Сталл Д. Вестрам Э. Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений

Подождите немного. Документ загружается.

П82

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

JVs

867.

Бутилгексадецилсульфид,

Г, "К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср°

115,05

115,64

145,38

172,59

195,91

216,05

233,36

248,52

261,71

па

t/( мо ib °

238,92

239,64

277,04

312,48

346,05

377,80

407,80

436,18

463,07

Мол.

К)

(

°—

29S

238,92

238,93

243,83

254,04

266,61

280,24

294,33

308,53

322,65

C20H42S

(состояние

идеального

вес 314,602

кпал/

ио

ть

я°-я°

0,00

0,22

13,29

29,22

47,67

68,29

90,78

114,89

140,42

дя/°

—99,10

-99,25

—106,79

—112,84

—117,50

—120,88

—136,25

—137,24

-137,33

35,47

36,30

82,61

130,69

179,83

229,71

278,66

330,62

382,65

газа)

-26

-20,

—45,

—57,

—65,

—

—76

-80

—83

002

•S42

136

120

499

716

123

281

624

Скотт

и Мак-Каллох

[1316]

рассчитали

термодинамические

свой-

ства

путем

прибавления к

соответствующим

значениям для

бутил-

амилсульфида

одиннадцати

метиленовых

инкрементов,

предложен-

ных Персоной и Пиментелом

[1140]

для

термодинамических

функций

и Прозеном, Джонсоном и Россини

[1196]

для энтальпии

образова-

ния.

АЯ/°

(g) =

—99,10

ккал/молъ.

№

868.

Дидецилсульфид,

C20H42S

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

314,602

Т,

"К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

калЦмоль-

°К)

Ср°

1 S°

115,05

115,64

145,38

172,59

195,91

216,05

233,36

248,52

261,71

237,54

238,26

275,66

311,10

344,67

376,42

406,42

434,80

461,69

-(G"-H°

)/r

237,54

237,55

242,45

252,66

265,23

278,86

292,95

307,15

321,27

ккал/моль

н°-н;,

0,00

0,22

13,29

29,22

47,67

68,29

90,78

114,89

140,42

АН/

-99,10

—99,25

-106,79

-112,84

—117,50

-120,88

—136,25

-137,24

-137,33

AG/°

35,89

36,71

83,17

131,38

180,66

230,68

279,76

331,86

384,03

—26,303

-26,743

—45,437

-57,422

—65,801

—72,01

-76,424

-80,583

-83,926

Скотт

и Мак-Каллох

[1316]

рассчитали

термодинамические

свой-

ства

этого

симметричного

тиаалкана в

газообразном

состоянии

путе^м

прибавления к

соответствующим

значениям для

дипропнлсульфида

четырнадцати

метиленовых

инкрементов,

предложенных

ПерсоноМ

XIII.

Химическая

термодинамика

серусодержащих

соединений

С83

Пиментелом

[1140]

для

термодинамических

функций и Прозеноч,

Джонсоном и Россини

[1196]

для энтальпии образования.

AHf

24a

(g) =

—99,10

ккал/молъ.

По данным Караша и

Зависта

[746] Тт =

300,5°

К, а по данным

Хальперна

Глассера

[566] ТЬ -=

452°

1ри 1—2 мм pm. cm.

№

869.

Этилоктадецилсульфид,

C20H42S

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

314,602

°к

298

^300

•400

[500

600

|700

|800

|900

1000

кал/

(моль

°К)

Ср°

115,24

115,82

145,54

172,64

195,75

215,64

232,65

247,51

260,41

238,60

239,32

276,77

312,23

345,80

377,51

407,44

435,72

462,48

238,60

238,61

243,51

253,74

266,31

279,96

294,04

308,22

322,32

ккал/мо1Ь

Н°-Н°

дн/°

AGl"

0,00

0,22

13,31

29,25

47,70

68,29

90,72

114,75

140,16

—98,89

-99,04

-106,56

-112,60

-117,27

-120,68

-136,09

-137,18

-137,39

35,78

36,60

82,95

131,05

180,21

230,13

279,11

331,10

383,19

]

—26,225

-26,664

—45,319

—57,278

—65,639

—71,845

-76,244

—80,399

—83,742

Скотт

и Мак-Каллох

[1316]

рассчитали

термодинамические

свой-

|ва

путем

прибавления к

соответствующим

значениям для этил-

ропилсульфида

пятнадцати

метиленовых

инкрементов, рекомендо-

анных Персоной и Пиментелом

[1140]

для

термодинамических

"нкций и Прозеном, Джонсоном и Россини

[1196]

для энтальпии

бразования. Д#/°

(g) =

—98,89

ккал/молъ.

870.

Гептадецилпропилсульфид,

C20H42S

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

314,602

Ш'

•

298

•

300

•

400

•

500

•

600

оо

•

800

•

900

ш—

калЦмоль-

°К)

Ср°

115,05

115,64

145,38

172,59

195,91

216,05

233,36

248,52

261,71

238,92

239,64

277,04

312,48

346,05

377,80

407,80

436,18

463,07

-(е°-я°

)/г

238,92

238,93

243,83

254,04

266,61

280,24

294,33

308,53

322,65

ккал/мо1Ь

°~

298

0,00

0,22

13,29

29,22

47,67

68,29

90,78

114,89

140,42

АН/°

—98,92

—99,07

—106,61

—112,66

-117,32

—120,70

—136,07

-137,06

—137,15

AG/

35,65

36,48

82,79

130,87

180,01

229,89

278,84

330,80

382,83

lg Кр

—26,133

—26,573

-45,234

-57,199

—65,565

-71,773

—76,172

—80,325

-83,663

684

Часть

Термические

термохимические свойства веществ

XIII.

Химическая термодинамика

серусодержащих

соединен

685

Скотт

Мак-Каллох

[1316]

рассчитали термодинамические

ства гептадецилпропилсульфида

газообразном состоянии

(

прибавления

соответствующим значениям

для

бутилпропилс\

ль

фида

тринадцати метиленовых инкрементов, предложенных

Перо,

ттом

Пимеителом

[1140] для

термодинамических функций

роза-

ном,

Джонсоном

Россини

[1196]

для

энтальпии образования.

