Волейник В.В. Высокотемпературная электрохимия и физическая химия ванадия

Подождите немного. Документ загружается.

1!1икротвердость

кристадлов.

ванадия'

получе||ных

при

рафинирова|{ии

соответству|ощих

у4чил1д4Р0,,а}|,!|4

с00тветству|ощих

черновь1х

сплввов'

11ево_

{1ка_т

сред1{ем

115_125

тса|

лсм2

(многих

}сристаллов}сристаллов

|облшцо

Фсвовпьпо

цРпмесп

в торповьл|

аподпь!х

матерпалах,

0/9

80_90

тса|мм2).

Фтмь:тые

от

*элекц)олита

отдельнь]е

;;;:

сталльт'

крупнь1е

игльт

(рис.

73)

легко

распл1ощива|отся

пластинки'

которь1е

3апем

мо'{сно

сгибать

без

равруште:{ия.

Более

мелкие^кРисталлы

хоро|шо

пресеу1отся

йт6бики

при

давлен|1и

2_3

т|см2.

}[е}соторое

уме1|ь1цение

велич]!1{ь]

вь1хода

по току

прт{

рафинирова}{ии

черновьтх

сплавов

по

еравт{еник)

резуль_

татами'

полученнь1ми

при

рафинировании

ковкого

вана-

дия'

1![о}1сет

быть

объяснено'

кроме

частичного

распь]ле1{ия

катодного

ме}алла

элекц)олите,

тем'

что

потенциал

ано_

да

и3

сплава

более

поло*сителе}!'

чем

чистого

ванадия

(обратная

э.д.с.

||погда

достигает

0,5-ь,6

;,;;й

""Б!Бо",-

вует

образовани1о

ионов

у3+|

]т[э

авод-|

по'о

ма-| А1

'ер'-'"ла

1,7

9,7

7,6

2,8

8,0

0,9

0,06

0,08

0,06

0,04

0,08

о,8о

0,85

0,58

1'8т

0,96

2,26

о'\2

0,09

0,07

0,06

о,о4

1,1

0,8

1,3

0'б

3,8

0,30

0,64

0,79

0,65

0,64

0'Ф

9б

сплавов

с содер'дса':тием

80_950/'

9. |[ять

ив них

готовд.тлпт: ::

ал}омотермическим

восста}!овлением

ра3личнь|х

кошцент_.

ратов'

содерэ'{ащих

пятиокись

ва}{адия'

|шестом

сплаве

11&.,'

ходился

промь|т:]ленттый

90%_ньтй

ванадий.

8 таблице

приведен

химический

соетав

атих

материалов.

€олевъ:о

рас|ш|8вь[

?о6лшцю

|{овднее

деталъное

исследование

процесса

получе1'ия

ковкого

ванадия

из

-ра3личнь1х

чер|{овь:х

материалов

укруптте1тном

мас|штабе

бь:ло

проведено

лаборатории

ме-

!в6о! *,1

_!;!!;,,

!!нЁ

!Ё!ч!а!;\ц!1Ё

188

189

[ля рафит:ироват{ия

иепольаовалось

пять

т!!пов

хл(}рид'

нь1!

}дектролитов

(табл.

29).

в та6лице

8Ф представлет1хи'

мический

состав

катод}1ого

металла'

получе1{ного

при

ра'

фпттироваттии

ка'кдого

ив

первь1х пяти

черновь1х сплавов'

ведичи}{а его

твердост!а у!

состав

применяв|::епося

в ка'*сдом

случае электролита.

йеньц:ее

количество

примесей,

особен_

!а6лшцо

€одерэгсаппе освовнь!х

прпмесой

п тв€Рдость

рафшппровашвого

вападпя

в2

во )*елез8

и кислорода'

ме}{ь:шая

величина

твердости

ра'

финированного

металла

характер}{ь1

для

процессов'

прово_

димь1х

при более

ниаких

температурах.

Ёовкий ванадий

получается

при

испольвовании

всех

э'|ектро.'[итов'

однако

наилуч]шие

пока3атели

обнару'1се1|ь1

при

электродиае

расплавлен1{ь1х

смесях

[!с1-кс1_ус12

0*!61э-}{а€1_!€1:.

|[оэтому

име}!но

даннь1ми расплава'

|о6лшцо

6остав

аводпого

матерцал&

рафпвпровдвпопо

|0атодвый

материад

ив

электродита

1,|_1сс1_у

с*сь_ша61_тФ|2

А1

с'

€ц

3е

!дв

$о

ш|

€ушша

0,80

0,08

0,06

0,04

2,26

0,18

1,16

о,02

0,04

8,26

0,42

9,23

0,01

0,08

0'0б

о,2|

0,001

0,004

0'Ф6

0'(ю2

0,08

0,006

0,868

0,02

0,01

0,02

0,06

0,19

0'ш1

0,шв

о,(хв

0,ш2

0'0а

0,004

0,328

вападвя,

0/о

ми проводились

непрерь]внь1е

укрупненно-лабораторнь1е

исследования с

подучение1\[

около

76 ка эанаду!я у|3

ка}кдого

чернового металла' приче1ш

средший

вес металла в катод-

ной

<.гру:ше)

составдял

около

40| а. Ёачальная катодная

плотность т0ка

0,26-0,4

а|

см2.

Ёа

рисут*ке

74 показана

типичная катодная

<гру1ца})'

полученная при электр'оди3е

расплавов

ь|с1-кс1-!€1э и

6а€1э-\а61-!€1:,

а аъ1алу!в

двух

партий

рафинированного

ванаддя

и исходного материа*'

ла представден

в таблище 31.

|{ри

рафи:яированиу!

сущест-

венно

сни}1сается

с'одер;1{ание

ва|тадии

ал}оминия' )келе3а'

молибдена:

&3Ф1;&

кре,мния.

Ёонцентрация

кислорода

умень1шается

6олее чем в

100

ра3.

в исходнь1х 1шатериалах

присутству}от следьт бария,

кальция' кобальта' свинца'

п{аг,т{ия'

серебра; содер;*сание

их

рафинированно1ш

металле не опредедялось.

Фсновной

при\{еськ)

ковко1у!

в,аЁ|адиу| оставалось

.){се-'

лезо' надичие которого

(0,2-0,30/о)

не влияло существенно

на

твердость металла и его

механические

свойства.

во вся-

ко1у{ случае при твердости исходного

материала

120

по_

лучился

металлический ванадий с твердостьто не вь1тше

30-35

&,,

результате

стогра1!11шовь1е слитки

п{о}кцо бь1ло

холодно1ш

состоя}тии

прокатать в

полосу

толщиной около

Ф,4

мм

п:ириной

\00 мм. €реднее и3влечение

ванадия из

черновь1х

1шатериалов

составляло около 80%

(с

примене-

ние1ш

периодического

удаления

:плама). $ со:каленито'

не

приводятся

даннь1е

вьтработке

анода за один

цикл'

хотя

эта

величина

дол}тсна

существенно зависеть от содер)1{ания

примесей.

Б натшей

стране

в последние годьт 6ьтли проведеньт

3на-

чительнь]е

исследования в

о6ласти

электролитическогора-

финирован|1я

ват|ад!4я

(|Р1РБ[мвт)'

позволив]шие органи-

3овать проивводство

опь1тнь1х партий ковкого ваъ1аду|я.

[141].

3лектролштшчес!{ое

рафшншрованше

элетстролш3ере

со

спо мо 2

от

е льнъ[м

кат о0 ом-0шофроэ мо[о.

||ри о6ьтннопт

элект-

ролитическом рафинировании

двухэлектродной

ячейке

140

отделе}!ие

от

электроподо}кительнь1х

при1шесей

происходит

й'Ё,*'

на

аноде.

9асть

примесей

в процессе

анодного

раст'

ворения

переходит

электролит

восстанавдивается

!|а

ка_

'тоде,

3агрязняя

металл.

-1"

0й*нсцоал

э}нгпро0а,|

!ч.${''$$ф]

/о

с|

.11

в'

€

в.

'\)

'ч

-ц

Рттс. 74. 1{ристалльт ванадия

на катоде при

электролизе

хлоридной ванне.

Ртцс.

7б.

3ависимость

поте1'циала

молибденового

катода

от

плотности

тока

при

температуре-700'

в электродите.

