ВДЗЮз и К51С1з, получил А. Д, Петров, проводивший прямой
синтез с пропил-, изопропил-, бутил- и изобутилхлоридом
[085].
Лучшие выходы были достигнуты при проведении реакции
с З-хлор-2-бутеном на контактной массе из кремния и меди в
соотношении 8 : 2. За один проход через зону реакции получен
конденсат, содержаш,ий 45—50% хлоралкенилхлорсиланов
[1)971.
Хорошие результаты также получены при пропускании
а-хлорметилтрихлорсилана и а-хлорэтилтрихлорсилана над кон-
тактной массой из кремния и меди в соотношении 8 : 2. Наряду с
метклтрихлорсиланом образуются с хорошим выходом гекса-
хлордисилметилен или гексахлордисилэтилен. По их способ-
ности к реакции с контактной массой из кремния и меди в соот-
ношении 8 : 2 хлоралкилхлорсиланы можно расположить в следую-
Ш.КЙ ряд
[096]:
С1з81СН2СН2С1 > С1з51СНС1СНз > С12СНз51СН2С1 > С1з51СН2С1
Для получения фенилгалоидсиланов пользовались хлор-
бензолом* и бромбензолом* *. Выход фенилхлорсиланов за один
проход хлорбензола через контактную массу колеблется от 1 до
36%.
Высокие выходы фенилбромсиланов (50—60%) за один
проход бромбензола через контактную массу приведены в работе
Топч ева [210П.
В последнее время были получены пиридилгалоидсиланы из
2-пиридилхлорида или 2-пиридилбромида. Галоген может на-
ходиться также в положении 3 или 4 [254, 015].
ДОБАВЛЕНИЕ ГАЗОВ К ГАЛОИДНЫМ АЛКИЛАМ И АРИЛАМ
Добавление различных газов, таких, как водород, хлор,
хлористый водород и инертного газа, например азота, к галоид-
ным алкилам или арилам перед прохождением их через реактор
способствует направлению реакции по нужному пути, ограничи-
вает образование побочных продуктов, повышает скорость реакции
и уменьшает ее продолжительность.
Добавление водорода. При добавлении водорода [354, 2000,
037,
О105, О106, 0117] увеличивается выход кремнийоргани-
ческих соединений, содержащих водород, связанный с кремнием.
Так, например, из хлористого метила на контактной массе, состоя-
щей из 90% кремния и 10% меди, при 300—400° образуется толь-
ко 1—3% метилд хлорсилана, в то время как при добавлении
водорода выход этого производного повышается до 15—17%.
Этот метод можно также применить для получения других
алкилхлорсиланов, у которых алкильная группа состоит не более
чем из 3 атомов углерода.
* См. статьи: 350, 355, 469, 1696, 1705, 1717, 1719, 1874, 067, 088, 091,
092.
** См. статьи: 350, 351, 1695, 1705, 1721, 2101, 2110, 092, 0112.
72