ДЯ/°

(g) —

—98,92

ккал/моль.

№

871.

Метилнонадецилсульфид, C

2S (состояние идеального raja).

Мол.

вес 314,602

Г,

°К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

С,Р

115,63

116,21

145,84

172,81

195,81

215,57

232,50

247,28

260,07

ка ?

(\ю

S°

238,06

238,78

276,34

311,85

345,44

377,14

407,06

435,31

462,05

°К)

-(С-я|

)/г

238,06

238,07

242,99

253,24

265,83

279,49

293,59

307,78

321,88

ппа f/лго i.b

0,00

0,22

13,34

29,31

47,77

68,36

90,78

114,79

140,17

дн/°

—98,31

—98,46

—105,95

-111,96

— 116,62

— 120,03

—135,46

—136,56

—136,79

AGf

36,52

37,35

83,74

131,88

181,08

231,03

280,05

332,08

384,21

-20,70!

—27,205

—'i5,7")0

—57,041

—65,95b

—

72,127

—

76,501

—80,037

—83.905

Скотт

Мак-Каллох

[1316]

рассчитали термодинамические свой-

ства путем прибавления

соответствующим значениям

для

бушл-

метилсульфида четырнадцати метиленовых инкрементов, предложен-

ных Персопом

Пиментел ом

[1140]

для термодинамических функций

Прозеном, Джонсоном

Россини

[1196]

для

энтальпии образова-

ния.

А///°

(g) =

—98,31

ккал/молъ. Россини, Питцер,

Арш

гг,

Браун

Пиментел

[1248]

отобрали значения

Тт =

308°

К и

ТЪ

671° К.

Дналкилдисульфиды (дитиаалканы). Таблицы

для состояния идеального газа

№

872.

Диметилдисульфид,

(состояние идеального газа).

Мол.

вес 94,200

Скотт,

Финке,

Гросс, Гатри

Хаффмап

[1302]

изучали

низко-

температурные термические свойства диметилдисульфида

и опу-

бликовали

следующие результаты:

Тт —

188,43°

К,

Д///и

2,197 ккал/молъ, S°

(I)

56,26 кал/(моль.°К)

и Ср

(I, ?>00-

350°

К) = 26,8 4-

0,027Г

[кал/(моль-°К)].

Последующие исследова-

ния

Хаббарда, Доуслина, Мак-Каллоха, Скотта, Тодда, Мессер-

111

Щ98

300

щш>

•goo

Кюо

mZ-

Ср°

22,54

22,61

26,36

29,80

32,82

35,41

37,66

39,60

41,31

кал

{мо

со

80,46

80,60

87,63

93,89

99,60

104,85

109,73

114,28

118,55

°К)

_<с->-я;

в8

)/г

80,46

80,47

81,40

83,28

85,53

87,92

90,35

92,76

95,12

кпал/мо

°~

298

0,00

0,05

2,50

5,31

8,44

11,86

15,51

19,38

23,43

ля/°

—

5,77

-5,80

—8,12

—9,92

-11,35

—12,49

—39,52

—39,64

-39,64

AGf°

3,52

3,58

6,94

10,91

15,22

19,79

21,92

29,61

37,31

Кр

—2,580

— 2,605

—3,789

—4,769

—5,542

—6,177

—

5,988

—

7,191

—8,155

Ьссенлоппа, Джорджа

Уаддингтона

[627]

позволили полу-

гь AIIv

8,050

ккал/молъ

при

ТЪ

382,90°

К и

£°

(g)

80,46

кал/(моль ^К).

Эти

исследователи рассчитали термодина-

ческие функции

на

основании данных по теплоемкости пара. Метод

|лориметрии сгорания был использован при определении

Д///°

(1)

—14,96

ккал/моль

АЯ/°

(g) =

—5,78

ккал/молъ

учетом пово-

значения

Д#/°

о8

для

(водн.)

(см. стр. 639).

Менее точные

опубликованы Франклином

Лампкином [440].

№

873.

Диэтилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

122,252

Щ298

•роо

Щ400

К500

•геоо

К700

В&ю

•

900

Щт

Ср°

33,78

33,91

40,90

47.08

52,24

56,57

60,19

63,30

65,97

ка

1/(.иоль-

"Ъ

S»

99,07

99,28

110,02

119,83

128,88

137,27

145,06

152,33

159,15

С)

G°—h

99,

100,

103,

106,

НО,

114,

118,

122,

н°-

13,

18,

24,

30,

37,

^298

кпал/мо

ДН/°

-17,84

—

17,88

—20,79

—23,02

—24,78

—26,13

-53,31

—53,51

—53,53

5,32

5,47

13,58

22,43

31,69

41,27

48,43

61,16

73,92

Кр

—3,902

—3,981

—7,418

—9,805

—11,543

-12,884

-13,229

—14,852

—16,154

Полные

термические данные опубликованы Скоттом,

Финке,

FuK-Каллохом, Гроссом, Пеннингтоном

Уаддингтоном [1307].

686

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

Согласно этим данным,

Тт

171,63°

К,

АНт

2,248

ккал/молъ

ТЬ

427,13°

К, AHv

8,97

ккал/молъ

при

температуре

кипения*

S°

2ta

(I)

72,90

кал/(моль -°К)

и Ср

(I,

270—300°

К)

36,47

-f

0,0412т

[кал/(молъ

-°К)]. Термодинамические функции рассчитаны

на

основании этих данных

учетом барьера внутреннего вращения

вокруг связи

S — S

для

диметилдисульфида, установленного

Хаб-

бардом, Доуслином, Мак-Каллохом, Скоттом, Тоддом, Мессерли

Хоссенлошгом, Джорджем

Уаддингтоном [627].

Эта

последняя

группа исследователей установила методом калориметрии сгорания

AHf

29i

(I)

—28,69

ккал/молъ

AHf

2ta

(g)

—17,84

ккал/молъ

с учетом нового значения

AHf

для

(водн.)

(см.

стр. 639).

Франклин

Лампкин

[440]

опубликовали менее точное значение,

которое приблизительно

на 4

ккал/молъ

более отрицательно.

№

874.

Дипропилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

150,304

т,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

°К)

Ср"

44,30

44,50

54,50

63,50

71,30

78,00

83,70

88,80

93,20

118,30

118,58

132,77

145,93

158,21

169,72

180,51

190,67

200,26

°-H°

)/r

118,30

118,31

120,17

124,02

128,71

133,75

138,93

144,12

149,26

ккал/моль

°-

298

0,00

0,09

5,05

10,96

17,70

25,18

33,27

41,90

51,00

AHf°

-28,01

-28,06

—31,64

-34,41

—36,54

—38,12

-65,38

—65,53

—65,36

AGf°

8,84

9,07

21,88

35,59

49,80

64,37

76,55

94,31

112,08

igKp

—6,482

—6

606

—11,956

—15,557

—18

138

—20,098

—20,912

—22,901

-24,494

Полные

термические данные опубликованы Хаббардом, Доусли-

ном,

Мак-Каллохом, Скоттом, Тоддом, Мессерли, ХоссенлоппоМт

Джорджем

Уаддингтоном [627]. Согласно этим данным,

Тт

187,66°

К,

АНт

3,300

ккал/молъ,

ТЬ

469,01°

К,

(I)

89,28

кал/(моль-°К),

S°

(g)

118,30

кал/(молъ

-°К)

Ср

(I,

290—

360°

К)

42,43

0,068Г

[кал/(моль-°К)].

Термодинамические фунь-

ции

для

состояния идеального газа оценены

по

методу инкрементов.

а данные калориметрии сгорания использованы

для

расчет

АЯ/°

(I)

-40,95

ккал/молъ

АЯ/

(g)

-28,01

KKOAIMO^

с учетом нового значения

AHfl

для

H2SO4 (водн.)

(см.

СТ

Р'

639).

XIII.

Химическая термодинамика

серусодержащих

соединений

687

№

875.

Дибутилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

178,356

Шт,

°к

Ш-——

298

300

1.400

500

1,600

700

800

Ш900

рооо

пал/(мо

гь °К)

Ср°

55,23

55,49

68,38

79,99

89,98

98,55

105,83

112,29

117,86

136,91

137,26

155,02

171,55

187,04

201,57

215,22

228,06

240,19

-(G°-H

298

)/T

136,91

136,92

139,25

144,08

149,96

156,31

162,83

169,37

175,85

°-

298

0,00

0,11

6,31

13,74

22,25

31,69

41,92

52,83

64,35

кпа I/MO

гь

hllf°

—37,86

-37,93

-42,14

—45,42

—47,95

—49,81

—77,27

—77,53

—77,40

AG/°

12,87

13,18

30,75

49,37

68,56

88,19

105,45

128,33

151,21

\g Кр

-9,431

—9,599

-16,801

—21,576

—24,973

—27,534

—28,807

—31,160

—33,045

Термодинамические функции экстраполированы Скоттом

Мак-

|аллохом [1316].

Их

оценка

АНЦ

№

(g)

—37,86

ккал/молъ

хорошо

Ьгласуется

со

значением

AHf

iti

(g)

—37,7

0,6

ккал/молъ,

рас-

атанным Мейклом

Мак-Клином

[902]

использованием величины

15,4

0,4

ккал/молъ

полученного

ими

из

АНс

значения

%»

—53,1

0,5

ккал/молъ. Айвазов, Петров, Хайруллина

; Япрынцева

[5]

отобрали значение

ТЬ

—

375°

при

11 мм рт.

ст.

№

876.

Диамилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

206,408

°к

[298

|400

500

600

1700

800

j900

11000

Скотт

Мак-Каллох

[1316]

рассчитали термодинамические функ-

путем прибавления метиленовых инкрементов

значениям

для

&бутилдисульфида. Айвазов, Петров, Хайруллина,

Япрынцева

]

отобрали значение

ТЬ

401°

К при 12 мм рт. ст.

калЦмоль

°К)

Ср"

66,16

66,48

82,26

96,48

108,66

119,10

127,96

135,78

142,53

155,53

155,95

177,27

197,19

215,88

233,44

249,93

265,46

280,13

-(О°-я

)/г

155,53

155,54

158,34

164,14

171,22

178,87

186,73

194,62

202,45

ккал/моль

0,00

0,13

7,58

16,53

26,80

38,20

50,57

63,76

77,69

дн/°

—47,71

-47,79

—52,64

—56,43

-59,36

-61,51

—89,16

—89,53

—89,44

дс/°

16,89

17,28

39,62

63,13

87,32

112,01

134,35

162,33

190,33

Кр

-12,379

-12,590

—21,644

—27,593

-31,805

—34,968

—36,701

-39,417

—41,595

688

Часть

2. Термические и

термохимические

свойства

веществ

№

877.

Дигексилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

234,460

г, °к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср"

77,09

77,47

96,14

112,97

127,35

139,65

150,09

159,27

167,19

кал/

(мо i

174,15

174,63

199,52

222,83

244,73

265,31

284,65

302,87

320,07

ь-°К)

-<G°-H?

)/T

174,15

174,16

177,42

184,20

192,48

201,43

210,63

219,88

229,05

ккал1

моль

0,00

0,15

8,84

19,32

31,35

44,72

59,22

74,69

91,03

дн/°

—57,56

—57,65

-63,14

-67,45

—

70,76

—73,20

—

101,05

—

101,53

-101,47

AGf°

20,91

21,39

48,48

76,90

106,08

135,82

163,24

196,33

229,45

lg A

—

15,326

—

15,Г)Ь2

-26,487

—33,010

-38,638

-42,403

—44,394

—47,673

—50,144

Приняты

значения,

рассчитанные Скоттом и Мак-Калло.\ом

[1316].

Айвазов, Петров, Хайруллина и Япрынцева [5] отобрали

значения

ТЪ =

455°

К при 21 мм рт. ст.

№

878.

Дигептилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

262,512

Т, "К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

пал/(моль

•

°К)

Ср°

88,02

88,46

110,02

129,46

146,03

160,20

172,22

182,76

191,86

192,77

193,32

221,77

248,46

273,57

297,17

319,36

340,27

360,01

-(G°-H;

)/T

192,77

192,78

196,51

204,26

213,74

223,99

234,54

245,14

255,Ь5

ккал/моль

0,00

0,17

10,11

22,11

35,90

51,23

67,87

85,63

104,37

дн/°

—67,41

—67,52

—73,64

—78,46

-82,17

-84,89

—112,94

—113,53

—113,51

AGf°

24,93

25,50

57,34

90,66

124,84

159,63

192,14

230,33

268,57

lg к

-18,274

—

18,573

-31,330

-39,627

-45,470

—49,837

—52,487

-55,930

—38,694

Скотт

и Мак-Каллох

[1316]

рассчитали термодинамические

ции

по методу метиленовых инкрементов. Айвазов, Петров,

руллина

и Япрынцева [5] отобрали значение ТЪ =

433°

10 мм pm. cm.

XIII-

Химическая

термодинамика

серусодержащих

соединении

089

№

879. Диоктилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

290,564

°К

кал/(моль-

°К)

Ср"

98,96

99,45

123,91

145,96

164,72

180,76

194,35

206,26

216,53

211,39

212,01

244,03

274,11

302,42

329,04

354,09

377,68

399,96

211,39

211,40

215,60

224,32

235,00

246,55

258,45

270,40

282,25

ккал/лш

Ы"—Н°

0,00

0,19

11,38

24,90

40,45

57,75

76,52

96,56

117,72

ЛЯ;°

—

77,27

—77,39

-84,15

—89,48

-93,58

—96,59

-124,83

-125,54

-125,56

AGj°

28,94

29,59

66,20

104,42

143,59

183,43

221,02

264,33

307,69

lg Кр

-21,214

—21,557

-36,167

—45,640

—52,299

—57,267

—60,378

—64,184

—67,240

•

Приняты

значения,

рассчитанные Скоттом и Мак-Каллохом

16].

Айвазов, Петров, Хайруллина и Япрыпцева [5] отобрали

|чение

ТЪ =

473°

К при 10 мм рт. ст.

№

880.

Динонилдисульфид,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

318,616

°к

пал 1

(моль

•

"К.)

Ср°

109,89

110,44

137,79

162,45

183,40

201,31

216,48

229,75

241,19

230,00

230,69

266,27

299,73

331,25

360,90

388,79

415,07

439,89

—(G

—н°

)/г

230,00

230,01

234,67

244,37

256,25

269,11

282,34

295,64

308,84

ккал!моль

°-

298

0,00

0,21

12,64

27,69

45,00

64,26

85,17

107,49

131,06

ДН/°

-87,12

-87,26

—94,65

—100,49

—104,99

—108,28

-136,72

—137,55

—137,60

&GT"

32,97

33,70

75,07

118,19

162,35

207,25

249,93

298,34

346,81

lg-Kp

-24,163

—24,550

—41,012

—51,659

-59,134

—64,704

—68,273

—72,443

—75,792

Скотт

и Мак-Каллох

[1316]

рассчитали термодинамические функ-

путем экстраполяции с помощью метиленовых инкрементов,

вазов,

Петров, Хайруллина и Япрынцева [5] отобрали значение

485°

К при 7 мм рт. ст.

-831

690

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

XIII.

Химическая

термодинамика

серусодержащих

соединений

691

№

881. Дидецилдисульфид, C20H42S2

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

346,668

т,

°к

кал

I умолъ

•

°К)

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

120

121

151

178

202

221

238

253

265

,82

,43

,67

,94

,08

,86

,61

,24

,86

248,62

249,37

288,52

325,37

360,09

392,77

423,51

452,48

479,83

248,62

248,63

253,76

264,43

277,51

291,67

306,24

320,90

335,44

пъал/моль

Н°—Н°

0,00

0,23

13,91

30,47

49,55

70,77

93,82

118,43

144,40

дя/°

AG/°

—96,97

-97,12

-105,15

-111,50

-116,40

-119,98

-148,61

-149,55

-149,64

36,99

37,81

83,93

131,96

181,11

231,07

278,82

332,34

385,93

— -7

Ц|

—"7,076

-05.'„ы

Скотт

Мак-Каллох

[1316]

рассчитали термодинамические

фуи:;

ции

путем прибавления метиленовых инкрементов

значениям

для

дибутилдисульфида. Айвазов, Петров, Хайруллина

Япрынцева

151

отобрали значения

Тт =

246°

К и

ТЪ

484°

при

7 мм pm.

Тиациклоалпаны.

Таблицы

для состояния идеального

газа

№

882.

Тиациклопропан,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

60,Ц8

г,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

ка.(/(люль-°К)

Ср°

12,83

12,90

16,53

19,56

21,99

23,96

25,61

27,03

28,21

s°

-(G°-Hj

)/r

61,01

61,09

65,32

69,34

73,13

76,67

79,98

83,08

85,99

61,01

61,02

61,57

62,72

64,15

65,68

67,27

68,85

70,42

ккал/моль

0,00

0,03

1,51

3,31

5,40

7,70

10,18

12,81

15,57

АН/°

19,65

19,63

18,13

16,96

16,03

15,28

1,60

1,40

1,28

AGf

23,16

23,18

24,53

26,28

28,23

30,35

31,27

34,99

38,74

-10,9"-

—

16,88з

3,405

-П/,84

—

10,-31

—

9,'*'

-8,35-'

-S.-41'

—8.4°

Гатри, Скотт

Уаддингтон

[552]

использовали результаты

ствепных измерений инфракрасного спектра

давления пара

таиии

данными

по

определению энтальпии сгорания, получелш

соо-

аннером

[1442],

для

установления термодинамических свойств

тиа-

аклопропана

состоянии идеального газа.

Ими

получены

сле-

рющие результаты:

AHv

= 6,9

ккал/молъ

при

ТЪ

328,08°

К,

(g)

61,01

кал/(моль

-°К)

S°

2SS

(I)

38,84

кал/(моль -°К).

Дан-

Саннера

[1447]

по

определению

А//с

приводят

значениям

flts

(0 =

12,41

ккал/молъ

ДЯ/°

(g)

19,65

0,31

ккал/молъ

учетом нового значения

АЯ/° для

(води.)

(см.