кс1

ша!1

2'4о16'

\{ё!э-

б,бт9,

г";

кс}

щс1

2,4о|о'

ус12

0'05

0/6

ге.

Ёапди

т[140]

определено'

что

при

измене!{ии

конструкции

эдектроли3ера

процессе

}сатодного

оса}1сде!1и'я

мо}]сно

до_

биться

непрерь1вного

удадену!'$

ув

расплава

электрополо-

,эт{ительнь|х

примесей

без

специальной

операции

очистки'

8 слунае

рафинирования

ванадия

примесь1о'

от

которой

й"'#'д"*Б

йзбав"ться

таким

путем'

при1шеняетс'я

хселе3о'

переходящее

значительнь1х

количествах

электролит

из

сплавов'

содер'{сащих

более

0/6

экелеза

у!лут

ст\]|авов'

содер-

а1сащих

его

мень!ших

количествах'

но

при

вьтработке

ан0д-

ного

материала

вь11ше

30-40070'

Фстальньте

примеси

хоро]шо

отделяются

процессе

анодного

растворе}|ия'

.\41

-э

\-*"

.'{'

-3.0

=4,@

1[ри:тцип

непрерь1вного

выведения

'*селева

и8

эле11тродш-,'!

та

процессе

катодт{ого

оса)|сдения

моа1с}:о

уя0н!1!ь'

р."-

сма,тривая

поляризаци:о

молибденового

катода

пои

тейпе_

Разуре

700' в

электролите

1{€1_}.[ас1_1

,|,,

у,

"'Ёер*..щей

.''

0,01

0,05

я(елеза'

введенного

а"од""'м

'р'"'"'р""йЁй

стадьного

прутка

(рис.

7б).

'|ьн0го

прутка

(рис.

{

о'.

фгегиб

кривь1х

при

плотт{остях

тока

2. 10-2-5.

,;}.

-2

о/см2

соответствует ппоттопо\' |\я2попо т'^Ё^ъ Ф^Ё^66

|]]]'

}|а

предельном

токе.

|[ри

плотностях

тока

вьт1ше

этой

вели-

с9г}си

доло|со}|

6ьтть

6лизо'{

к потён11т{алу

основ}[ого

катода'

11осколъ$у

потенциалопределя:ощей

реакцией

на

обоих

электродах

яЁляется в0естановлоние

ионов

ванадия

до

1}{е-

талла.

€лвдует

отметить' что

наряду

с поддер,}|сат|ием

опреде-

ле:тной

плотности тока

на

сетке'

крайне

ва'кно

правильт{о

уста1{овить

величину

общего

сеточного

тока'

которьтй

дол-

*6ен

бь:ть

вь11це

тока'

соответству1ощего

иони3ации

на

ано-

/{ё

электрополо'|сительньтх

примесей,

переходящих

в элект-

ролит.

.}йц:ь в этом

случае

примеси

не будут

накапливать_

ся в

электролите

при

длительном

алектроли3е.

наптем

дь1те

аноднь1м

материалом

слу}{сил

сплав

)т&

дроблет*|ь:й

па

куски весом

около

1 а, помЁщаемь]е

на

дно

графитового

етакана.

@саэлсдение

ванадия

проводилось

1|а

}{икелевь1х

вольфрамовь|х

катодах.

3а

один опыт

рас_

творяли

б0-60у0

анодного

материала

и3влекалух-5-

катоднь_тх

_(гРу|ш}.

9лектролитом

слуясила

аквимолярная

смесь

1(€1-}ч1а€1'

содер}|{'ащая

ванадия.

€еточнь:й

ток

чинь1

в приэ.,|ектродном

слое

ионьт

'1селеза

практически

отсутству}от.

11оэтому,

еелу[

вспомогательньтй

катод

изгото-

вить

в виде

перфорированной

диафрагмьт'

рааделяйщей

ка-

тодное

и анодное

пространства'

мо}|{но

т}олностьто

исклто_;

чить

проник1{овение

'|{елеза

из

анодного

просц)анетва

катодное'

проводя

на

диафрагме

катодное

оса'{сде1{ие

прц

плотности

тока

вь1!ше

предельной

для

ра3ряда

ионов

}1селе-

за. 8

то э{се

время

эта

плотность

тока

оуд'ет'

"'."'"

д*""й",^&,'.%'"

от предельной

для

восстат{овления

ионов

ванадия,

'*й:||"1.}{

Рпе.

76.

?лектро.тпттичвовад

"*'1;!

1}1атериал

6одерпсание

месой,

ма

трех9лектродной

ячейки.

,,;ь.|

::' ,1!,

т:

],1|1,:;'

!:1;

.,,:!

А|!одвый

материал

2-ой

хатод:тьтй

осадок

3+:й

катодпый

осадов

4_ый

катодный

осадок

1!!еталл

}{а

диафрагме

Анод:тый

п:лам

2'9

0,8

0,3

о,4

4,27

72,1

1,5

<0,1

'0,15

6,2

1,51

0,04

0,08

0,09

о,7т

,19

0,6

0,.

}{е

обн.|

<0,1

!<0.1

;

!<0,1

)

!Ёе ат'ализ.

2'48

|не

анализ.

[(о:ттроль

алекц)охт{мического

процесса.

на

с€ш!се

щ€ствляется с помоцъю

3амера

разиостлл

пото1{щ|алов

ду

с€т!сой

основ|8ь|м

катодом.

}1а предкатод:той

оег|€е

обходпмо

в8дать

плот[|ость

тоша'

обеспеч|{вающ}цо

]рз

ио1{ов

металлов-примесей

!{а

предельт{ом

то}се.

состав.)тял

107.

от

общего

тока.

*имический

состав

полу-

чот11тьтх

продуктов

приведен

таблице

32.

$ак

видно

и3

габлицьт,

да':*{е

при

ан.ачи!!елъном

растворении

ат{ода

удает_

оя

получить

1сатоднь1й

металл,

содерхсащи*

меньш:е-б,б%

$е"

то

цремя

1сак

при

электролизе

'фз

сет!си

йййй"*

ус':ов}тях

у]!се

после

растворет1ия

анода^на

30_400/о

содер-

ясание

'|селева

в осадках

превь11пает

0/о.

]]ри

"''ейфол"зо

сеткой

ли|ць

часть

'1селез8

проникает

катодное

"рБ"*ра}|егво.

Фсновное

его количест1о

(4_ьу')

БсаЁй'"'.Ё

овт]с0.

€делана

попь[тка

раздедить

оче}ть

загряв|те}т1{ь1е

вана-

цц9вше

сплавь| (сплав

}т|!:

содерэлсащий

10,2о|,

}.е,

.около

20/о

у'

3,120|о

$1).

||ри

рф"$!$Б'"""

та'{'ого

сплава

двух9лектродной

ячейке

уэпсё

при

растворон.}1и

анода

}{&

112

3-1,:.

"+'

';{;

1б_2о0ь содер'*сан*1е

яселеза в катодном металле

достига.

ет

3_4о|о

и ватем

йовьттдается

Ао

7о|о.

|{ри использова|{ии

,|се

предкатодной сетки

да'|се

при

растворении

а:!ода }{а

500/о

соАеР}|{ание

,)*селеза

в катоднь1х осадках

}{е поднима-

ется вь|1це

2,5_3о|6,

то

время

ка}с

на

сетке оса3Ёсдается

сплав

ва11аду:^$ с 7

о|о

ж1елеза

(табл.

33). в этих опь1тах

сеточ_

ньтй

ток так'1се

составлял

10%

от общего тока. псли

уведи-

чить

его

дол1о'

то' вероятно'

т{а основном катоде мопсно

по_

лучить ванадпй с

мень]пим содер'1{'ание1у[ }1селеза.

Фднако в

э11ом случае'

во_первьтх'

оудут

весь1иа

велики

потери

вана_

|а6лшцо 33

€остав

проду|стов

рафпнпровавпя

сплава ]\! 4

олектролшзере с

диафраг:шой

1\1[атериал

€одерэкание примесей,

Ре1

1д:

}товить

оптимальное

от}то1цение

диаметра

отверстий

ди-

афрагме

!тх

д'|!4|1ьт.

Фбщая площадь

отверстий

долэ'ст{а

бр:ть'

достаточной

для

беспрепятственной

диффу3ии

ионов

ванадия к катоду.

