Сталл Д. Вестрам Э. Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений
Подождите немного. Документ загружается.
642
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
серы;
в
качестве примера можно назвать работы Джирелли
и
Бурла-
макки
[488] по
меркаптанам
и
алифатическим сульфидам, исследова-
ния
Чермина [222—224], измерения давления паров
36
соединении
серы, содержащихся
в
нефти, выполненные Осборном
и
Доуслиным
[1091], формулы Маслова
[937]
для
расчета аеплоемкостей
и
пред-
ложенное Ловерингом
и
Лейдлером
[889]
распространение систем:,!
молекулярной термохимии
на
соединения, содержащие серу
и
кис-
лород.
^иалкилсулъфиды (тиоэфиры, монотиаалканы).
Таблицы
дли состояния идеального газа
№
800.
Диметилсульфид, C
2
H
e
S (состояние идеального газа).
Мол.
вес
62,134
г,
°к
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
ка //(моль
°К)
Ср°
17,71
17,77
21,12
24,24
27,01
29,44
31,59
33,50
35,17
S"
68,32
68,43
74,01
79,07
83,74
88,08
92,16
95,99
99,61
-(G°-H°
94
)/T
68,32
68,33
69,06
70,57
72,38
74,31
76,29
78,27
80,22
ккал/моль
Я
°~
Н
298
0,00
0,04
1,98
4,26
6,82
9,65
12,70
15,96
19,39
АН/»
—8,97
—8,99
— 10,72
— 12,12
—13,27
—14,20
—28,01
—28,29
-28,46
&Gf°
1,66
1,73
5,51
9,73
14,21
18,90
22,40
28,73
35,08
—1,220
—
1,259
—3,010
—4,25
х
,
—5,177
—5,899
—6,120
—6,976
—7,666
Осборн, Дошер
и
Йост
[1092]
измеряли низкотемпературные свой-
ства
и
установили следующие значения:
Тт =
174,85°
К, АНт =
=
1,908
ккал/молъ,
S°
29S
(I) ==
46,94
кал/(молъ
-°К)
и Ср
(I,
270-
290°
К)
=
21,35
+
0,023Г
[кал/(моль-°Щ].
Эти
данные использованы
Мак-Каллохом, Хаббардом, Фроу, Хоссенлопом
и
Уаддингтоном
[958]
в
качестве дополнительной информации
к
результатам собствен-
ных измерений теплоемкости пара, давления пара, энтальпии испа-
рения
и
энтальпии сгорания. Окончательные результаты включают
ТЪ
=
350,33°
К,
AHv =
6,454
ккал/молъ
при
температуре
кипения,
AHf
294
(I)
=
—15,63
ккал/молъ,
AHf
2№
(g)
=
—8,97
ккал/молъ
с
уче-
том поправки
на
новое значение
AHf
294
для
H
2
SO
4
(водн.) (см. стр.
639)
и
^гэв (§)
=
68,32
кал/(моль-°К).
В
работе Мак-Каллоха
и
др.
[958]
приводятся ссылки
на
предшествующие работы.
№
801.
Этилметилсульфид, CeHgS (состояние идеального газа).
Мол.
вес
76,160
Низкотемпературные свойства, давление пара, теплоемкость
пар^
и
энтальпию испарения измеряли Скотт,
Финке,
Мак-Каллох, Гросс
XIII.
Химическая
термодинамика
серосодержащих
соединени,
Ш—
I
298
щзоо
Щ400
•500
Щ|600
•800
•воо
г
с
22
22
27
32
36
39
42
45
47
р°
,73
,82
,81
,40
,41
,89
,93
60
94
кал/(моль
•
°
- I-
79,62
79,77
87,02
93,73
100,00
105,88
111,41
116,63
121,55
К)
<G°-
79
79
80
82
84
87
90
92
95
,62
,63
,58
,55
,94
,52
,16
,82
,44
H
°-
H
29S
0,00
0,05
2,58
5,60
9,04
12,86
17,00
21,43
26,11
пкал[мол1
АН/»
—
14,25
-14,28
—
16,36
-18,04
—
19,38
—20,44
—34,33
-34,64
-34,79
дс
г
2
8,
15
?,'\
29,
34
43,
52,
/°
73
83
80
?8
08
10
96
65
36
lg
Кр
—1
998
2
061
-4,806
—6
680
8
0
7
Л
—9,085
—9
551
—
10,509
—
11,413
[льямсон, Уаддингтон
и
Хаффман [1308].
Ими
получены следуго-
ie данные:
Тт
=
167,22°
К, АНт
=
2,333
ккал/молъ, АН
о
7,055
ккал/молъ
при
ТЬ
=
339,80°
К,
S°
2sa
(I)
=
57,14
кал/(моль-°К),
(g)
=
79,62
кал/(молъ
-°К)
и Ср
(I,
270—300°
К)
=
23,8
+
^ОЗбГ [калI(моль
^К)].
Спектроскопические данные использова-
[сь
в
сочетании
с
вышеуказанными результатами
при
расчете
1модинамических функций
для
состояния идеального газа. Энталь-
i
сгорания, установленная Хаббардом
и
Уаддингтоном
[638]
[справленная
в
соответствии
с
новым значением
AHf°
MSI
для
H
2
SO
4
|дн.)
(см.
стр. 639),
приводит
к
следующим величинам энталь-
образования:
AHf
29S
(I)
=
—21,89
ккал/молъ
и
AHf
2ss
(g)
—
—14,25
ккал/молъ.
№
802.
Диэтилсульфид,
C
4
H
10
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
90,186
Ж
°к
1
р98
«300
Яг
jj>?500
гбОО
t»700
f800
!Ю00
г
Сз
27,
28,
34,
40,
46,
Ы),
54,
58,
61,
97
09
6b
75
11
81
91
56
79
•нал/(моль-
S"
87,96
88,14
97,13
105,53
113,44
120,91
127,97
134,65
140,99
-К)
~(G°-1
87
87
89
91
94
97
101
104
107
-т° \ /т
,96
,97
,15
,59
,58
,81
,15
,50
,84
ккал/моль
Я
°~
Н
298
0,00
0,06
3,20
6,97
11,32
16,17
21,46
27,14
33,16
АЯ/°
—19,95
—19,99
—22,41
-24,33
—25,85
—27,01
—40,91
—41,17
—41,20
\Gf
4,25
4,40
12,84
21,89
31,27
40,92
49,41
60,72
72,06
igJ
-3
—3
—7
-9
-11
-12
—13
—14
—
15
Kp
116
,204
,017
566
391
,775
497
745
,747
644
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
645
Термические данные для диэтилсульфида, использованные при
расчете термодинамических функций для состояния идеального газа,
были получены Скоттом,
Финке,
Хаббардом, Мак-Каллохом, Оливе-
ром, Гроссом, Катцем, Уильямсоном, Уаддингтоном и Хаффманом
[1305]. Эти исследователи определили Тт =
169,20°
К, АНт =_
=
2,845
ккал/молъ, AHv = 7,591 ккал/моль при ТЪ =
365,25°
К,
S° (I) =
64,36
кал/(молъ-°К),
S°
24e
(g) =
87,96
кал/(молъ
-°К)
и"
Ср (I,
270—320°
К) = 26,7 +
0,048Г
[кал/(моль-°К)1
Данные по
равновесию изомеризации получены Скоттом, Гатри, Мак-Каллохом
и
Уаддингтоном [1313]. Хаббард, Гуд и Уаддингтон [631] измеряли
энтальпию сгорания, используя метод вращающейся термохимической
бомбы; по их данным, исправленным в соответствии с новым зна-
чением
АЯ/2
9
,
для H
2
SO
4
(водн.) (см. стр. 639), рассчитаны
ДЯ/°
М
(I) =
—
—28,52
ккал/молъ
и
АЯ/
2
°
И
(g) =
—19,95
ккал/молъ.
