrix of Green Riverformation

(Eocene).

—

«Science», 1968, 160, p.

531.

178. Cooper J. E., Bray E. E. Apostulatedfateoffattyacidsinpetroleum

formation. — «Geochim. Cosmochim. Acta», 1963, 27, p. 1113.

179.

С о о

p e r J. E. Fatty acids in recent and ancient sediments and petroleum

reservoir waters. — «Nature», 1962, 193, p. 744.

180. Kvenvolden K. A. Molecular distributions of normal fatty acids and

paraffins in some Lower Cretaceous sediments. — «Nature», 1966, 209, p. 573.

181. Abelson P. H., Parker P. L. Fatty acids in sedimentary rocks. —

Carnegie Inst. Wash. Year-book, 1961, 61, p. 181.

182. Lawlor D. L., Bobinson W. E. Fatty acids in Green River formation

oil

shale.

— Paper presented at the Detroit Meeting, Amer. Chem. Soc. Div. Petrol. Chem.,

May 9, 1965.

183. Hoering T. C., Abelson P. H. Fatty acids from the oxidation of

kerogen. — Carnegie Inst. Wash. Year-book, 1965, 64, p. 218.

184. Cason J., Graham D. W. Isolation of isoprenoid acids from a Cali-

fornia petroleum. — «Tetrahedron», 1965, 21, p. 471.

185. Douglas A. G., Douraghi-Zadeh K., Eglinton G.,Max-

well J. R., Ramsay J.N. Fatty acids in sediments including the Green River shale

(Eocene) and Scottish torbanite (Carboniferous). — In: Advances in organic geochemistry

(1966). G. D. Hobson and G. C. Speers, eds. Pergamon Press, Ld., 1969.

186. H a u g P., Schnoes H. K., BurIingame A. L. Isoprenoidand

dicarboxylic acids from the Colorado Green River shale (Eocene). — «Science», 1967, 158,

p. 772.

187. Cason J., Khodair A.

A. Isolation of the eleven-carbon acyclic

isoprenoid acid from petroleum. Mass spectroscopy of its p-phthalimidophenacyl ester. —

J. Org. Chem.», 1967, 32, p. 3430.

188. Khodair A. I. A. Isolation and structure determination of certain acidic

components from California petroleum. — Ph. D. Thesis, Univ. California, Berkeley, 1965.

189. Burlingame A. L., Simoneit B. R. High resolution mass spectro-

metry of Green River formation kerogen

oxidations.

— «Nature», 1969, 222, p. 741.

190. McClo s-key J. A., McClelland M. J. Mass spectra of O-isopro-

pilidene derivatives of unsaturated fatty

esters.

— «J. Amer. Chem. Soc.», 1965, 87,

p. 5090.

191. Eglinton G., Hunneman D. H. Gas chromatographic-mass spectro-

metric studies of long chain hydroxy

acids. I.

The constituent cutin acids of apple

cuticle.

—

«Phytochemistry», 1968, 7, p. 313—322.

192. H a u g P., Schnoes H. K., Burlingame A. L. Aromaticcarbo-

xylic acids isolated from the Colorado Green River formation (Eocene). — «Geochim. Cos-

mochim. Acta», 1968, 32, p. 358.

193. M

L a f f e r t

F. W., Gohlke R. S. Mass spectrometric analysis.

Aromatic acids and esters. — «Anal. Chem.», 1959, 31, p. 2076.

194. Aczel T., Lumpkin H. E. Correlation of mass spectra with stru-

cture in aromatic oxygenated compounds. Benzoate-type esters. — «Anal. Chem.», 1962,

34,

33.

195. Grigsby R. D., Hamming M. C., Eisenbraun E. J.,

Hertzler D. Y., Bradley N. Mass spectrometric fragmentation of substituted

propionic and butyric acids. — Abstracts, 14th Ann. Conf. Mass Spectrometry and Allied

Topics, Dallas,

Тех.,

May 22—27, 1966, p. 574.

196. Cason J., Khodair A. I. A. Mass spectra of certain cycloalkylace-

tates and of related unsaturated

esters.

— «J. Org. Chem.»,

1967, 32,

p. 575.

141