!1а на:ш

в8гляд'

процесс

электроли3а

с вспомогательнь1м

катодом

(предтсатодттой

сеткой)

моэтсет

бьтть

использован

}те

только

для

рафипирования

черновь1х

сплавов'

но и

для

по_

лучения

ванад'!'я'

циркония'

титана'

ниобия

других

ме-

таллов из соединений

технически чисть]х

окислов'

карби-

дов'

нитридов.

[1ри этом

процессе'

хотя

на

аноде и не про_

исходит

глубокой

очистки

от электрополо'1сительнь1х

примесей,

принципиально

возмо}|сно

осадить

их

}{а

пред-

катодной

сет1се

и получить

на

основном

катоде чисть:й

:ше-

талл.

3лештроосаэ1сдепие

еплавов ванадия

и пол!гчение

потсрьттий

9лектролитическое

вьтделение

сплавов привлекает

воз_

мо'1(ностьто

1широкого варьирования

их

состава

путем

из-

мене]{ия

кот{центрац|{и компонентов

р&сплаве

парамет-

ров

электролиза.

$роме того, могут

6ь:ть

получе1ть1

плот_

нь1е

покрь1тия

на

различнь1х

металлах-подло'1сках'

шрида1ощие

изделиям вь]соку1о

коррозио1{нуто

стойкостъ.

Фсновное

внимание

исследователями

уделялось

вопросу

получения

сплавов

у_т! и

ванадиевь:х

покрьттий.

€плавьт

у_т1 возмо'|(ньт

только

при

одновременном

ра3ряде

на

катоде

иот{ов обоих

металлов.

€ледовательно'

электролите

их

концентрации

дол}|сньт

6ьтть

сопоставимь1.

Фднако

ра3ница

величин

ка'1сущихся

стандартнь1х поте!{_

циалов

*Ёу1у2+

*ёт:3р32+

различнь]х растворителях до_

вольно

вели1са

(0'25-0'3

а). 1итан

дол'*сен

вь|теснять

вана_

дий

ттв

расплавов.

9то

явление

{1421

имеет'место'

например'

расплавах

Б€1_}.[а€1-!€1э-11€1э.

Ёайдена

зависи-

мость

екорости

цементации

от концентрации

ва11ади.я

у[ ту[-

с,'

тана

расплаве:

о:1,|4.10-5;б;

е| см2

сею. (6

убьтль

!т1

веса

металлического

титана в

единицу

времени

с единицьт

поверхности).

9кспериментальнь|е

даннь1е

по8волили

сде-

лать

ваклк)че:{ие'

что кинетика

процесса

диффу3ионная'

существенное

влияние

на скорость

процесса

ока3ь]вает

д{он_

центрация

ванадия

расплаве.

Ёлияние

концентрац|1у1

т!4-

тана

слабее.

Р1спользование

титановьтх

анодов'

погруэдсеннь]х

рас_

пл&в'

невовмоа1сно.

|{оэтому'

так

1сак повь11шением

анодной

плотности

тока

существенного

тормо'!сения

реакции

добитъ_

10-76

145

.}'нодньтй

материал'

2_ой катодвый осадок

4-ьтй

катодньтй осадок

5_ь:й катодньтй

осадок

1{еталд

на

диафрагме

Анодный

тплам

10,2

2,37

2,84

7,\\

23,33

3,13

0'1

0,1

0,92

9,\4

;

:ш

1{,

'!ж'

!,.:

,|:

-!;

3,1

\,о2

анализ.

_}{е

анализ.

дия

с грязнь1м

сеточнь1м металлом

и' во-вторь1х'

отверстия

сет1{и

очень 6ьтстро засорятся

сплавом'

что

резко

затормо-,

аит

диффузи1о

ионов ванаду|я

в катодное

пространство.

Фневидно,

использование

очень загрязненнь|х

аноднь1х ма_

териалов

нецелесообраано.

3 елутае

вьтделения в

цикле

хи-

мического

предела

конвертор}{ьтх

1шлаков пятиокиси

вана_

дия

с боль:пим содер}канием

}келеза вь1годнее

химической

обработкой

удалить

основну1о

его

часть

подучить пяти-

окись' где

его содерэ{сание не превь1тцает

1-2

11ри

рафинировании

чер1тового

ал}омотермич€с1сФ!Ф в&.

\таду!я,

получет|ного и3 такой

пятиокиси'

на катоде мо'|сно

вьтделить

достаточно

пластичнь1й ва11адий,

содер'{сащий

0,05-0,30/о

['е

дазтсе

при 3начительном

растворении

анода'

если

электроли3 вести

с предкатодной

сеткой уулц

при

рае. $|

творении

на 20_30%

8а оди1т

цикл

двухэлектродной

ячейке.

Фсаэтсдение

па сетке

велось

в области предельнь|х токов' :-'

восстановления

ионов металлов-примесей

(потенциал

сетки,

:;|

6лизок 1{

потенциалу

основ}1ого

катода)' и все

Бсе

часть

э:се"-.,'

ле3а попадала

в катодное пространство.

9то

мо'*сно

о6ъяс;:

!.1,

нить тем' что

часть

ионов

'!селеза

успевает

проникнуть

по-

центру

отверстий

диафрагме'

1|е

попадая

приэлектрод*..

!.'':

ньтй

диффувион|{ый,

сдой.

'свя3и.с

этим нео6ходимо

усраъ'1:;,'

144

|'.,''

0,15

<0,1

0,15

<0,1

0,15

<0,1

ся

нель3я'

работв

|[142}

предло'сено

катодное

простра}|ст-'

во

(электролит' содерэ*сащий

хлоридь1

ва}{адия

титана)

от

анодного

(электролит' содер'!сащий.

только

хлоридц тита_

на)'отделЁть

п6ристой

диафрагмой.

Фднако

сопост{вимьте

величиньт

конце}1траций

ванадия

|| т|1тана

электролите

мо'1сно

поддер}1сиватъ

стабильно

;[143],

если

исполь8овать

анодь1

и3 сплавов у-т!.

8 этом случае

константа

равнове-

сия

реакции

3апи1цется

так:

'1]|!1

1аким образом, соотно1шение

ме'{сду конце1{трациями

ионов

титана

у!

9ат:[ад|1я

электролите определяется

актив_

Раввовоспе с1ш!авов

с адештролптом

€одерясание в

спл8ве'

ус12 т|с12

то

€ле4ьт

6леды

€леды

5,38

6,48

9,90

9,40

12'6б

9'2о

т,65

6,22

0,57

о'29

€ледьт

ность1о

(или,

приблиа1сенно'

мольной

долей)

титана. 3 €![]|&-

ве.

опь1тным

путем

получе|{ь1

различ1!ь1е

соот|тоц|е|тия

(табл.

34)

при вь|дер}|с:се

эдектродита 1{€}-$а€1*4'7б0/о

\й

контакте

со сплавами 9_'1Р!.

[ля

полуте!1ия

покрь:тий на

титановь1х'

?1селе3нь|х

пластинах

испольвовались

анодь|

из

!|_250|о

?!- 509о \/.

8 о6оих

случаях

г(уговили в

етальном

стакане'

вь|дер}кивая

атмосфре

гона в'[1ече!тие

10-12 тсс при 9Ф0"

иеходньтй

146

!4т

э-'1ектролит

в 1{онтакте

со еплавом'

размельченнь1м

до

круп_

]|ости

мм,

9ле_ктролиз

проводился

при

900'

к.'од-й*

плот}{ости

тока

0_5

а|см2.

||ри нулевой

плотности

тока титановь1е

катодь|

раство_

рялись

расплаве,

а молпбденовь1е

и э1селезнь]е

несколько

у,зел\лч'пвались

в весе (по-видимому'

из-за

эффекта

сплаво-

о6разования).

[1окрьттия

на

я{,еле8е

течеттиБ

15 минут

до-

стигали

толщинь]

р.

€одер'*{ание

ванадия

ших

при

ка-

тодной

плотности

тока

0,2 а|см2

еоставляло

22о|о

Фпъ.

77).

с4гнае

плот}тости

тока вь1|ше

о|см2

"е

''рЁвь11цало

0,5

9о.

|аблшцо

34|

Ёу

х6

$ !,,

!ъ

Ас.

а/см2

т!о13

Рпе'

77' 3ависимость

#ЁР##;:;;"ж

в покРъттиях

от

---||в

рас'плавов'

содер'|сащих

только

хлоридь1

ванадия

('1/€1э

9€1з в

соотно|пении,

бли3ком

равновесному),

мо-

гут

бьтть

так'1се

полученьт

плотньте

пленки

ванадия.