стр. 639).

Россини,

Питцер, Лрнетт, Браун

Пиментел

[1248]

отобрали значе-

яе

Гт =

164°К.

По

данным Айвазова, Петрова, Хайруллиной

Япрынцевой

[5] 76 =

328,08°

К.

№

883.

Тиациклобутан, C

S (состояние идеального газа).

Мол.

вес

74,144

298

300

400

•500

600

700

800

900

,000

Ср°

16,57

16,66

21,89

26,56

30,45

33,69

36,40

38,70

40,67

S°

68,17

68,28

73,80

79,20

84,40

89,34

94,02

98,44

102,63

7Ь-°К)

68,17

68,18

68,89

70,42

72,32

74,40

76,56

78,75

80,93

пьал/.^оль

°-

8»8

0,00

0,04

1,97

4,40

7,25

10,46

13,97

17,73

21,70

АИГ

14,61

14,58

12,59

11,03

9,79

8,83

-4,98

—5,26

—5,40

AGf

25,69

25,76

29,74

34,21

38,97

43,93

47,73

54,34

60,98

igKp

—

18,834

—18,766

—16,248

—14,953

—14,192

—13,716

-13,038

—

13,195

—13,325

Полные

термические данные

расчеты всех термодинамических

дикций

для

состояния идеального газа тиациклобутана приведены

Ц'работе Скотта,

Финке,

Хаббарда, Мак-Каллоха, Катца, Гросса,

ессерли, Пеннингтона

Уаддингтона [1304]. Согласно этим

даи-

176,7° К,

AHt =

0,160

ккал/моль,

Тт =

199,90°

К,

1,971

ккал/молъ,

ТЪ

368,12° К,

AHv

7,82

ккал/молъ

температуре

кипения,

S°

(I)

44,72

калf(моль-°К),

(g)

68,17 кал/(молъ-°К)

и " Ср (/,

270—330° К)

14,9

-f-

0,041Г

[кал/(моль-°К)}.

Хаббард, Катц

Уаддингтон

[633]

Вределяли энтальпию сгорания

ссылались

па

хорошо согласую-

ееся неопубликованное значение, полученное Саппером

Лунд-

?ом университете.

На

основании данных

по

энтальпии сгора-

они

рассчитали

АЯ/°

(I)

6,04

ккал/молъ

ЛЯ/°

(g)

14,61 ккал/молъ

учетом нового значения

AHf

2slt

для

)

(см.

стр.

639).

На

основании данных

по

определению

АНс,

вправленных аналогичным образом, Санпер

[1447]

рассчитал

V/°

(I)

5,80

ккал/молъ

AHf

2t)S

(g)

—

14,38

ккал/молъ. Принято

ервое

из

указанных значений

для

AHf

29S

(g).

Айвазов, Петров,

Еайруллипа

Япрынцева

[5]

отобрали значения

ТЪ

368,11°

К.

44*

692

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

№

884.

Тиациклопентан,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

88,170

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср°

21,72

21,85

28,95

35,04

40,05

44,20

47,66

50,60

53,14

па

101

107

113

119

1/(МО

1Ь

,94

,08

,36

,50

,34

,84

,97

,76

,22

"К)

-(G°-

298

)/Т

,94

,95

,89

,90

,41

,15

,00

,88

,74

°-

298

0,00

0,05

2,59

5,80

9,56

13,78

18,38

23,30

28,49

ккаг/.'

!Ь

АН/

—8,08

—8,12

—10,43

—12,23

-13,64

—14,72

—28,61

—28,92

—29,07

AG;

11,00

11,11

17,82

25,10

32,70

40,54

47,22

56,73

66,26

—8

—9

—10

—11

— 12

— 14

,(•

•

,7>8

.47?

/41

,()

,774

480

XIII.

Химическая термодинамика

серусодержащих

соединений

693

Полные

термические данные получены Хаббардом,

Финке,

Скоа-

том, Мак-Каллохом, Катцом, Гроссом, Мессерли, Пеннингтоноч

Уаддингтоном [628]. Согласно этим данным,

Тт =

176,97°

К,

АНт

1,757

ккал/молъ,

ТЪ

394,27°

К и при

этой температуре

AHv

8,279

ккал/молъ,

S°

(I) =

49,67

кал/(моль-°К),

S°

2as

(g) =

73,94

кал/(молъ -°К)

и Ср

(I, 270—340° К)

16,8.1

0,056Г

[кал/(моль'°К)].

Хаббард, Катц

Уаддингтон

[633]

изме-

рили

энтальпию сгорания

рассчитали

AHf

(Г)

—17,31 ккал/молъ

АЯ/°

(g)

—8,08

ккал/молъ

учетом нового значения

А///°

для H

(водн.)

(см. стр. 639).

Девис

Саннер

[309]

также изме-

рили

АНс

получили

АЯ/°

(I)

—17,34

ккал/молъ

ДЯ/°

(g)

—7,96

ккал/молъ, которые прекрасно согласуются

первоначаль-

но

указанными величинами даже

без

учета разницы

использован-

ных значениях

АНи.

Согласно [1248],

Тт =

176,99°

К и

ТЪ

394,27°

К.

Термодинамические свойства определены Мак-Каллохом,

Финке,

Хаббардом, Гудом, Пеннипгтоном, Мессерли

Уаддингтоном [931].

Эти исследователи экспериментально получили следующие значения:

201,4° К,

AHt =

0,2624

ккал/молъ,

(к-тша

перехода)

207° К,

Tt =

240,01° К,

AHt =

1,858

ккал/молъ,

Тт =

292,24°

К,

АНт

0,585

ккал/молъ,

ТЪ

414,90° К,

AHv =

8,599

ккал/молъ

при

температуре

кипения,

5°

(I) =52,16 кал/(моль •°^)^

S°

(g)

77,26

кал!(молъ -°К)

и Ср

(I, 292-340° К)

15,47

0,079т

[кал/(моль

•"'К)].

На

основании данных, полученный

методом калориметрии сгорания, установлено ДЯ/°

(Г)

—25,32

ккал/молъ

АЯ/°„ (g)

—15,12

ккал/молъ

"учетом

поправок

на

новое значение

AHfl

для

(водн.)