№
803. Изопропилметилсульфид,
C
4
H
10
S
(состояние
идеального газа).
Мол.
вес
90,186
№
804. Метилпропилсульфид,
C
4
H
10
S
(состояние
идеального газа).
Мол.
вес
90,186
г, °к
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
ка
ь/(моль-
°К)
Ср"
28,00
28,12
34,69
40,72
46,01
50,65
54,95
58,82
62,29
s°
85,87
86,05
95,05
103,45
111,35
118,80
125,85
132,55
138,93
-(G--H°
98
)/r
85,87
85,88
87,06
89,51
92,50
95,73
99,06
102,41
105,74
ккал/мо !ь
Н
°-
Н
298
0,00
0,06
3,20
6,98
11,32
16,16
21,44
27,13
33,19
дя/°
-21,61
—21,65
—24,06
—25,99
—27,52
—28,68
-42,59
—42,84
-42,83
AG/°
3,21
3,37
12,02
21,27
30,87
40,72
49,42
60,95
72,49
—2,
dob
—2,
«2
—8,5Г)7
—9,296
-11,242
—12,713
—
13,.".01
1^,799
-15 М2
Термодинамические свойства изопропилметилсульфида установ-
лены в результате калориметрических исследований, выполненных
Мак-Каллохом,
Финке,
Месерли, Пеннингтоном, Хоссенлопол
и
Уаддингтоном [953]. Эти исследователи получили следующие дан-
ные:
Тт =
171,64°
К, АНт =
2,236
ккал/молъ, ТЪ =
357,97"
К
и
при этой температуре AHv =
7,338
ккал/молъ,
S°
ns
(I) "^
-=-
62.88
кал/(моль-°К),
S°
298
(g) =
85,87
кал/(молъ-°К)
и Ср (I, 290-
Ж)° К) =
24,80
+
0,055Г
[кал/(моль-°К)].
На основании данный
Хаббарда,
Гуда
и Уаддингтона [631] по калориметрии сгорав^'
исправленных в соответствии с новым значением
AHfl^
для Н.^
1
(водн.) (см. стр. 639), рассчитаны А#/°
98
[I) =
—29.79
ккал'мо-
1
"
и
AHf°
(g) =
—21,61
ккал/молъ.
IT.
°
K
1
1
298
1
300
I
400
1
500
1
600
1
700
I
800
i
900
I
1000
Ж
кал/(дюль-°К)
Lpo
28,05
28,17
34,64
40,61
45,86
50,43
54,45
58,02
61,14
О
0
88,84
89,02
98,02
106,41
114,28
121,70
128,70
135,33
141,61
-(О°-я°
98
)/г
88,84
88,85
90,03
92,47
95,46
98,68
102,00
105,34
108,66
ккал/моль
0,00
0,06
3,20
6,97
11,30
16,12
21,37
26,99
32,96
дя/°
—19,54
—19,58
-21,99
—23,93
-25,47
—26,65
-40,60
—40,91
-41,00
AGf
4,40
4,54
12,90
21,85
31,16
40,72
49,13
60,38
71,65
]gKp
—3,224
-3,311
-7,049
—9,552
—11,349
—12,713
—13,422
—14,661
—
15,657
Результаты всестороннего изучения термодинамических свойств
^публикованы Скоттом,
Финке,
Мак-Каллохом, Мессерли, Пеннинг-
оном,
Хоссенлопом и Уаддингтоном [1309]. Эти исследователи
становили, что Тт =
160,16°
К, АНт =
2,369
ккал/молъ, ТЪ =
368,69°
К и при этой температуре AHv =
7,667
ккал/молъ,
*
(0 = 65,14
кал/(моль-°К),
£°
и
(g) =
88,84
кал/(молъ
-°К)
Ср (I,
270-320°
К) =
27,35
+
0,046Г
[кал/(моль-°К)].
На основа-
яи
данных Хаббарда,
Гуда
и Уаддингтона [631], исправленных
соответствии с новым значением
АЯ/
298
для H
2
SO
4
(водн.) (см.
639), рассчитаны A#4
S
(Z) =
—28,21
ккал/молъ
и ДЯ/L (g) =
—19,54
ккал/молъ. Результаты изучения равновесия изомеризации
публикованы Скоттом, Гатри, Мак-Каллохом и Уаддингтоном
1313]. Термодинамические функции рассчитаны по методу инкре-
ентов с использованием экспериментальных данных, характери-
эщих теплоемкость пара, и данных для низших членов соответ-
ствующего ряда.
н
№ 805. Бутилметилсульфид, C
5
H
]2
S (состояние идеального газа).
Мол.
вес
104,212
Термодинамические свойства бутилметилсульфида определяли
"«1ак-Каллох,
Финке,
Хаббард, Тодд, Мессерли, Доуслин и Уаддинг-
>н
[952], которые установили, что Тт =
175,30°
К, АНт ^
<-*=
2,976
ккал/молъ,
AHv
2SS
=
9,730
ккал/молъ, ТЪ =
396,57°
К,
Мы (0 =
73,49
кал/(моль-°К),
5°
99
(g) =
98,43
кал/(молъ-°К),
g* (К
190-360°
К) =
58,773
-
0,187107"
+ 6,914
-10"
4
Т
2
-
6,2000-
$' 10
7
T
S
[кал/(молъ
>О
К)];
на основании данных этих исследований,
^«справленных в соответствии с новым значением Д#/°
98
для H
2
SO
4
*родн.) (см. стр. 639), рассчитаны
АЯ/°
98
(I) =
—34,15
ккал/молъ
646
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
647
Т, °К
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
•кал/(мо
гь °К)
Ср°
33,64
33,79
41,73
49,12
55,68
61,43
66,53
71,09
75,08
s°
98,43
98,64
109,46
119,59
129,13
138,16
146,70
154,80
162,51
-(G°-H;
M
)/T
98,43
98,44
99,86
102,80
106,40
110,30
114,32
118,37
122,40
ккал/моль
Н
°-
Н
298
0,00
0,07
3,85
8,40
13,64
19,51
25,91
32,79
40,11
ля/°
—24,42
-24,47
—27,18
—29,36
—31,06
—32,32
—46,28
-46,53
—46,49
AGf°
6,37
6,56
17,26
28,63
40,39
52,44
63,33
77,06
90,80
lg К
и
—4,67с
-4,778
—9,432
-12,516
-14,713
-16,371
—17,301
—
18,712
—19,814
и
АЯ/°
98
(g)
=
—24,42
ккал/молъ. Термодинамические функции
для
газообразного состояния вычислены Скоттом
и
Мак-Каллохом [131G],
которые использовали метод инкрементов,
но
при
этом брали
рас-
четные значения энтропии,
а не
теплоемкости,
и
приводили эмпири-
чески
в
соответствие
с
вышеуказанной величиной энтропии. Мейк
i
и
Мейрик [899] также определяли
АНс
и
AHv
29S
(9,9
±
0,3
ккал/молъ)
и
рассчитали
AHf
2w
(g)
=
—24,2
± 0,6
ккал/молъ. Мейкл
и
Мак-
Клин
[903]
методом газо-жидкостной хроматографии определила
AHv
298
= 9,8 ± 0,2
ккал/молъ
и
обосновали согласие
с
четырьмя
эмпирическими
методами,
а
также
с
двойным эбулиометрическп
м
методом, использовавшимся Мейклом
и
Мейриком [898].