1ак,,

|.з.

1{оло6ов,

0'.8.

Андреев,

Б.

€. .]1ьтсов

и3

электролита

[€1_}тас|_4,750|о

при

плотности

тока

1 а| см2

в т?че:тие'

лсшн

получали

на ванадиевь|х

и ,т6елевнь1х

ка1\одах по_

крытия

толпщной

2о

р[1ц31.

б. 9лектролшз

1||ла!сов

[що

1980_1982

гг. исследовался

пр9цФ9с

электроли-,

,'!','ческого зьтделения

сплавов

ванад1{я

3{(елевом

и3

рас-'

пл8вле}[т{опо

ал|омия8та

кальция'

содо|мкащего

пятиокись'

в$надия

[|441.

|[реимущества

раоцйрителей

системь1

съо-А12о31

1}1Ё€Ё!!1о

авторов'

следутощие.

2,80

2'вт

8,77

3'7т

8'25

€дедьт

€педы

2поутнос:тт0

Фблада1от

вь]сокой

температурой

т1лавле:тия,

бливкой

к темпер&туре

плавления

феррова1{адия.

)1етунесть

алектролита

весьма

невелика'

ни;{се

чем

фторидов

!тл:*т

хдоридов

лтобьтх металлов

при

температу'

ре

1600-1700".

1емпература

плавления'

вя3кость

электропровод-

ность

расплава

изменяк)тся

в 1||ироких

пределах с

и3мене_

нием соотно1|1ения

(аФ

ут А1эФз.

4. 9лектролит

легко

приготовить

свободньтм

от

кремне-

3ема'

которьтй

при температурах

процесса

мо,}кет

восстанав_

ливаться

до.металла'

3агрязня1ощего

феррованадий.

|!ри

электролиае

на аноде

вь1деляется

кислород'

т.

е. процесс

не затрудняется

вь1делет{ием серь1.

Фпьттьт

проводились

ванне на 1б0 о,

футерованной

глино3емнь1м

цементом

на

воде.

1акая

футеровка

хотя

ра3ру1шалась

электролитом'

но бьтла

все

)1се

устойвивее,

чем керамические

ог}{еупорь1: алунд'

магнеаит'

цирко1{.

|1ри вьтсоких

температурах

возмо,*с1{о

химическое

взаи-

модействие

электролита

с графитовь:ми

эле!центами

ваннь1

по

реакции

\/э9з*

3€*

2у+

3со.

1![оэ*сно так)*се предполоэт{ить

взаимодействие

основьт

электролита с

углеродом

с образованием

карбидов ал1оми'

\т||я.|| кальция' а

так'тсе

вторичнь1е

реакции

€а€э*!:Фз*2$*€ао+со,

А1+€з

3!:о3

6у

2А1эФз

3€Ф.

[ля

проверки

этого

предполо}1сения

бьтстро

ивменяли

по_

лярность электродов.

Фказалось'

что когда

верхний

элект-

род

слу)1{ил

анодом'

под его концом'

опущеннь1м

эдектро_

дит'

на границе

соприкос}{ове}{ия

послед1{им

наблтода_

лись мелкие

пузь1рьки

газа

энергичная

циркуляция

электролита

от анода

боковь:м стенкам.

[1ри переклточе_

нии пол[осов

эти явления

исчевали' так

как

ра3ряд

ионов

кислорода

горение анода

прекращались.

Фтстода

бьтло

сделано заклточенйе

преимущественно

электрохимичеекой

природе процесса

восстановления.

продол:*сительнь]х

опь1тах при

электролизе

расплавов'

в состав

которьтх

входило

до

100/о !эФь,

}Аавалось

полу_

читъ

сплавь|'

содер}{{ащие

до

80%

ванадия.

Фбьтчно

харак-

тер

вьтделений

на катоде

бьтл

двоякий:

в ни'кнем

слое'

6едном

ванадием',при

медленном

охла$'сдении

образовьтва_

дись

крупньте блестящие

кристалльт'

в верхнем'

представ_

ля1ощем

со6ой

цленку

сплава' богатого

ванадием'

стро-

е.1тие

мелкокристаллическое.

со}|сале}|ик),

тте6ольшое

число

проведеннь|*

;.Ф||Б1!Фв

не поаволяет

судить

об

опти-

1*8:

мальнь1х

параметрах

процесса.

3ь:яснено

только'

что

при

плот[{ости

тока

1_2

о| стш2

тт

напря'тсе|1итт

в й*"й*'''-

ный

расход

э|{ергии

состаРляет

67,о

тсвт

"|"'

''й'*й".

более

поздних

работах

[145]

у"'."''''""а

вависимость

вь|-

хода

ва1|адия

по

току

от

параметров

процесса

(плотность

то1са'

состав 1|1лака

сплава'

температура,

атмосфера

пе_

тли)

при электроли3е

1цлаков

на

основ6

А1'Ф,

ёй1_р^"-

личпь1м

содер)|са1{ием

12Ф5

РеФ.

9лектролиз

осуществлялся

с катодом

из

феррофосфора,

обладатощего

невь1сокой

темпера'урой

""."ййй-",-й-Ё

"._

тодом

ив

чистого

_чс9де-за1

!1ри

электрощ9е

]шлатсов'

содер_

а|сащих

157о

РеФ,

200|о-]|,аФв,цоу,

с'о,160/0

м;о;-1Б_%

д:'о,

: :с3тоде

из

феррофосфора,

содер'|сание

ванадия

достигало

4эФ"/0;

то

время

как

в 1сонтрольном

металле

0,3_0,49,о,

что

близко

равновесному

знанени:о

1таол.

б8!.

-''

.,#!,:

*.{1:

|#;.

{,,.

1.,,

?..*

'',;н

|\!

;ш'

?облшца

3ьпход

по

току

ва|!адпя

при

раалвчпътх

п,!тотпостях

то[са

п темперац,рах

на

катоде

из

феррофосфора

1270

727о

12то

1270

1300

1350

1400

0,60

1,25

б0

8,75

1,25

!'25

1,26

7,25

9'8

1'о

1,0

0,90

о,75

0,8

о,75

1'25

2,610,4*

2,8|о'8

2,010,4

1,8/0,3

7,7

10,3

1,7

0,6/0,3

0,13

о,|2

0'от

о'о7

0,06

0,09

о'0т

0,01

2б

1".

|,,

{;

,.;1}]'

.::',:;

.'!,,

€одерясание

ванадия

контрольном

металле.

-.^

11о-результатам

электроли3а

безяселевисть:х

|шлаков

(40}9

€аФ,

1б0|о

А\эФз,5?ой{@^,

^107о

$!оа"

ь_йьъ

?'Фь),

представлен}!ьтм

таблицах

36,37,

видно'

что

вь]ход

по

то_

1су

окислительной

атмосфере

ниэ|се'

откуда

делается

{}а_

клточение'

что

вдесь

ванадттй

пятивалентен'

3 3@€@т&1]ов]|-

телъной

атмосфере

ц)ехвалентен.

''_4*'р'

работь:

[14Б]

предлага1от

тсо1{верторньте

]цлаки

'1)юовского

3авода

и 1шлаки

после

продувки

пудо,*сгорского

чугу:|а

под]цихтовь1вапь

алектропень

перед

кипением

ста_

ли

основ:ту1о

массу

а|селеза

и часть

ванадия

восстанавли_

вать

ив

них

углеродом.

3атем

постоя11|{ь1м

током

прово;

140

|а6лшцо

3ьтход

по

тову ваБад.п8

па

![селоавом

к8тоде

прп

разлцч!.ь|х

плот||остях

то1са

в воостаЁов:птельной

атппосфере,

Ё-1600'

дом'

ватем

для

селективного

оса'|сдения

хрома

и в&н&дия

провести электролиз.

11[лак

утса3д}{1{ого

составд обладает

зьтоокой вя8костьк)'

поэтому. к нему

доба8ляли

до

[09о

А@-

]!|ен!1ого

1шлака'

содер}|сащего

48о|о

(аФ,39%

$!Фэ

14'

\20ь

Рис.

78.

3ависимость

вь1хода

по

то[*у 6г,

и $!