(см. стр. 639)-

Мак-Каллох

и др.

внесли поправку

данные Саннера [1442],

свЯ

занную

приведением

к 25°

С,

получили значение

AHf

2S8

(I)

№

885.

Тиациклогексан,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

102,196

т,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

•1000

ъал/(

мо ib

Ср"

25,86

26,03

35,71

44,73

52,37

58,71

64,00

68,49

72,34

77,26

77,43

86,26

95,22

104,07

112,63

120,83

128,63

136,05

-(G<"-H

°,

)/r

77,26

77,27

78,40

80,87

84,00

87,48

91,14

94,88

98,63

liaij

vio

!ь

по

тго

—

298

0,00

0,05

3,15

7,18

12,04

17,61

23,75

30,38

37,43

лн/°

—15,12

—15,17

—17,88

—

19,87

—21,25

-22,11

—35,62

-35,42

—34,93

AGf°

12,68

12,85

22,55

32,90

43,59

54,50

64,20

76,68

89,12

—9,292

—9,358

—12,322

—14,381

-15,877

-17,015

—17,538

—18,619

—19,476

—25,57

ккал/молъ, согласующееся

пределах ошибки опыта

см.

также Саннер [1447]). Айвазов, Петров, Хайруллина

Япрынце-

[5] отобрали значения

Тт =

292,14°

К и

ТЪ

414,90°

К.

№

886.

Тиациклогептан,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

116,222

Г,

°К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кат/(лш1Ь

°К)

29,78

30,00

42,00

54,00

65,00

73,00

79,00

84,00

88,00

s°

86,50

86,69

96,96

107,64

118,51

129,15

139,30

148,91

157,97

-№<>-н;

)уг

86,50

86,51

87,83

90,72

94,44

98,65

103,10

107,66

112,24

ккал/моль

0,00

0,06

3,66

8,47

14,44

21,36

28,97

37,13

45,74

лн/°

—14,66

—

14,72

—17,86

—20,09

—21,44

-22,08

-35,29

-34,76

—33,93

&Gf°

20,09

20,31

32,42

45,26

58,47

71,88

84,03

98,93

113,75

—14,728

-14,792

—17,712

-19,783

—21,296

-22,439

-22,955

—24,021

-24,858

Саннер

[1442]

определил энтальпию сгорания

при 293°

мею-

й(ом

вращающейся калориметрической бомбы. Приведение

его

резуль-

татов

298°

дает

АЯ/°

(I)

-26,96

ккал/молъ

A#/;

(g)

—14,66

ккал/молъ

учетом нового значения

АД/°

для

|(водн.)

(см.

стр.

639).

Саннер опубликовал также значения

Тт =

273,65°

К и

ТЪ

446° К.

Термодинамические функции

для

состоя-

ния

идеального газа оценены путем сравнения известных тиацикло-

|алканов

циклоалианами.

694

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

Тиагщклоолкены. Таблицы

для

состояния

идеального

газа

№

887.

Тиофен,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

84,138

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср»

17,42

17,52

23,02

27,47

30,95

33,74

36,01

37,91

39,54

•ка

101

I/OIO

,65

,76

,58

,21

,54

,53

,19

,54

,62

!Ь

°К)

-<G»-H

°,

)/T

66,65

66,66

67,41

69,01

71,00

73,15

75,36

77,59

79,79

Я°-

10,

14,

17,

21,

29S

кка

т/моль

ДЯ/°

27,66

27,64

26,20

25,13

24,28

23,63

10,04

9,93

9,91

лс

32,

34,

36,

40,

43,

—22

—

—14

-12

—И

—

—9

-9

—-

к.

208

,089

,139

:w>

530

,292

033

,730

,490

Низкотемпературные термические данные,

также данные

по

давлению пара, теплоемкости пара

энтальпии испарения тиофена

получены Уаддингтопом, Ноултоном, Скоттом, Оливером, Тоддол,

Хаббардом, Смитом

Хаффманом [1548].

Эти

исследователи устано-

вили также

два

перехода А-типа

при 112

138°

один изотермиче-

ский

переход

при

Tt =

171,6° К,

AHt

0,152

ккал/молъ,

Тт

234,94° К,

АНт

1,2155

ккал/молъ,

ТЪ

357,31°

при

этой

температуре

AHv

7,522

ккал/молъ,

Sl^

(I)

43,30

кал/(моль -"К),

(8)

66,62

кал/(молъ

-°К)

Ср"(I, 270-340° К)

17,7-

0,0402'

[кал/(моль-"К)].

Полные термодинамические функции,

рассчитанные

из

спектроскопических данных, пересмотрены Хаббар-

дом, Скоттом, Фроу

Уаддингтоноуг

[636]

целью внесения исправ-

лений

на

ангармоничность. Джакобс

Парке

[677]

опубликовали

результаты измерения теплоемкости

интервале температур

от 93

до

293° К,

приводящие

оценке энтропии

на 1,1

кал/(моль-°Ю

ниже,

чем

приведенное выше более точное значение. Саннер

[14441

Хаббард. Скотт, Фроу

Уаддипгтои

[636]

определяли энтальпию

сгорания методами вращающейся калориметрической бомбы. Полу-

ченные результаты прекрасно согласуются

приводят

значениям

А/Т/зоя (I)

19,37

ккал/молъ

АЯ/°,

(g)

27,66

ккал/молъ

учетом

нового значения

AHf,

для

(водн.)

(см. стр. 639).

Результаты

более ранних измерений Уаддингтона

др.

[1548], Мура, Ренквиста

Пдркса [1025],

также Франклина

Лампкина

[440]

получены

при

работе

по

методу Хаффмана

Эллиса [646]. Однако

все

полу-

ченные результаты согласуются

пределах

0,5

ккал/молъ

данньпШ

XIIT.

Химическая

термодинамика

ссрусодержащих

соединений

695

лее точного метода вращающейся калориметрической бомбы,

ритичоские

свойства тиофена опубликованы

работе Кобе, Равица

[Вора [783].

№

888.

2-Метилтиофен, C

S (состояние идеального газа).

Мол.