№
806.
Этилпропилсульфид,
C
5
H
12
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
104,212
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ср°
33,25
33,40
41,43
48,95
55,62
61,50
66,68
71,32
75,42
пал/(моль
S°
98,97
99,18
109,90
119,97
129,50
138,52
147,08
155,20
162,94
°К)
—(G°—Я
98,
98,
100,
103,
106,
НО,
114,
118,
122,
2„)/Г
97
98
38
30
88
76
77
82
85
0,
0,
3,
8,
13,
19,
25,
32,
40,
Н
298
00
07
81
34
57
44
85
75
09
ккал/моль
AHf°
-25,00
—25,05
-27,80
-29,99
—31,71
-32,97
-46,92
—47,15
-47,09
AGf°
5,63
5,82
16,47
27,80
39,53
51,53
62,39
76,08
89,78
lg
J
4
—4
—9
-12
—14
-16
—
17
—18
—19
w
,126
,23"
,001
,152
,397
,089
044
474
,621
Мак-Каллох, Финке, Хаббард, Тодд, Мессерли, Доуслин
и
Уад-
янгтон
[952]
определяли термические
и
термохимические константы
1Я этого соединения
и
установили
Тт =
156,10°
К,
АНт =
2,529
ккал/молъ,
S°
29S
(I)
=
73,98 кал/(молъ-°К),
ТЪ
=
391,65°
К,
7i;
288
=
9,580
ккал/молъ,
Д#/°
98
(Г)
=
—34,58ккал/молъ,
AHf°
2S)g
(g)
=
—25,00
ккал/молъ
[после исправления
в
соответствии
с но-
ш
значением
AHf
2ss
для
H
2
SO
4
(водн.)
(см. стр.
639)]
и
Sp
98
(g)
=
98,82
кал/'(моль >°К).
В
температурном интервале
от 190
390°
К Cs
(I)
=
60,865
-
0,22365Г
+
8,4708-10-
4
Г
2
-
8,3246
х
10~
7
Г
3
[кал/(моль-"К)].
Термодинамические функции
для
этого
,оединения
рассчитаны
по
обычному методу инкрементов Скоттом
[Мак-Каллохом [1316],
при
этом расчетные значения
не
подгонялись
нпирически.
Для
получения соответствующих метиленовых инкре-
ентов были выбраны
два
соединения 1-пропантиол
и
этантиол
вме-
го 2-тиапентана
и
2-тиабутана
с
тем,
чтобы использовать только
оединения,
для
которых термодинамические функции были рассчи-
аны
подробно разработанными статистическо-механическими мето-
ами.
№
807.
Бутилэтилсульфид, C
6
H
U
S (состояние идеального газа).
Мол.
вес
118,238
В,
°к
В 298
В 300
В
400
• 500
В 600
В 700
В 800
• 900
Biooo
гая!(моль-
°К)
C
V
"
38,71
38,89
48,37
57,19
64,96
71,77
77,74
83,06
87,75
s°
108,27
108,52
121,02
132,78
143,91
154,44
164,42
173,89
182,89
-(G°-H»
98
)/T
108,27
108,28
109,92
113,32
117,50
122,03
126,71
131,43
136,13
ккал/моль
0,00
0,08
4,45
9,73
15,85
22,69
30,17
38,22
46,76
дя/°
—29,92
—29,97
-33,04
—35,50
-37,41
-38,81
—52,86
-53,15
—53,10
AG/°
7,65
7,88
20,92
34,70
48,92
63,45
76,85
93,10
109,36
lg Кр
-5,606
-5,739
—11,427
—15,165
—17,817
-19,810
-20,994
—22,606
—23,899
Мейкл
и
Мейрик
[899]
определяли
АНс
и
опубликовали следую-
ie данные: А#°
98
(g)
=
—30,3
± 0,6
ккал/молъ
и
АЯУ
298
=
10,8
±
.
0,3
ккал/молъ. Мейкл
и
Мак-Клин
[903]
методом газо-жидкостной
ромотографии получили
AHv
298
=
10,6
±
0,2
ккал/молъ
и
сравнили
олученные значения
с
другими определениями
и
оценками. Скотт
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свойства путем
рибавления
к
полученным ими значениям
для
этилпропилсульфида
гиленового инкремента, рекомендованного Персоной
и
Пименте-
ом
[1140]
для
термодинамических функций,
и
инкремента, предло-
енного
Прозеном, Джонсоном
и
Россини
[1196]
для
энтальпии
648
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
64S'
образования.
Их результат
А///°
98
(g) =
—29,92
ккал/моль согла-
суется с указанным выше экспериментальным значением в пределах
ошибки
опыта; этот результат принят здесь. На основании первого
цитированного
выше значения
AHv
29S
установлено, что
AHf°
2gs
(I)
=
—40,7
ккал/моль.
№
808.
Диизопропнлсульфид,
C
6
H
14
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
118,238
Т, °К
298
300
400
500
600
700
800
900
100)
Ср°
40,45
40,65
50,64
59,17
66,22
72,10
77,12
81,46
85,24
ксп/(.лю
СО
99,30
99,56
112,65
124,90
136,33
146,99
156,95
166,29
175,07
1Ь-°К)
-(G°-H»
98
)/r
99,30
99,31
101,02
104,59
108,94
113,62
118,42
123,23
127,97
hha%/моль
Н
°~
Н
238
0,00
0,08
4,66
10,16
16,44
23,36
30,83
38,76
47,10
AHf
—33,76
—33,81
—36,67
—38,91
—40,65
—41,98
—56,04
-56,45
—56,60
AG/°
6,48
6,73
20,63
35,23
50,22
65,50
79,65
96,65
113,68
**>
—4,752
—4,902
—
11,272
—15,396
—
18,290
—20,450
—21,758
—23,468
-24,843
Благодаря доступности точных результатов неопубликованных
работ по определению энтропии и теплоемкости пара диизопропил-
сульфида при температурах приблизительно до
500°
К и использова-
нию
результатов статистическо-термодинамических исследований кон-
формационных
энергий, согласно Скотту и Кроудеру [1298], удалось
оценить
термодинамические свойства этого соединения во всем тем-
пературном интервале, представляющем интерес. Отнесение колеба-
ний
было произведено на основании интерпретации молекулярного
спектра для кристаллического, жидкого и газообразного состояний
с учетом результатов расчета силовых постоянных. Было принято,
что барьеры заторможенного внутреннего вращения изопропильной
группы и метильных групп имеют характер вращения вокруг оси
третьего порядка. Высоты барьеров были подобраны таким образом,
чтобы согласовывались с наблюдаемыми значениями энтропии и теп-
лоемкости; для метильной группы этот барьер принят равным
3,75
ккал/молъ
и для изопропильной 2,80 ккал/молъ. Термодинамиче-
ские
функции для диизопропилсульфида рассчитаны без
учета
попра-
вок
на конформационное равновесие, ангармоничность и другие
небольшие эффекты. Точность термодинамических функций для тем-
ператур выше интервала, в котором производились калориметриче-
ские
измерения, определяется тем, что суммарное влияние такого
рода эффектов не учитывалось. Скотт и Кроудер
[1298]
исполь-
зовали значения Sl
9!l
(g) =
99,30
кал/(моль -°К) и
AiT/°
9S
(g) =
—33,76
ккал/молъ, полученные после исправления в соответствии
новой
величиной А#/°
98
для H
2
SO
4
(водн.) (см. стр. 639). Расчет
вличины
AHf (g), основанный на тех же экспериментальных дан-
, приведен в работе Мак-Каллоха и
Гуда
[957]. Методом газо-
адкостной хроматографии Мейкл и Мак-Клин [903] получили оцен-
gs = 9,46 + 0,2 ккал/молъ.