от плотности

то'

ва:

1*\/

восстановительной

втмос(рере;

2_\ в

окислитель-

лтой атмосфере;

3-€т;

4_\

из€г_1

1пл8ков; 5*€гиз

ст

у 1длаков;

$! из ёт

9 :плаков.

о,2

0,5

1,1

!,5

3,0

0,2

0,4

0,9

1,б

1'0

0'в|о'4

0,9/0,4

1'!|0'б

1'б|0'4

!,2!0,4

о'2т

!0'о4

0,28/0,06

0,44,0,06

0,64/0,06

о'щ!о,0т

8б

А1!Фз.

111ихту

добавкой

древесного

угля

распле^вдя:!и

печи

и вь1дер''сивал;

в теч;ние

часов

при

1500"

ре_

3ультате'восстановленияполучилсяметаллсповь11шеннь1м

содер'[санием

хрома

(2,1_!,о!р

9:,^'

о,5_о3

0|0-тй')'

оста_

точ#ом 1шлаке

о"''''

о,а_0,4%

!эФь

4-5о|о

€тэФз'

|о6лшцо

3ьцход по

то|су

ванадпя па

}*елезпош

катоде

пр|!

ра3лпчпь.х

пдотпостях

то1са

в о1спслптельвой

атппосферо'

8:1600"

/,а

0,6

1,1

0,6

1,1

0,7

0'б

0,7

4,о

\,2

!,2

0'08/0'02

0'03/0'Фб

0,36/0,1

10,13/0,01

0,2710,08

10,11/0,03

0,36/0,2

0,14/0,о7

о,:.о/о,:. !

0'05/0'03

\о

ь'

{

\''

2б

дить

более

глубокое

электр6химическое

нась1щение

вана_

дием.

Б. м. .}1епинских,

о.

А. Бсин,

А. и.

1!1анаков

[146]

изу_

чали эдектролив

1цдаков'

в которь1х

одновремен1{о

присут_

ствук)т

ванадий

хром.

]/становлено'

что-в

]]1лаках'

с-одер_

хса&их 40% €аФ,

15?о А1э0з,

б0/о

1!18:Ф, 400/о

$!Ф:,

50/о

ёгэФз,

0/о

!э9ь,

повь11шением

плотности

тока

вь1ход

ван&ди8

по

току

резко уме1{ь]цается

(кривая

рие.

78)'

вь]*9{

)(!Ф'

ма

остается

постоян}{ь1м

(кривая

5)' 11ри

плот:тости

то''

]са

1'1 о|см2

таьчттнает

восстанавливатъся

крем1|!{й.

1;.

йБ'й" тог;'

бь]ла

иаучена

во3моэ|сньсть

элекфод![тичч,

ского

извлече1|ия

ва1|ддия

хрома

ив

заводских

отва,]

1цла1{ов соетава

230/о

Б!Фэ,

11%

€гяФа,

\'2о|о

9эФь,

180А

1,50/о 1!19Ф,2,б0/о.А1эФз,

1,60/о

€аФ,

350/о

Ре.

8 этом

а|(еле3о

целесообразно

предваритель}{о'

восстановить

150

о.5 /о

8ое*тр

о/7?

//аца/7о о'та!уо'

таг

Рпе. 79.

!1вменеп*ие оодер'|са1|ия

ваввдпя

в металле

(/)

1цлаке

(2)

по ходу

плавки.

шосле

выдер9кки

1,5

васа в

'тсид1сий

п|ла[с погру:пвалоп

трафитовь[й

анод

и пропускался

постоя1|нь1й

ток. ато

при_

*""*1

*''-"'

!''^"'*""''*!*-,'

'"'"-!''^.'*"-

пло'гтоеть|электри-

|ванадия

на| п:едплего

|ние

\[я@ь

тока.

чества,

|катоде

пос-|

металл

ва-

|в

:плаке,

а|с':п2

о|+ос

|ле

опьтта'

и|

гталия'

1б1

водило

к новому сниэ1сет1и1о

содер'*сат{ия

$эФь в |цлако

до

0,09_0,1

0/о

рат{ее

стабили3ированного

на

уров}1е

о,2_

0'!,|о. 3 металле

коцце}{трация

ва1тадия

повь1|11алаеь

д0

17о

(рис.

79).

,{елается

вь]вод' что

эде:стролиз

мо'|сет

бьтть испольво_

ван

для доиавлечения

ванадия

при

переработке

отвальнь1х

]цлаков.

Работьт подобного

рода

в обдасти

электролиза

ванадие_

вьтх |шлаков' по'|салуй,

наи6олее

перспективньт'

поскольку

получение

электролизом

9:Фь чистого

ванадия'

не 8агряв_

]|енного кислородом'

не представлялось

возмо'1снь1м.

литпРАтуРА

1.. €правонвив

химика.

м.

л.,

з)(ими3т*, \9в4'

2. $!шопв

}!.,

Ротце11

м.

с.-з|.

Атпег.

с}етп.

9ос.''

ъ'

.4з

:*;

'|},

':,:

!94б,

в7' 75.

3. @ррет1папп

Ё. 61е!с}:9ети!с}:ф тп!1 уапа0!цгп

(тт1)_с}:1ог|6

цп0 тапа6!цп:-ох1{с}:1ог!ё.

<7з.

апог9. €[еп:.г,

1967'

в. 3б1' }Ф

8_4'

727-188.

Фра']ская

м. А.,

]|ебедев

1Ф. €.,

|1ерфилова

!1. ][.

диспропорцио1!ироват]ии

треххлористого

ванадия.

<}|€. неорг. хим.''

1961' т. 6,

вьтп. 2' стр. 259_266.

т1*оек'$.|

йнгленд 11. !. €пособьт

извлочевия

ванадпя.

Б еб.:

з!1звлечение и очиетка

редких

металлов'.

м.'

ил' 19б8.

Ро1е}

!.,

Р'атё

}1.,

Ёос} А. 1- $утвроз!шп:

оп

Ёх{тасЁ!те

1!1еЁа11шт9у

о{

$с1тпе !езв

€охпгпоп 1!1е0а1з.

з.}.

}пв|.

йй!п9. 1\1[е|.*,

|,.,

1956.

Фррег!папп Ё. !втз!!е11шп6 шп0

Б!8епвс[а[0еп уоп

961+, 16|з

цпё 9@€1з.

з2з. апот9. €}:етп.>, 11962,

м 12'

376-377.

1]ечковский 8. 8., Амирова

6. А.,

курмаев Р. *.

1[омплексная

переработка конвертор:|ых

ванадийсодер}тсащих

1шла1{ов.

сб.:

с1|оддплексяая

переработка полиметалличесвого сь:рья>.

1[.,

<1!1еталлургия*;

1965, етр. 226-227.

9. Амирова

€.

А.,

11ечковский в. в.' 8оро6ъев

11. !!.'

у д

н о в

А. |1олунение

четь1реххлористого ват|адия

ив его ок-

ситрихлорида.

з!1зв.

вузов. 1{,ветная мегаллургия'' 196б, ]$

стр.

87_92.

10. 1(о16|[п

\.,

}:[ештпапп

\/., 1(!1с[ 6.

Ё6ег

9апа0!пс[1о

т!0[1цойёе.'с7з.

апог9. €[ехп.*, 1963' 32б'

5-6' 215_28о,

11.

Ростокер |['.

1!1еталлургия ванадия.

м.' ил'

1959.

12.$е![етЁЁ., [[т1!с1тР.

1}Бег

6!е $уэ1етпе

$а€1/9€1:'

ко1/ус12

цпё

€в€1/!€|2.

<2э.

апот8. сьетп.)'

1959,

3о2' м

5_6'

284-

288.

13. йогеЁ{е А.

с€отпр{{'геп0.

аса0. зс!.*,1933,

|у7,1942.

14.

6 т е

б. €оп!г!БцЁ!оп

1,'е!ц0е 0е Був!!еп:ев

!!Ёс}:1огцте 0е

тапа0!цгп

с}:1огцтез а1са1!цэ. <Бц11.

$ос.

€}д!п.

1'тапсег,

1960'

655.

'15.

щукарев

€.

А.,

|!ерфилова

!1. ]1.

8ваимодействие три_

хлорида

ванадия с

хлоридами натрия'

калия и

рубидия.

<3{!.

веорг.

хим.'' 1963,8,

вьтп. 9.

рома'|сов

€.

А.