вес

98,164

ж—

fcoo

Boo

BQQ

ка1/(моль-

°К)

22,80

22,92

29,43

35,01

39,57

43,32

46,43

49,06

51,30

s°

76,62

76,77

84,27

91,46

98,26

104,65

110,64

116,26

121,55

76,62

76,63

77,61

79,66

82,20

84,96

87,80

90,65

93,48

ккал/люль

°~

298

0,00

0,05

2,67

5,90

9,64

13,79

18,28

23,06

28,08

ДШ'

20,00

19,97

18,18

16,79

15,68

14,81

1,05

0,82

0,73

AGf°

29,38

29,43

32,81

36,63

40,70

44,97

48,06

53,95

59,86

—21,532

—21,441

-17,924

—16,009

—14,824

—14,040

-13,127

—13,100

—13,082

Термодинамические свойства определены

рассчитаны Пеннинг-

юм,

Финке,

Хаббардом, Мессерли, Фроу, Хоссенлоппом

Уад-

итоном [1134].

Ими

опубликованы следующие результаты:

Тт

,78° К,

АНт

2,263

ккал/молъ,

AHv

8,103

ккал/молъ

ТЪ

385,71°

К,

(I)

52,22

калI[моль

-°К),

S°

(g) =

280340° К)

2090

(

, [ ) ,

3,62

кал/(молъ

-°К)

Ср

(I, 280-340° К)

20,90

;0,05Г

[кал/(моль-°К)].

Эти

исследователи определили

АНс

по

!году

Хаббарда, Катца

Уаддингтона [633]

рассчитали

AHf

2ss

(Г)

),70

ккал/молъ

AHf

29S

(g) =

20,00

ккал/молъ

учетом

нового

|чения

АЯ/°

для

(води.)

(см. стр. 639).

№

889.

З-Метилтиофен, C

S (состояние идеального газа).

Мол.

вес

98,164

^К№

А.

Воо

Коо

•500

•Рбоо

•700

•800

Еэоо

Бооо

каг/(моль

•

°К)

Ср»

22,67

22,80

29,38

34,89

39,34

42,95

45,95

48,47

50,59

ч°

76,79

76,94

84,42

91,59

98,36

104,70

110,64

116,20

121,42

°-

298^

76,79

76,80

77,77

79,82

82,36

85,10

87,92

90,76

93,57

°~

298

0,00

0,05

2,66

5,89

9,61

13,73

18,17

22,90

27,86

ккал/мо

гь

ДН/°

19,79

19,76

17,96

16,56

15,43

14,53

0,74

0,45

0,29

ДС;°

29,12

29,17

32,53

36,34

40,40

44,66

47,74

53,64

59,56

—21,341

-21,251

-17,773

—15,882

—14,714

-13,943

—13,042

—13,025

-13,017

690

Часть

Термические

термохимические свойства веществ

Полные

термические данные получены Мак-Каллохом, Саннеро

Финке,

Хаббардом, Гроссом, Пеннингтоном, Мессерли, Гудом

и У

диыгтоном [965]. Наибольший интерес ^ представляют следугощт

1б

результаты:

Тт =

204,18°

К,

АНт

="2,518 ккал/молъ,

ТЬ

388,59°

К,

AHv =

8,186

ккал/молъ

при

температуре кипсщ

sfl

(I)

52,185 кал/(моль -°К),

S°

29H

(g)

76,79 кал/(моль

к!

Ср (I,

270-340°

К)

21,40

0,049Г

[калЦмолъ-°Щ].

Энталы.ид

сгорания

определена

по

методу Хаббарда, Катца

Уаддиппг^

[633]; полученные результаты привели

значениям

AHf

(I)

10,34

ккал/молъ

AHf

2ss

(g)

—

19,79

ккал/молъ

учетом нового

значения

АЯ/°

для

(водн.)

(см. стр.

639). Фаусетт

[411]

опуб-

ликовал данные

для

ряда

других

физических свойств 3-метилтиофсяа.

Алкаишиолы {меркаптаны). Таблицы для состоим

ни

идеального газа

№

890.

Метантиол, CH

S (состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

48,108

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

гал/(моль*

°К)

Ср°

12,01

12,05

14,04

15,91

17,57

19,03

20,32

21,46

22,48

s°

60,96

61,04

64,78

68,12

71,17

73,99

76,62

79,08

81,39

°-

298>/

60,96

60,97

61,46

62,47

63,67

64,94

66,24

67,53

68,80

кка

i/моль

0,00

0,03

1,33

2,83

4,51

6,34

8,31

10,40

12,60

дн/°

—5,49

—5,51

-6,94

-8,09

-9,05

—9,85

-23,57

—23,83

-24,01

&Gf°

—2,37

—2,35

-1,14

0,44

2,24

4,21

4,99

8,58

12,20

Кр

1,7»

1,715

0,Ь2~>

—0,102

—0,81')

-1,314

— 1,361

-2М

—2,Ь0")

Низкотемпературные термические данные,

также данные

не

давлению пара получены Расселом, Осборном

Иостом [1271],

согласно которым

Тт =

150,15°

К,

АНт = 1,411

ккал/молъ,

ТЬ

279,11°

К,

AHv =

5,872

ккал/молъ

при ТЬ и

5°

(R)

—

60,16

кал/(молъ-°К).

Биндер

[131, 132]

рассчитал термодинамике

ские

функции

на

основании спектроскопических данных

барьера

внутреннего вращения, установленного

по

экспериментальному

чению энтропии.

этими результатами хорошо согласуются сооизоГ'

ствующпе значения, полученные Барроу

Питцером

[78].

Данные

по

спектрам комбинационного рассеяния, полученные Венкатесва-

раном

[1531, 1532], Фогель-Хёглером

[1543]

Вагнером [1503Ь

а также данные инфракрасной спектроскопии, полученные

XIII.