№
809.
Метиламилсульфид,
C
6
H
14
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
118,238
В, °к
• 298
• 300
•'400
Ж
500
• 600
• 700
К
800
Ж
900
•ооо
палЦмоль
°К)
Ср°
39,10
39,28
48,67
57,36
65,02
71,70
77,59
82,83
87,41
107,73
107,98
120,58
132,39
143,54
154,08
164,04
173,49
182,46
107,73
107,74
109,39
112,82
117,02
121,57
126,26
130,99
135,69
ккал/могь
Н
~~
И
298
0,00
0,08
4,48
9,79
15,92
22,76
30,23
38,26
46,77
дн/°
—29,34
—29,39
—32,43
—34,86
-36,75
—38,16
-52,22
-52,53
—52,51
AGl°
8,39
8,62
21,71
35,53
49,79
64,36
77,79
94,08
110,38
—6,!
49
—6,279
—
11,859
—15,529
—18,133
—20,092
—21,251
—22,844
—24,123
Мейкл
и Мейрик [899] измеряли АНс и установили
AHv
i9&
=
10,8 ± 0,3 ккал/молъ. По их сообщению
AHf
2w
(g) = —29,1 ±
0,6 ккал/молъ. Значение AHv, установленное Мейклом и Мак-
блином
[903] методом газо-жидкостной хроматографии и равное
1,0 + 0,2 ккал/молъ, согласуется в пределах суммарных ошибок
лта. Согласно Россини, Питцеру,
Арнетту,
Брауну и Пиментелу
|248], Тт = 179° К и ТЪ = 418° К. Термодинамические свойства
ассчитаны Скоттом и Мак-Каллохом
[1316]
путем прибавления мети-
l&HoBoro инкремента, рекомендованного Персоном и Пиментелом
|140] для термодинамических функций, и инкремента, предло-
внного
Прозеном, Джонсоном и Россини
[1196]
для AHf, к соот-
ветствующим значениям для бутилметилсульфида.
AHf
2ss
(g) =
—29,34
ккал/молъ. Это значение принято и оно находится в пре-
lax точности определения указанных выше экспериментальных
вличин.
Использование данных Мейкла и Мейрика по определе-
AHv°
приводит к значению
АЯ/
298
(I) =
—40,14
ккал/молъ.
№
810. Дипропилсульфид, C
6
H
14
S (состояние идеального газа).
Мол.
вес
118,238
Мак-Каллох,
Финке,
Хаббард, Тодд, Мессерли, Доуслин и Уад-
1Нгтон [952] изучали низкотемпературные свойства и опубликовали
€50
Часть
2.
Термические
и
термохимические свойства веществ
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
кал/(Л1оль-°К)
Ср°
38,53
38,71
48,21
57,15
65,13
72,19
78,45
84,08
89,05
s°
107,16
107,40
119,85
131,59
142,73
153,31
163,37
172,94
182,06
-(G»-H
2
°
98
)/r
107,16
107,17
108,80
112,19
116,36
120,89
125,58
130,31
135,03
ккал/моль
Н
°
-Н
298
0,00
0,08
4,43
9,70
15,82
22,70
30,23
38,37
47,03
ля/°
—29,96
—30,01
-33,10
—35,56
-37,47
—38,85
-52,84
—53,04
—52,88
AGf°
7,94
8,17
21,32
35,22
49,56
64,21
11,12
94,07
110,42
Ig
Кр
-5,819
—5,952
—11,649
-15,39"
—18,05!
—20,017
—21,232
—22,841
-24,131
данные
по AHv,
давлению пара
и
АНс.
Согласно результатам
эти\
исследователей,
Тт
=
170,44°
К, АНт
=
2,902
ккал/молъ,
AHv°
2as
=
=
10,66
ккал/молъ,
S;
S8
(I)
=
80,85 кал/(моль
-°К), S°
29
,
(g)
-
=
107,16
кал/(моль-°К)
и
Cs (/,
185-315°
К)
=
69,861
-
0,2676074
+
10,219
-10-*Г
2
-
10,208
-Ю-
7
Т
3
[кал/(молъ-°К)].
На
основании
измерений
АНс они
определили
АЯ/
298
(I)
=
—40,62
ккал/моль
и
AHf
29g
(g)
=
—29,96
ккал/молъ
после исправления
в
соответствии
с новым значением
АЯ/°
98
для
H
2
SO
4
(водн.)
(см. стр. 639).
Термоди-
намические функции рассчитаны Скоттом
и
Мак-Каллохом
[1316]
с использованием обычного метода инкрементов. Мейкл
и
Мак-Клин
[903] методом газо-жидкостной хроматографии получили
AEv
MS
—
=
10,7
+
0,2
ккал/молъ
и
эбулиометрическим методом
10,0
и
10,7
ккал/молъ.
№
811.
Бутилпропилсульфид,
C
7
Hi
6
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
132,264
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
калЦмоль
°К)
Ср°
43,99
44,20
55,15
65,39
74,47
82,46
89,51
95,82
101,38
S"
117,90
118,18
132,41
145,84
158,58
170,67
182,15
193,06
203,45
117,90
117,91
119,77
123,65
128,42
133,60
138,96
144,37
149,76
ккал/моль
Н
°~
Н
298
0,00
0,09
5,06
11,10
18,10
25,95
34,56
43,83
53,70
АН/"
—34,88
—34,94
—38,35
-41,07
-43,17
—44,69
—58,78
-59,04
—58,89
AGf
9,53
9,80
25,19
41,40
58,09
75,12
91,03
109,79
128,56
igKp
—6,98'
—7,13
-13,761
—18,09^
—21,157
-23,453
—24,867
-26,659
—28,094
XIII.
Химическая термодинамика
серусодержащих
соединений
651
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления метиленового инкремента, предложенного
]
Персоном
и
Пиментелом [1140],
к
значению функций
для
дипропил-
|«ульфида
и
прибавления соответствующего члена, определяющего
.симметрию,
R
In 2,
к
величине
S° и —
(G° —
Н°
о
)/Т.
Значение
lAHf
298
(g)
=
—34,88
ккал/моль было рассчитано аналогичным обра-
ISOM
путем прибавления метиленового инкремента
—4,926
ккал/молъ,
!редложенного Прозеном, Джонсоном
и
Россини [1196],
к
соответ-
ствующему значению
для
дипропилсульфида.
По
данным Брауна
Энгельбертца
[162] ТЬ
=
426,7°
К.
№
812.