некоторьтх

зако|'омер11остях

рав||овесвцх

систем' 1961

(1(ааавский

университет).

17. 1{ривоусова

?1.8.,8асилькова

й.8., €усярев

1!1. |1.

1ермографитеское

''сследование

системы ко1

1{а€1

9Фи

<}|{.

прикл. хим.>, 1964,

37, вып.

11, стр.

2348.

,);;,

';,1

.]в'

,;,:[

.. ц:'

:{$

,*}

:.ь{

тг1: !

: ]{;!

1:1.

..:г,

(

!::

153

18.

$ц11!тап

1. А.

Б1есЁгоге{!п1п9

о1 тапа0|штп з!.

о{

1!1е0а1вг,

1965' 17,

19.

6амсон.0.9.,

Рузитлов

]1. 11.,

Рец|етцт|кова

Ё.

€.,

р у

в.

п._- 9лектропроводность

растворов

дихлор1{да

вд1{адия

расплавленной эквимолярвой-

смесч

хлоридов

натрия

калпв. *ш!.

4из.

хим.>'

1964,

38'

стр.

481_483.

2о.

сгцеп !.

й.,

1!1с

3е{{[.

АБвотрЁ!оп

$рес{{та

о{ {{}те

11, 111,

апё

9 ох!0а01оп

э!!а{{ез

о| уапаё!цтп

!п

!;Ёе

кё1

ец{ейс.--осйсьеа-

та1

!!е0тас}те0га1

Ёгапв{огтпа{!опз

о{ 9(11)

ап6

\л([|_. 1}._-йБу..

1й"-.',

1962'

66,

57-65.

---2\.

[апаБе

|.,

$ш9апо

8.-з.].

Р}:уз.

8ос. !арапо,

19б4,9,

753_т66.

??. 9

г9е11,.

з.}.

€}тетп.

Р}:уз.г,

1955,23,

1819.

23.-

е !1

е п

€}:г.

1(.

АБзотр0!оп

$реса|{

о/

€отпр1ехез

о{

!-'т{ }!"!ч\.

-в11РР"у

^8евеа_гс}:

Ф{{|се,

ш. $.

бе|+.

о{ й;;;;:'-сопэт.

м оА_91-508.

п|}Ф247,

Фс{.

1958.

24,ёсцеп!.й.,

йс

8е{{['

11те

соог0!па!!!оп

с}:е:п!з!гу

о{

30-0гапв!.{!оп

тпеЁа1

!опз

!п

{цзеё

ва1Ё

зо1цс1опз.

_--1Ё"!"

'*й,[_!|!'}т:й

€}тетп.г,

1963'

33-8б.

25.

ъ|е}тг

А. !.,

8а111д

ацвеп

€. 1.

-€отпр1е!!е

1}:еогу

о{ }.1!(11)

ап0

(т1т)

и сшБ!с

сгуз1.а111пе

{1е16з.

<Апп.

р}:ув}

Ё*.!'|16ьо,

с,

:в+.

26. Рцттпап

Б.

€., 6агпег

б.

Аь.'"р&йй.*!й-]'Ё'"."'-

{|штп

(1]1)

ап6

уапаё!цтп (г9)-^!.о_пв-!п

сойр1ехй9^'"а

__"й"'йр:"*116

'тпеё1а.

<8.

Атдег.

с1:егп.

дос.>, !9ьо,72,

1т8€.

27.

1!аг{гпапп

Ё.,

8с}:|ае{ет

},.

1!.

0Бег

6!е йс[{аБвотр_

,{{!оп

!апа6йз

пт1!!

о|с}}аеёг!ве}:ег

$угпгпе*т!е.

<7в.

ша+ш*.",

|оо],

о1,

754-7во.

28.-Авров

|., 8олейник

8.8.,

$унаев

А.

1![.,

11|а6-

'де'{ов

Б.

А., 1томебаев

Ф. [.

вопросу

о вз8имодействии

паров

]91Р3"1'рчд'

ванадия

расплавленвой

эквимолярной'смось:о

кс1

::!а(/!.

со.:

(ди}'[ия

техяолог|{я

ват|адия).

Алма_Ата,

с11аукаг,

1968.

'--^

29.

1,ава11е

й.

1., ФоББ1е

1.'!||._+!.

р}:ув.

с!:етп.г,

1955,59,

519.

30.

€лободин

Б.

Физико-химические

превраще||ия

компо-

3_еучо_в

п!и

исследов8нии_диаграммьт

}.[а91

9эФь.'1р!'д"'

ив_та

хи:тпии

уФА^ц

сс_сР,

1966,

вь:п.

стр.

?7_81.

31.

|]|абденов

Б.

А., Ёолейник

в.

в.,

ку!|8ев

А.

1![.8ааи_

модействие

пятиокиси

в8надия

с некоторыми

расплавамп

псследо-

зание

проде-с99в

цри

чх^электролизе.

?рудь:

и;_;'

;;';;;ургий-й

ооо_

гащевяя_$Ё-$аз€€Р,

1967,

т.

22,

етр.

44_5\.

32.

1![

о 1

! п

а 8.

Рторг|сеЁез

сь|гпчшев

6е

чше1чшев

сотпрозев

ёш

тапа0!цтп

ёапв

1ев с}:1огцтёв

а1еа1!цв

сойа1!-

звц|т.

8оо. с}::й-'Ёг!псе',

1961,

301.

83. Амирова

€.

А.,

|1ечковский

в.

в., }!урмаев

Р. )(.

Р_астворимость

\[э0з в

расплавленвь|х

хлоридах

1|атрия

к&ли8.

<3*!.

веорг.

хим.>,

1964, 9, вып.

5, стр. !229.

34.

}Ф

о в 8. А. ![зшенение

алектропровод1|ости

Бб:Фз п 1эФс

при плавле1|ии.

<!{!.

эксперим.

и теор.

физ.>,

1952, 22'

стр. 2й8.

35.

!ап

Ат1ке1

А.

ш., Р1оо[

ш. А.,'вг!9}тЁ-}.|.

г. 1[е

е|есъ

йев1топ{ас01т!1у

о{

тпо1Ёеп

ох1ёев.

с€апаё

сье'п-.',

тоьз,

д:',

!гоо.

86.

епинских

Б.

м., псив

Ф.

А.' 1етер'.*

А. йБ,"рт.

яостное

ватя}кенио

плотность

расплавов'

содер'*сащих

отсис}:ъл

свпн-

ца'

в€яадия

кремпия. с}|!.

пеорг.

хим.>,

1960,

вьтп. 3, стр

642.

37.

1!1анаков

А.

}1., ]1

еппве|сих

в.

м.-|1оверхвосйое

п8тя-

0кенпе

плотность

о|сспдных

расплавов'

содер}'с8щпх

пятпок|{сь.

в&ца*

д|{я

или

нпобия.

<}1зв.

АЁ

€€€Р,

серия

1!1етал|пыг,

1965"

м 4[.

754

88. з8зев

л.,

псин

Ф'

А'

8язкость

и [[лотность

системы

'1/:Фь

РБФ.

с}!{.

*еор".

*''м.",

19-58,.3,

вьтп'

1381'

' '39.3явев

в.

п.,

Бсив

Ф.

А.

8язкость

плот11ость

систем

9'о,

_'с;о

;

\[':Фь

й9б.

*г1"". €иб.

отд'

АЁ

€€€Р*'

Ёовосибирск'

19б8'

]Ф

--цо.3явев

в.

л.,

шсин

Ф.

А'

8язкость

и плот||ость

систем

'\|:Фь

Ре2@3'

\['2Ф5

ё,б,-

у'Фо

€аФ

Ре2Ф3'

<'!1зв'

ёут6'

отд'

АЁ

€€€Рг,

Ёовосибирск,

19б8'

10.

---

4!,

Бсиц

о.

д.,'-3;зев

в"

)1.

9лектропроводт{ость

двойтлых

си_

стем

пятио1сиси

ванадия

окиськ)

)'селеза

и_

окись}о

меди

ряда'слоя{'

"!{

!{"""'".

"й.".

дй

ссср,

Ф[Ёь,

19б8,

]\!

стр'

---ц'1.йа*+1';;-й.'-в-"й"

б'

А',

епинских

Б'

1!1'

9лектропроводность двойньтх

о|{сид1|ь1х

систем'

содер'!сащих

пятиокись

7цовт'я,.?!!.

йеорг.

хим.*,

1962,

вьтл.9,

стр'

2221'

43.

о''ьд*м"дт

в.

1{рис'аллохимия'

м',

)(имтеоретиздат'

онти'

1987.

-_4|,

1!1

аваков

А.

й.,

]1 епинских

Б.

1!1.

|{оверхноствое

на-

тя'{се1|иеиплот!|остьоксиднь1хр8сплавов'содерэ[(ац{ихпятиокисъва-

;;й'";'-

нтло6утя.

з}1зв.

АЁ €€€Р,

серия

1!1еталдьтя'

1865'

__-]п

['!/

"с*'!

Б.

м.,

маваков

А. }1',

т]анкратов

8'А'

3лиянше

соотава

!шлака

на

вьтход

по

току

вавадия

пр11

электролизе

окс11дн1'1х

расплаво8.

<}1!. прикл.

хим.>,

1967,

}"1}

12'

-"__?_6.

ь;;;_б.

сйроении

расплавленнь1х

силикатов'

с]['сп'

хидш.>'

1957,26,

вьтп.

12, стр.

1357.

'--_'{т.й6са'Ёо

1(.,

3ц}цтпц

1!1._

с!.

1гоп

ап6

${{ее1

1пв!!.

{арапг'

1966,

52, м

б82_588.

- -

цв.'т'

,''" *

о в А.

1Ф.

1![еталлургия

ваввдия'

й',

1![еталлургиэ-

дат,

1959.

'--'

;б.

к а

е в €.

А.,

8 а с

и л

ь к о

}1.

Б',

|{ е

и л о

!['

)1"

9 е

н ьт

л. в.

9нтальпия

образования

трихлорида

ванадия'

.+}|(.

веорг.

хим.>,

1962,

7, м

7, стр.

1509_1511.

'---ьб.цу**ре"

б.

А., @'ра-нская

м.

А.,

1олмавева

!' А',

'!|лъцнекий

1о.

с.

1ермитеская

диссоциация

д|{хлоридв

ва1!адия'

*}|(.

веорг.

хим.>,

1960,

1' стр.

8_11.

---8т.ъ';тя

о.,

гг'!{г!с!т

ь.-<2з.

апог6.€[етп.г-,

19|4'89'

279'

52.

повв1п! !'.

$е1ес0её

уа1цев о[

с[етп1са1

{}еттп'

ртор'

'\{аз}:!п8!!оп'

1952.

' --_вгк;Б!зс[ешэ1<!

Ф.,

0тапс

Б.

1!1е!!а11пт6!са1

{{}:егтпос}те_

тп1в!!гу.

|оп0оп,

1958.

-.--_

д{д. Б т е

й е т !.

}'[а!!!опа1

}.[цсе1ат

[т:ег9у

$ет1ез.

}:[е:г

!от},

1950,193.

6ь.

вл|о

д.А.,

Бейкер

д.

х._[оклад

698

в_а

8торо{

кон-

ференции

по йирному

использованию

атомной

энерг'!и..

}1!енева,

1958'

56.€клярен:|о 9.![.,

Рузинов

]1.(1.,

€амсо:т10'][''

с}ермодинамиче!кий

расчет

электрохимических

х&ра:стеристи^к-

_1|иатпих

хлоридо'

вавад]{я.

*3|{.

неорг.

хий.*,

1962, 7,

вцц.

12'-

с-19.

2646_2в62'

57. 9ат}те

8у!

су

6_з<1.

\|'апаё!ц:п1к1от!6о}'

в!!аБ!1!Ёава

{{егтп!1сё'

зп1*1

в0а1о} {{!!г6.-Б6п.

<Р6хп1раг! 1сц1д!!о

!пЁ.

1<6з1.>,

1966,

20а_2о9.

б8.8ерятин

у.

д.

др.

[ермодинамическио

свойства

ноорга_

яцчоових

веществ (справотник).

1!1.,

Атомиздат,

1965.

б9.

уикс 1(.'Б::, Блок

Ф. в.

1ермодинамические

свойства

€5

влемовтов'

их ок|{слов' галоге!|идов,

карбидов

в|{тридов.

1\а[., 1\1[е

!!аллурги0дат'

1965.

.;й,

1{укарев

€.

А., 1олмачева

А',

цинци'ус

в'

м'

.!,екот0рше_

терйодинамические

характеристик!|

6ромидов

ват|адия'

1этс-по?'р".

хим.;,

1962,

п!

3, стр.

679_681'

'_"61;ъ;;*е

г !.,ъ;ъ-;1ь'ь.

А.,

с1

Р.'!1/'', 1'о

{9_го-п

}'1'1'

тьей-оаупай;с,ртор6й:е]

й6

}:а[ё6в.

Рарет 6

!п

}]|в{!опа1

}'[цс1еаг

15б

{

1..

ш,

,{,

.1:

Р..

..,

Р9"ву

'Бег1е'о,

!у,

-у.

198.

€1тетп!з0гу

ап6

1!1е!!а11шг9у

о| 1\{!зсе1

$:_]"+:}:

![егтпФ9патп!св,

}у

ь. [.

ой:::.

й"

с'Бй_н::1

в16Ёс]."Ё!]

1}:е

1тее

епег61ез

о{

{огшв.

сатБ!0ев.

з0.

р}:ув.

с}тсш.;'

$етг ?от1<,

1950,

р.

76.

999_

уч''

шц'

62. 8

иль

а-_ц

8.,_'!]

ер

фи

ло

ва

[1.

[..

с9втальпии

о6'

разов^а''ия

1у1е9€1о

и м€3узсь._<.}|{.

нео$г.

хим.>,

1965,

10,-м-1б.

63.

Алексеев

}1.,

111

варцма*

л.'д.

ьъйд;"_:;нергшй

образования

1|екоторьтх-

т1щб-идов

ва*ад"я

хроща.

<Физика

метдллов

металловедение>,

1961,

}€ 11,

стр.

54б.

64.1[огте11

Р. 1,.,

€}г!р_тпап

€.

{1оп

о{ {}:е уапа0|цтп,

п1оБ!птп

аЁ0

!!ап!а1цтп

1964,

69,

960.

83.

Россохив

Б.

|',

€м'ирнов

1!1'

/1_ог-д_1+ов

1|'

А' Фкис'

]г|{вль|тФ'вос".,*'""'..,'йй*

поте!+циа'лт_

--ш

(111)7т!

(ту) и

константа

равновесия

реакции

3т!(1у)

т1.

€зт!'(11т)

расплавленном

хлориде

кдл]{я.

труды

и"-',

]!й'й6*{,*йй

}одЁ с6ср'

1966'

вьтп'

стр'

29'

84.

1![аксимов

в._с',

смирнов

1!1'

Б'

Растворимоетъ

тегра'

хлорида

титана

распд&вах

хлорид1

ватрия

эквимольной

смеси

хло'

рпдов

т,атрия

"*!]]-*Ёр-у!Ё

}|"_'*

электрохимии'

1966'

вьтп'

стр.

41.

,85.Алексеев8.и.,малкин8.[1.,[1окиды1|'ев8.8.

!{сподьзование

метода

электродви,*сущих

сил

для

опредедения

актив'

яоети

металличес**х

составляющих

двойвых

тройных

карбидов'

{}1с.

физ.

хим.>,

1968,42'

}Ф

-'_-'

в-6.-Б}.п'1.

]

*.}.

р}:ув'

с[егп'г'.

1968'

68'

_1978'

87.

Ё е

с'о

в.

Б]

йур"

общей

х:амии'

й"

госхимиздат'

1961'

88.

]/м'*"*'./й

й.

с.'

"ёав'ук

я'

с',

поляк_о-в

А'

б_

Рентге'

яовское

исследова'!ие

ванадиевых

1|]лаков.

"ёталь,,

1951,

99'

;

89.

сае'нко

Ё.

Ф.'Распределение

ва}|&дия

ме*сду_тсисльт11!

1шл8'

ком и

метаддом

в'сталепл6видьнь|х

процессах'

19тпы,[,:тепропетров'

€кого

метадлургического

и1|ститута'

1958,

30,

стр'

48'

-.--

ъ0: каЁ!се"'Ё.;.'

!1оЁяков

А'

ю',

самаритт

А'

1!1'

Раст_

]воримость

активяость

1сислорода

.в

расплавах

'келе3а

ват{адия'

*](о*''.