Этиламилсульфид,
C
7
Hi
e
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
132,264
•
г,
°к
1
•
298
1
300
Щ
400
I
500
Щ
600
••
700
•
800
•
900
И.
1000
1—
палЦмоль
°К)
cv°
44,18
44,39
55,31
65,44
74,30
82,05
88,81
94,81
100,08
s°
117,58
117,86
132,14
145,60
158,33
170,38
181,78
192,60
202,86
-(G°-HJ,
8
)/r
117,58
117,59
119,46
123,35
128,13
133,31
138,67
144,06
149,43
•ккал/моль
Н
°-
Н
298
0,00
0,09
5,08
11,13
18,12
25,95
34,50
43,69
54,44
ЛЯ/"
-34,85
—34,91
—38,30
—41,01
-43,11
—44,66
-58,81
—59,15
-59,12
9,65
9,93
25,34
41,58
58,29
75,35
91,30
110,09
128,91
igKp
-7,076
—7,231
—13,846
-18,172
—21,232
—23,525
—24,939
-26,733
-28,173
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
тва путем прибавления удвоенного метиленового инкремента
к
соот-
тствующим значениям
для
этилпропилсульфида. Инкременты,
екомендованные Персоном
и
Пиментелом [1140], использовали
ля расчета термодинамических функций,
а
инкременты Прозена,
жонсона
и
Россини
[1196]
— для
расчета энтальпии образования
(g)
=
—34,85
ккал/моль.
№
813.
Гексилметилсульфид,
C
7
Hi
6
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
132,264
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
f
ства
путем прибавления удвоенного метиленового инкремента
к
соот-
ветствующим значениям
для
бутилметилсульфида. Инкременты,
^Предложенные Персоном
и
Пиментелом [1140], использовали
для тер-
модинамических функций,
а
инкременты, рекомендованные
Прозе-
'
вом,
Джонсоном
и
Россини
[1196]
— для
Д#/°. Принята
АЯ/
2
°
9
,
(g)
=
=
—34,27
ккал/молъ.
По
сообщению
Россини,
Питцера, Арнетта,
'Ерауна
и
Пиментела
[1248]
Тт
=
206,6°
К и
ТЬ
=
444°
К.
652
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
653
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ср°
44,57
44,78
55,61
65,61
74,36
81,98
88,66
94,58
99,74
кал/(моль
°1
1
S°
117,04
117,32
131,71
145,21
157,97
170,01
181,40
192,20
202,43
1
~
(
<•)
G'—l
117
117
118
122
127
132
138
143
148
[ГО
Sirp
298
;
'
,04
,05
,93
,85
,65
,85
,21
62
99
Я°-
0
0
5
И
18
26
34
43
53,
•
Н
293
,00
,09
И
19
19
02
56
72
45
ккал/моль
AHf
—34,27
—34,33
—37,68
—40,37
—42,46
-44,01
-58,17
-58,54
—58,53
AGf
10,39
10,67
26,13
42,41
59,16
76,26
92,24
111,07
129,94
Ig
Кр
—7,Н°
—
7 771
—
14,278
—18
5Г>
—21,54*
—23,808
—25,1<)7
—26,97!
—28,.зад
№
814.
Дибутилсульфид,
C
8
H
18
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
146,290
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ср°
49,46
49,70
62,09
73,64
83,81
92,74
100,58
107,57
113,71
ка
1/(моль
S°
125,84
126,15
142,17
157,29
171,63
185,24
198,14
210,40
222,06
•°К)
-<с°_я°
98
)/г
125,84
125,85
127,95
132,32
137,68
143,51
149,54
155,63
161,69
я°—
0
0,
5,
12,
20,
29,
38,
49,
60,
Н
288
00
10
69
49
37
21
88
30
37
ккал/моль
AHf°
—39,99
—40,06
-43,78
-46,76
—49,05
—50,72
—64,91
-65,22
—65,10
|
AGf
11,76
12,08
29,98
48,78
68,10
87,80
106,39
127,84
149,30
igj
—8
—8
—16
-21
—24
-27
— ?,9
—31
—32
Kv
К>>
yqo
,381
,V,(
SO".
,412
06?
041
62«
Определение
АНс,
выполненное Саннером [1443], приводит
к зна-
чению
AHfl
9g
(I), которое после исправления
в
соответствии
с
новой
величиной
AHf
2iS
для
H
3
SO
4
(водн.)
(см. стр. 639)
позволило Санне-
ру
[1447]
получить значение энтальпии образования жидкою
дибутилсульфида, равное
—52,76
± 0,45
ккал/молъ.
Низкотемпе-
ратурные термические
и
термохимические данные получены
Мак-
Каллохом, Финке, Хаббардом, Тоддом, Мессерли, Доуслином
и
Уаддингтоном [952].
По их
данным
Тт =
198,13°
К, АНт -
=
4,643
ккал/молъ,
ТЪ
=
462,06°
К,
AHv°
29g
=
12,75
ккал/моль,
S:
9S
(I)
=
96,82 кал/(молъ-°К), S°
2!)S
(g) =
125,84
кал/(моль-°К),
Cs
(I, 205 -
355°
К)
=
85,483
-
0,309727
+
11,687-Ю^Г
2
-
-10,974-Ю-
7
Т
3
{кал/(моль-°К)].
Д#Я„
(I) = —
52,74
ккал/молъ
Hfzs8 (§)
=
—39,99
ккал/молъ
после исправления
в
соответствии
новым значением Д#/°
98
для
H
2
SO
4
(водн.)
(см. стр. 639).
Термоди-
;амические функции
для
этого соединения были рассчитаны путем
рибавления удвоенного метиленового инкремента, предложенного
1ерсоном
и
Пиментелом [1140],
к
значениям
для
дипропилсульфида;
;олученные величины согласуются
с
приведенными выше данными,
'ейкл
и
Мак-Клин
[903]
опубликовали значение
AHv
iSS
= 13,0 ±
0,2
ккал/молъ,
полученное методом газо-жидкостной хроматогра-
фии,
и
значение
12,8
ккал/молъ,
полученное методом двойной эбулио-
.етрии.
№
815.
Этилгексилсульфид,
CsHjgS
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
146,290
p.
°к
i
298
>
300
400
'
500
>.
600
•'
700
1
800
,
900
s
1000
c
v
°
49,64
49,88
62,25
73,68
83,64
92,32
99,87
106,55
112,41
кал
/(моль
Co
126,89
127,20
143,27
158,41
172,75
186,31
199,14
211,29
222,83
•К)
—(G°—b
126
126
129
133
138
144
150
156
162
Г
298^
Г
,89
,90
,00
,38
,76
,59
,62
,69
,73
H°-J
0,
0,
5,
12,
20,
29,
38
49
60
LfO
298
00
10
71
52
40
20
82
15
10
ккаг/яо
гь
AHf
—39,77
-39,84
—43,54
—46,51
-48,81
—50,51
—64,75
—65,15
-65,14
AGf
11,67
11,98
29,78
48,46
67,68
87,27
105,75
127,10
148,48
-8,553
—8,730
—16,270
—21,182
—24,650
-27,244
—28,888
—30,863
—32,449
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
мва путем прибавления утроенного метиленового инкремента
к
соот-
ветствующим значениям
для
этилпропилсульфида. Инкремент
для
термодинамических функций рекомендован Персоном
и
Пиментелом
Н140],
а для
энтальпии образования
—
Прозеном, Джонсоном
и
Рос-
сини
[1196]. Принята Д#/°
98
(g) =
—39,77
ккал/молъ.