А}1

€€€Р*,

1952,

85, м

6' 1313'

о1.

авр*"

-ё.}.,

'3ах!ров-?1'

Б',

$пато-в-Р'

в:

| ла'

д*'*"-"Б-

ут'.,

]\"й'*цев

то,-{.

Распределение

у:.!':

меакду

чугувом

*'''*'*.

<?1зв.'АЁ

€€€Р,

серий

1![еталлы>'

1968' м

92.8атолин

н. [.,

Бсия

о' А',

Абра:шов

Б'

А'

!1сследо-

ва1{ие

'*селезо-ванадиевых

расплавов

методо1\{

электродви)|сущих

сил'

1й'". дЁ

ёссР,

офн,

1!1еталлургия

и топливо''

196а-}Ф

93.

€ерег"*_Ё.

и.,

й!нате]|-ко

Р', 1\{усихитт

в'

и''

1[лине. ф.

|1.,

]1е''и*с*их

Б.

1!1'

1ермодинамические

свойства

о"!йд"'й'."стемьт

€аФ

\/эФь.

!1ервая

Бсесоюзная

ко1|ференция

по

термодинамике

оксидньтх

:а

сульфидньтх

растворов'

(1езисьт

докла'

'дов).

€вердловск,

1968.

'94.

|||"'у'"']

э.

А.,Бситт

Ф.

А.,

Батолитт

Ё'

А'

![естехио-

метрич1|ость

расплавов'

содерх{ац{их-!2Ф5'

1ам этсе'

'9б.

шси_:л Ф.

А.,

Батоли1!

А'

}1зуненио

физико-химических

свойств

я{идких

ферросплавов

методом

электродви,ку_щих

-сид'

<Физи'

'со_химические

оснойы

производств&

стали'.

[рудьт-111

^конфере1|ции

по

Физико-химическип[

ост{овам

производства

стали}'

м''

1957'

96.

[ела""йБ

й''"'"'приборьт

методь1

электрохимии.1!1.,

у!л, \957.

97.

Бара6оп:кит:

А. Ё.,

бмирвов

м'

в',

€алтьтко_

а Ё. А.

йвмерение

коэффицие'1тов

диффузии

ионов

сер-ебра

цир'

кония

расплаве

хронопотенциометривескйм

методом'

1рудьт

![н-та

электроймии

]/ФАЁ

сссР,

1961'

вып.

98.

Беляев

А.

и.,

}|семчу}'си1'а

ш.

А',

Фирса1|ова

л' А'

'Физическая

химия

ра"'''а"''е"*ьтх

солей.

1!1.,

1\4еталлургиздат,

1957.

99. йу

с|1х!1г

}1., Бсип

о. А.

коэффициевтах

диффузии

расплавленвых

]длаках.

3 сб.:

<Фивическая

химия

расплавлев1|ьтх

'солей

1шлаков'.

€вердловск,

1962.

;

тоо.

3олейни_к'в.

в.,

кунаев

А.'1!1.

Анодная

поляр1дзация

зацадия

в солевых

расплавах.

<8естн.

АЁ

$вз€бР>,

_1963'

101.

ттомеб6ев Ф.

1.,

8олейяик

Анодное

растворо||ие

ванадия

хлоридньтх

р'"''''а""*

при

вь]сокой

плотяости

тока'

трудь1

!1н-та металлургии

и обо"аще**я

АЁ

1(аз€€Р,

1967'

22.

102..тай}

1,.,-}1

ш4воп

Ф._з].

Б1е&сЁгос!етд.

8ос'г'

1959'

'1(ю,

м 8.

1|61

)

6б.

Рц:'|з}т!то

8.,

@о1ссеп

}:1.

А.

1}леттпоёупатп1с

ргорег*1ев

о{

а1-1т|9}:

{{етпрега{'птев.

<|.

Б1ес!!гос[етп.

$"й

]9ъ;;_1?ь,

;аь.

66.

}0убатпевский

Ф.,

3ва:тс

терйо*и*1Ё-в'йБй'''''ур_

гии.

й.,

у['л,

1954.

67.

€амсовов

|.8.

|[ромелсутонные

стадип

реакций

обравова_

ния

карбидов_ти-тана'-циркония'

ванадия'

ниобия

"'""'"й]|-.ййЁ.

*,*.

'|сурнал}'

|957'

23'

287.

68.

уреви"

у..-А.

?ензиметрия

карбидов

ва1'адия.

с!1€.

пеорг.

хим.;,

1963,

стр.

2645.

69. 1(арапетянц

1!1.

)(.,-.1!врапетят:ц

1!1.

?аблицы

ше

-которых--термодинамических

свойсщ

}".''й,*"'*

веществ.

м.,

1961,

34-

70'

1шабельский

1о.

м., Б'-"!?"и"

в.}.-ср'!'',"-й""ы*

метод

расчета

теплот

образования

соединений

'""а'

й"х.

Аед.

8.х|1

1968

г.

]ч,|} 385_68.

ю47:|.

и н

][.

||рирода

химической

связи.

1!1.,

|осхимивдат,

72,

$|0еп

8. 1вое]есЁгоЁс

ехЁгаро1а0!оп

о{

е1ес0тъп

а$|п1Ё1сеь

<.}.

фгп.

р}туз.>,

1960,

33,

м 1, 98_

--'----^- 4ддд|!'

73. Б

о к и

Б.

8веденйе

кристаллохимию.

м.,

мгу.

19б4.

74.

|'а!{{!

пеп

Ё.

А.,.

Рап1<"Ё

т.

й.'й.Б;;;

""Ё|,"]'""а;"-

ро!еп*!ев

'1!Ё}:1цтп

с}д1ог10е

росаБ":й

'сй1олае

ецфс!1с.

з!.

А:пег.

с}:етп.

вос.г,

1959,

81,

1058.

75.

Болейник

8.8.,

}!унаев

А. 1!1.

Равновесньте

поте1|циаль|

вавадия

в хлоридвь1х

_расплавах.

<8естн.

дн

к!зссЁ"'-1эоЁ,'й*:а.

76.

€мирнов

м. в.,

и',"!!"1"л,

л. |.,

о""*'"

Ё.''д.

Равновеснъте

'потенпиаль1

тит8на

хлориднь1х

расплавах.

<{окл.

А11

€€€Рг,

1958,

121'

7,7.

\юмебаев

Ф.

1.,

8олейя'пк

в.

1ермодинамика

!{и|!етика

электроднь1х

реакций'

*'''р*!*",*

расплавах'

содер}кс:щих

ванадий.

8сесо:озная

ме'дсвузовска.я

кой6ере*ция

по

теории

процессов

цветпой

}!т,а1лгп1уи.^(!езисы

д'""'д'й|.*д1*а_Ата,

196Ё.-

.о..с}1!еп

л. Р_.'

-кцБавс}:етмс[!

Ф.,

Фо16Бес|<

1}е

{тее

епет9у

{1_а9гатп

ог+ье

уапаа:йй

_';;;*

зуз!!етп.

<|.

01ес!!гос}:еш.

Бос.о'

19б1,

98'

417_424

79._€мирнов

1!1.8.,

|{альгуев

€.

Ф.,

ивановский

]1.

*#:":'1ъ,;:"й1'ЁЁ'],"""ения

расплавлен1|ых

хлорид&х.

<}[€.

физ.

80.

€мирнов

1!!.

8осета*'"''е"""

ио1[ов

1}:{+

хлоридных

расплавах

металличестсим

торием.

<3{!.

физ.

хим.*,

1957,

31,

стр.

802.

81.

Рыэкик

Ф.

А.;

сЁ;;;;;'м:Ё:

Равцовесньте

поте1|циаль|

молибдена

расплавленной

й'ъ;;;;;й;

смеси

хлоридов

лития

}{ади'я'

?руды

!{в_та

электрохимии

уФАн

ёёср,

то66,

вьтп.

8, стр.

43.

82.

€ м

о'

м.

Ё:,--т;;;;;'й"й.'

й;;;;;;"'й]{''""."*

ме'кду

металлами

и солевь1ми

рас'''а'амй

методом

э.

д.

с. на

примеро

3ЁЁЁ'"1&;

:*}:т"'"

расплав!х'

трудьт

ин-та

але&трохимии

РФА}1

156

'т,

;1:-1:

:,,

)/:::^