№
816.
Гептилметилсульфид,
C
8
Hj
8
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
146,290
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления утроенного метиленового инкремента
к
соот-
ветствующим значениям
для
бутилметилсульфида. Инкремент, пред-
ложенный Персоном
и
Пиментелом [1140], использовали
для
расчета
термодинамических функций,
а
инкремент Прозена, Джонсона
654
Часть
2. Термические и термохимические
свойства веществ
т
°к
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
50,03
50,27
62,55
73,85
83,70
92,25
99,72
106,32
112,07
кал/(моль
126,35
126,67
142,83
158,03
172,39
185,94
198,76
210,89
222,40
1
•°К)
126
126
128
132,
138
144,
150,
156,
162,
35
36
48
88
28
13
17
25
29
И, —
0
0
5
12
20
29
38
49
60
-Н°
•"298
,00
,10
,75
,58
,47
,27
,88
,19
12
пкал/мол(
1
ля/»
—39,19
-39,26
—42,93
-45,87
—48,16
-49,86
—64,11
—64,53
—64,55
>
1
AGI"
12,41
12,73
30,57
49,29
68,54
88,17
106,69
128,08
149,50
g
—9
—16
—?1
—24
-27
—29
—31
32
<Р
OQf
V(
70''
VP
%<•
5?f,
\'\~
101
672
и
Россини
[1196] — для расчета AHf.
A///°
98
(g) = —39,19 ккал/молъ.
Россини,
Питцер,
Арнетт,
Браун
и
Пиментел
[1248] отобрали
значе-
ния
ТЪ =
468°
К ж Тт =
209,9°
К.
№
817.
Амилпропилсульфид,
C
8
H
fs
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес 146,290
т
°к
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ср°
49,46
49,70
62,09
73,64
83,81
92,74
100,58
107,57
113,71
кап/(моль
°1
1
S°
127,21
127,52
143,54
158,66
173,00
186,61
199,51
211,77
223,43
И
С)
G°—J
127
127
129
133
139
144
150
157
163
,21
,22
,32
,69
,05
,88
,91
,00
06
rro
0
0
5
12,
20,
29,
38,
49,
60,
Н
2°9в
00
10
69
49
37
21
88
30
37
ккал/моль
|
АН
Г
-39,81
-39,88
—43,60
—46,58
-48,87
—50,54
—64,73
-65,04
—64,92
1
до/»
11,53
11,85
29,61
48,27
67,46
87,02
105,47
126,78
148,11
—8
—8
-16
—Ч
27
—ОД
—30
-32
Кр
AV
(\'\
i
180
ПОД
r
.7l
16Я
81°
78R
,368
Для
определения
термодинамических свойств
амилпропилсуль-
фида
в
газообразном
состоянии
к соответствующим
значениям
для
бутилпропилсульфида
прибавляли
метиленовый
инкремент,
пред-
ложенный
Персоном
и
Пиментелом
[1140] для термодинамических
функций,
а при расчете
энтальпии
образования
—
инкремент,
реко-
мендованный
Прозеном,
Джонсоном
и
Россини
[1196]; эти расчеты
выполнены
Скоттом
и
Мак-Каллохом
[1316].
Принята
AHf
298
(g) =
—
—39,81 ккал/молъ.
XIII.
Химическая термодинамика
серусодержащих
соединений
655
№
818. Бутиламилсульфид, C
9
H
20
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
160,316
Г
к
•
298
щ
зоо
В
400
В 500
В 600
И|
700
В
80
°
Щ 900
Вдооо
пал
1
(моль
°К)
Ср°
54,92
55,19
69,03
81,88
93,15
103,01
111,64
119,31
126,04
S»
136,52
136,87
154,66
171,48
187,42
202,54
216,87
230,47
243,39
-(О°-Я°
98
)/Т
136,52
136,53
138,86
143,72
149,68
156,16
162,86
169,63
176,36
ккал/люль
U
"-"298
0,00
0,11
6,33
13,88
22,65
32,47
43,21
54,76
67,04
AHf
—44,92
—44,99
—49,04
-52,27
—54,76
—56,57
—70,86
-71,23
—71,12
AGf°
13,36
13,72
33,86
54,97
76,66
98,74
119,74
КЗ,
60
167,49
—9,792
-9,992
—18,500
—24,027
—27,920
—30,828
—32,709
—34,869
—30,602
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316] рассчитали
термодинамические
функ-
ш
путем
прибавления
утроенного метиленового
инкремента,
пред-
|оженного
Персоном
и
Пиментелом
[1140], к соответствующим зна-
ениям
для дипропилсульфида и
прибавления
члена, учитывающего
шметрию,
R In 2, к
величинам
S
0
и — (G° — Н°
о
)/Т.
Значение
/298 (g) — —44,92 ккал/моль
рассчитано
путем
прибавления
одного
втиленового
инкремента
к соответствующей
величине
для дибутил-
рльфида.
№
819.
Этилгептилсульфид,
C
9
H
2
oS
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес 160,316
»•-
В 298
В 300
Щ 400
В 500
Ш
7и0
Ш
800
II
900
1
100
°
кал/(моль
°К)
Ср°
55,11
55,38
69,19
81,93
92,98
102,60
110,94
118,30
124,75
S"
136,20
136,55
154,40
171,23
187,17
202,24
216,50
230,00
242,80
-(О°-я;
и
)/т
136,20
136,21
138,55
143,42
149,39
155,88
162,57
169,32
176,03
ккал/моль
Н
°-
Н
298
0,00
0,11
6,34
13,91
22,67
32,46
43,15
54,62
66,78
AHf°
—44,70
-44,77
—48,80
—52,02
—54,52
-56,36
—70,70
—71,16
—71,16
до/°
13,67
14,03
34,21
55,34
77,05
99,17
120,19
144,10
168,03
-10,023
—10,222
-18,689
-24,189
—28,064
—30,960
—32,833
—34,990
-36,722
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316] рассчитали
термодинамические
свой-
i
Ства путем
нрибавления
четырех метиленовых
инкрементов
к соот-
656
Часть
2. Термические и
термохимические
свойства
веществ
ветсгвующим значениям
для
этилпропилсульфида. Инкремент, реко-
мендованный Персоной
и
Пиментелом [1140], использовали
д.
1я
термодинамических функций,
а
инкремент, предложенный Прозеном
Джонсоном
и
Россини [1196],
для
энтальпии образования. Принята
величина Д#У°
98
(g) =
—44,70
ккал/молъ.
По
сообщению Адамса,
Брамлета
и
Тендика
[2] ТЪ
приблизительно равно
463° К прц
732
мм рпг. ст.
№
820.
Гексилпропилсульфид,
CgH
2
oS
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
160,316
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ср°
54,92
55,19
69,03
81,88
93,15
103,01
111,64
119,31
126,04
кал/'(мол
со
136,52
136,87
154,66
171,48
187,42
202,54
216,87
230,47
243,39
ь-°К)
-(С°-Н°
98
)/Г
136,52
136,53
138,86
143,72
149,68
156,16
162,86
169,63
176,36
кпал/моль
гт
а
Л/о
0,00
0,11
6,33
13,88
22,65
32,47
43,21
54,76
67,04
дя/°
-44,73
—44,80
—48,85
—52,08
—54,57
-56,38
—70,67
—71,04
-70,93
AGf
13,55
13,91
34,05
55,16
76,85
98,93
119,93
143,79
167,68
IgKp
-9,931
—10,130
—
18,604
—24,110
—27,990
—30,887
—32,701
—34,915
—36,644
К
соответствующим значениям
для
бутилпропилсульфида прибав-
ляли удвоенный метиленовый инкремент, предложенный Персоной
и
Пиментелом
[1140]
для
термодинамических функций,
а в
случае
энтальпии образования
—
удвоенный метиленовый инкремент, реко-
мендованный Прозеном, Джонсоном
и
Россини [1196]; таким путем
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
установили термодинамические свой-
ства гексилпропилсульфида
в
газообразном состоянии. Принята
Д° (g) =
—44,73
ккал/молъ.
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
657
№
821.
Метилоктилсульфид,
CgH^S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
160,316
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления четырех метиленовых инкрементов
к
соот-
ветствующим значениям
для
бутилметилсульфида. Использован
инкремент Персона
и
Пиментела
[1140]
для
термодинамически^
функций,
а
также Прозена, Джонсона
и
Россини
[1196]
для
расчеля
AHf.
A/T/j
98
(g) =
—44,12
ккал/молъ. Россини, Питцер, Арнета.
Браун
и
Пиментел
[1248]
отобрали значения
Ттп
= 231° К и ТЪ
=~
=
491° К.
.
"К
298
300
too
boo
600
sroo
800
fioo
еоо
Ср°
55,50
55,77
69,49
82,10
93,04
102,53
110,79
118,07
124,41
кал
/(мол
S°
135,66
136,01
153,96
170,85
186,81
201,88
216,12
229,60
242,37
.•°К)
135,66
135,67
138,02
142,91
148,91
155,41
162,12
168,87
175,59
ккал/моль
Н
°-
Н
2
°9
8
0,00
0,11
6,38
13,97
22,74
32,53
43,21
54,66
66,79
лн/°
-44,12
—44,19
-48,18
-51,38
-53,87
—55,71
-70,06
—70,54
-70,57
AG/"
14,42
14,77
35,00
56,17
77,92
100,07
121,13
145,08
169,06
IgKp
—10,567
—10,762
—19,120
—24,552
—28,380
—31,242
—33,090
—35,228
-36,945
822.
Бутнлгексилсульфид,
Ci
0
H
22
S
(состояние
идеального
газа).
Моя.
вес 174,342
г
,
"К-
298
700
D00
Cp°
60,39
60,69
75,97
90,13
102,49
113,29
122,71
131,06
138,38
кал/(мол
S°
145,83
146,21
165,79
184,30
201,84
218,47
234,23
249,17
263,37
>-°K)
-<
G
°-
H
2W^
r
145,83
145,84
148,40
153,75
160,31
167,44
174,82
182,26
189,66
ккал/моль
a Й
298
0,00
0,12
6,96
15,28
24,92
35,72
47,53
60,23
73,71
ДН/°
-49,84
—49,92
—54,28
—57,77
—60,46
-62,41
-76,80
—77,23
-77,13
AG/°
15,37
15,77
38,30
61,86
86,04
110,66
134,19
160,61
187,05
\gKv
—11,270
—11,491
—20,924
-27,038
—31,338
-34,547
-36,657
—38,999
-40,878
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
г
ва
на
основе данных
для
бутиламилсульфида
и
метиленового
ркремента, предложенного Персоной
и
Пиментелом
[1140]
для тер-
бдинамических функций,
и
инкремента, рекомендованного Прозе-
рм,
Джонсоном
и
Россини
[1196]
для
энтальпии образования.
|ринято
AHf°
MS
(g)=—49,84
ккал/молъ.
№
823.
Этилоктилсульфид,
Ci
0
H
22
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
174,342
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
а путэм прибавления пяти метиленовых инкрементов
к
соответ-
2—831
658
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
вещест*
1,
°К
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
ка
1](моль
°К)
Ср°
60,58
60,87
76,13
90,18
102,33
112,88
122,00
130,05
137,08
s°
-<с°-я;
и
)/г
145,51
145,89
165,52
184,05
201,59
218,18
233,86
248,70
262,78
145,51
145,52
148,09
153,45
160,02
167,16
174,52
181,95
189,33
ккал/мо
гь
0,00
0,12
6,98
15,31
24,95
35,72
47,47
60,08
73,45
дщ°
-49,63
—49,71
—54,05
—57,53
-60,23
—62,21
-76,65
—77,16
-77,19
Д(х/°
15,68
16,08
38,63
62,22
86,42
111,07
134,63
161,09
187,59
-H.7U
-21,1и7
—27,1
Т
—31
47Ь
-34,075
—36,77
s
-
—31),
117
—4и,
9%
ствующим
значениям
для
этилпропилсульфида. Использован
инкре-
мент
Персона
и
Пиментела
[1140]
для
термодинамических функции,
А
также инкремент Прозена, Джонсона
и
Россини
[1196]
дляаш<пь-
пии
образования. ДЯ/
298
(g)= -
49,63
ккал/молъ.
Джонс
и
Рейд
[701]
сообщили,
что при 100 мм рт, ст.
температура
кипения
прибли
зительно
равна
428°
К.
№
824.
Гептилпропилсульфид, Ci
0
H
22
S (состояние идеального газа).
Мол.
вес 174,342
Г,
°К
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
naif
(моль
°К)
Ср"
60,39
60,69
75,97
90,13
102,49
113,29
122,71
131,06
138,38
s°
145,83
146,21
165,79
184,30
201,84
218,47
234,23
249,17
263,37
-(е°-я°
98
)/т
145,83
145,84
148,40
153,75
160,31
167,44
174,82
182,26
189,66
ккал/моль
по fjo
0,00
0,12
6,96
15,28
24,92
35,72
47,53
60,23
73,71
дя/°
—49,66
-49,74
-54,10
-57,59
—60,28
-62,23
—76,62
—77,05
-76,95
AGf
15,55
15,95
38,48
62,04
86,22
110,84
134,37
160,79
187,23
]gKp
—11,402
—11,622
-21,023
-27,116
-31,404
-34,603
-36,706
-39,042
-40,917
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свои-
сгва гептилпропилсульфща
в
газообразном состоянии путем
при-
бавления утроенного метиленового инкремента
к
соответствующие
значениям
для
бутилпропилсульфида. Использован инкремент
Пер
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
659
сона
и
Пиментела
[1140]
для
термодинамических функций,
а
также
инкремент
Прозена, Джонсона
и
Россини
[1196]
для
энтальпии обра-
зования.
AHf
iiA
(g) —
—49,66
ккал/молъ.
№
825.
Метилнонилсульфид,
Ci
0
H
22
S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
174,342
Г,
°К
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
пал/(моль
Ср°
60
;
61,
76
;
90
102,
112
121
129
136
144,97
145,35
165,08
183,67
201,23
217,81
233,48
248,30
262,35
-(G°-H°
98
)/T
ккал/ноль
Я°-Я°
144,97
144,98
147,56
152,94
159,54
166,69
174,07
181,50
188,89
0,00
0,12
7,01
15,37
25,02
35,79
47,53
60,12
73,46
дя/°
-49,05
-49,13
-53,44
-56,89
-59,58
-61,56
-76,01
-76,54
-76,59
Д&7°
16,42
16,82
39,42
63,05
87,29
111,97
135,57
162,07
188,61
—
12,037
—12,254
—21,539
—27,558
—31,795
—34,957
-37,035
—39,355
—41,219
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления пяти метиленовых инкрементов
к
соответ-
ствующим значениям
для
бутилметилсульфида. Использован инкре-
мент Персона
и
Пиментела
[1140]
для
термодинамических функций,
а также инкремент Прозена, Джонсона
и
Россини
[1196]
для
AHf°.
Энтальпия образования
AHf
iBS
(g) =
—49,05
ккал/моль. Россини,
'Питцер,
Арнетт, Браун
и
Пиментел
[1248]
отобрали значения
Тт =
н=
238°
К и ТЪ = 513° К.
JV» 826.
Диамилсульфид,
Ci
0
H
2
2S
(состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
174,342
298
300
400
1
500
1
600
700
800
900
*
1000
к
•
калЦмогь
°К)
Ср"
60,39
60,69
75,97
90,13
102,49
113,29
122,71
131,06
138,38
S"
144,45
144,83
164,41
182,92
200,46
217,09
232,85
247,79
261,99
-(G°-H°
4
J/T
144,45
144,46
147,02
152,37
158,93
166,06
173,44
180,88
188,28
пкал/моль
н°-я°
i-Уй
0,00
0,12
6,96
15,28
24,92
35,72
47,53
60,23
73,71
дя/°
-49,84
—49,92
-54,28
—57,77
-60,46
—62,41
—76,80
—77,23
-77,13
AG/°
15,79
16
19
38,85
62,55
86,87
111,62
135,29
161,85
188,43
lg
Кр
-11,571
—11,792
-21,226
-27,339
-31,640
—34,848
-36,958
—39,300
-41,179
42*
'
'
( l
,
<
i п ь 2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
Мейкл
и
Мейрик
[899]
определили
АНс и АПо (14,7 -
±
0,3
ккал/моль)
для
диамилсульфида
и
после исправления
в
е<><>Г-
ветствпи
с
новым значением
А///^,
для
H
2
SO
4
(водн.)
(см. стр. п ;
:\
рассчитали величины
АНр
ш
{1)
=
—63,7
± 0,4
ккал,мо:,
л
и
AHj°
294
{g)
—
—49,0
± 0,6
ккал/молъ.
По
данным Эйерса
и
Агр_\
и
,
153]
ТЪ —
500,5°
К. Для
газообразного состояния этого симметрич-
ного тиаалкана Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинами-
ческие свойства путем прибавления
к
соответствующим значениям
для дипропилсульфида четырех метиленовых инкрементов.
Д |
Я
термодинамических функций инкремент предложен Персоы
ч
и
Пиментелом [1140],
а для
энтальпии образования
—
Прозешщ,
Д/Консоном
и
Россини [1196]. Такой расчет дает
АЯ/°
98
(g)
=
—49,84
ккал/моль.
Для
сопоставимости результатов принята имои-
но
эта
величина.
№
827.
Бутилгептилсульфид, С
И
Н
24
8 (состояние идеального газа).
Мол.
вес
188,368
г,
°к
298
300
400
-500
600
700
800
900
1000
кал/(моль
•
°К)
Ср°
65,86
66,18
82,91
98,38
111,84
123,57
133,77
142,81
150,71
s
°
155,14
155,55
176,91
197,11
216,27
234,41
251,59
267,88
283,34
-(G°-H»
98
)/r
155,14
155,15
157,95
163,78
170,94
178,73
186,77
194,88
202,96
ккал/моль
Н
°~
Н
298
0,00
0,13
7,59
16,67
27,20
38,98
51,86
65,70
80,38
ДШ°
-54,77
-54,86
—59,54
—63,28
—66,17
-68,26
—82,74
—83,23
-83,16
\Gf°
17,38
17,82
42,73
68,74
95,41
122,56
148,63
177,60
206,61
Ig
Кр
—
12,740
—12,983
—23,343
—30,044
—34,753
-38,262
—40,602
—43,1^6
—45,151
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления
к
соответствующим значениям
для
бутил-
амилсульфида удвоенных метиленовых инкрементов.
Для
термоди-
намических функций инкремент рекомендован Персоном
и
Пимен ге-
лом [1140],
а для
энтальпии образования
—
Прозеном, Джонсоном
и
Россини [1196]. Принята
АЯ/°,
8
(g) =
—54,77
ккал/молъ.
По дан-
ным
Синего
[1348]
точка кипения
при 27 мм pm. ст.
равна
408°
К.
№ 828.Децилметилсульфид, С
И
Н
24
8 (состояние идеального газа).
Мол.
вес
188,368
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления
к
соответствующим значениям
для
бутил-
метилсульфида шести метиленовых инкрементов.
Для
термодипами-
XIII.
Химическая
термодинамика
серусодержащих
соединений
681
кал/(моль-
154,28
154,70
176,21
196,49
215,65
233,75
250,84
267,00
282,32
154,28
154,29
157,11
162,97
170,17
177,97
186,02
194,13
202,19
ккал/моль
АН)
0
0,00
0,13
7,65
16,76
27,29
39,05
51,86
65,59
80,13
-53,97
-54,06
-58,68
-62,39
-65,28
-67,40
-81,95
-82,54
-82,61
18,44
18,88
43,86_
69,94
96,68
123,88
150,03
179,08
208,18
lgKp
—13,514
-13,753
—23,963
—30,569
—35,213
—38,676
-40,983
-43,484
—45,495
еских функций инкремент рекомендован Персоном
и
Пиментелом
|1140],
а для
расчета
AHf°
—
Прозеном, Джонсоном
и
Россини [1196].
Ifl<>s
(ё) =
—53,97
ккал/м'олъ. Россини, Питцер, Арнетт, Браун
Пиментел
[1248]
отобрали значения
Тт =
254,7°
К и ТЪ
==
533,1°
К.
№
829.
Этилнонилсульфид,
CnH
24
S (состояние
идеального
газа).
Мол.
вес
188,368
I
298
Щ
300
Щ
400
Ж
500
1
600
1
700
1
800
1
90
°
1Ю00
кал /
{моль
•
°К)
Ср°
66,04
66,37
83,07
98,42
111,67
123,15
133,07
141,79
149,41
Со
154,82
155,23
176,65
196,87
216,01
234,11
251,22
267,40
282,75
154,82
154,83
157,63
163,48
170,65
178,44
186,48
194,58
202,63
ккал/моль
Н
°-
Я
2
98
0,00
0,13
7,61
16,70
27,22
38,98
51,80
65,55
80,12
АН/
0
-54,55
-54,64
—59,30
—63,03
-65,93
—68,05
—82,59
-83,16
—83,20
AGf°
17,70
18,14
43,07
69,11
95,81
122,98
149,09
178,10
207,16
lg
Кр
—12,971
—13,213
—23,532
—30,206
—34,897
-38,394
-40,726
-43,246
-45,271
Скотт
и
Мак-Каллох
[1316]
рассчитали термодинамические свой-
ства путем прибавления
к
соответствующим значениям
для
этил-
|йропилсульфида шести метиленовых инкрементов.
Для
термодинами-
ческих функций инкремент рекомендован Персоном
и
Пиментелом
'11140],
а для
энтальпии образования
—
Прозеном, Джонсоном
и
Рос-
сини
[1196].
AHf
MS
(g)
=
—54,55
ккал/молъ.