Химическая термодинамика

серусодержащих

соединений

697

JOM

Миллером [1491], Томпсоном

Скерреттом [1492], Троттером

Томпсоном

[1517], использованы Скоттом

Мак-Каллохом

[1316]

1Я определения частот основных колебаний. Структурные данные

барьеры внутреннего вращения, полученные методом микроволно-

вой

спектроскопии, опубликованы Солименом

Дейли [1393],

Кил-

5ом [749], Коимой

[789] и

Коимой

Нисикавой

—

[790]. Скогт

: Мак-Каллох использовали также данные последних

из

упомянутых

второв

для

определения произведения главных моментов инерции

|85,95-10~

-см

), приведенного момента внутреннего вращения

§1,853-Ю"

г-см

)

барьера внутреннего вращения

(1,270

0,003

ккал/молъ). Результаты измерения колебательного спектра,

(полученные Томпсоном

Миллером [1491], подтверждают ранее

сде-

ланные

отнесения. Расчетное значение энтропии метантиола

состоя-

идеального газа, равное

60,17

кал/(моль -

К)

при

279,12°

К,

|олучено

без

учета

эффектов ангармоничности колебаний. Значения

(ермодинамических функций взяты

из

работы Скотта

Мак-Каллоха

|1316].

Гуд,

Лейцина

Мак-Каллох

[511]

определили

АНс и AHv

на

основании этих величин рассчитали

AHf

298

(I)

—11,18

0,13

ккал/молъ

AHf°

2ss

(g)

—5,49

± 0,14

ккал/молъ

учетом

кового значения

АЯ/°

для

(водн.)

(см. стр. 639). Эти

резуль-

аты приняты вместо значения, полученного ранее Томсеном [1495],

Которое нельзя считать достоверным.

№

891. Этантиол, C

S (состояние идеального газа).

Мол.

вес

62,134

г,

°к

298

300

400

500

•600

700

800

900

1000

-—

пагЦмочь

°К)

(

р°

17,37

17,44

21,08

24,36

27,21

29,68

31,83

33,71

35,38

s°

70,77

70,88

76,41

81,47

86,17

90,55

94,66

98,52

102,16

-(G°-H|

)'T

70,77

70,78

71,50

73,00

74,81

76,75

78,73

80,72

82,68

кка

п,/моль

°-

298

0,00

0,04

1,97

4,24

6,82

9,67

12,75

16,03

19,48

дя/°

—11,02

—11,04

—12,79

—14,19

-15,32

—16,22

—30,01

-30,27

—30,42

—

1,12

— 1,06

2,48

6,47

10,70

15,14

18,40

24,47

30,57

igKp

0,818

0,770

— 1,356

—2,826

-3,899

—4,727

—5,027

-5,943

—6,681

Термодинамические свойства тщательно измерены Мак-Калло-

ом,

Скоттом,

Финке,

Гроссом, Уильямсом, Пеннингтоном, Уаддинг-

OHOM

Хаффманом [962],

также Мак-Каллохом, Хаббардом, Фроу,

Соссенлоппом

Уаддингтоном [958]. Получены следующие резуль-

аты:

Тт

=г

125,26°

К, АНт = 1,189

ккал/молъ,

ТЬ

308,15°

К,

6,401

ккал/молъ

при Tb,

S°

(I)

49,48

кал/(моль-°К),

698

Часть

2. Термические и

термохимические

свойства

веществ

) = 70,77 кал/(молъ-°К), АН/°

(I) = —17,60

ккал/моль

/Ls

(8) =

—И,02 ккал/молъ

и С/? (Z, 290—315° К) = 19,22 -1

-\-

0,030Г [кал/(моль-°К)].

Энтальпии образования исправлены

с учетом нового значения

АЯ/°

для

(водн.)

(см. стр. 639).

В перечисленных выше работах приведены ссылки

на

более

ран-

ние,

но

менее точные исследования.

№

892.

1-Пропантиол, C

S (состояние идеального газа).

Мол.

вес 76,160

Т, "К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср°

22,65

22,75

27,86

32,56

36,72

40,37

43,60

46,47

49,01

пал/(мо

80,40

80,55

87,80

94,53

100,84

106,78

112,39

117,69

122,72

!Ь.°К)

-(С-я^/т

80,40

80,41

81,36

83,33

85,73

88,32

90,98

93,65

96,31

ккал/моль

°-

0,00

0,05

2,58

5,61

9,07

12,93

17,13

21,64

26,42

дя/°

—16,22

—16,25

-18,33

—20,00

—21,32

-22,34

-36,17

—36,40

—36,45

де/°

0,52

0,63

6,51

12,92

19,63

26,57

32,34

40,92

49,53

Кр

-0,381

—0,45t

—3,559

—5,649

—

7,152

—8,29Ь

—8,834

—9,937

-10,82.!

Полные

достаточно точные данные

термодинамических свой-

ствах опубликованы

работе Пеннингтона, Скотта,

Финке,

Мак-

Каллоха, Мессерли, Хоссенлоппа

Уаддингтона [1136]. Пред-

ставляют интерес следующие данные:

Tt = 142,09° К, AHt —

0,9491

ккал/молъ,

Тт = 159,99° К, АНт = 1,309

ккал/молъ,

AIIv

= 7,059

ккал/молъ

при ТЪ = 340,87° К, S°

29S

(/) =

57,96 кал/(молъ-°К), S°

29S

(g) = 80,40

кал/(молъ

-°К) и Ср (I, 270-

320°

К) = 23,55 + 0,037Г [кал/(моль-°К)].

Хаббард

Уаддингтон

[638] приводят результаты определения энтальпии сгорания,

с использованием которых рассчитаны

Afff°

2as

(I) = —23,87

ккал/моль

А///,°

(g) = —16,22

ккал/моль, исходя

из

значений, указанные

Скогтом

Мак-Каллохом [13161,

учетом новой величины Д///!,,-

для H

(водн.)

(см. стр. 639).

Ссылки

на

более ранние работы

по

изучению данного соединения приведены Пеннингтоном

и др-

[1136].

№

893.

2-Пропантиол, C

S (состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

76,160

На

основании полного

тщательного изучения термодинамиче-

ских свойств Мак-Каллох,

Финке,

Скотт, Гросс, Мессерли, Пеннинг-

тон

Уаддингтон

[955]

опубликовали следующие результаты:

Тт =

142,63° К, АНт = 1,371

ккал/молъ,

ТЪ = 325,71° К и при

этой

ХИТ.

Химическая

термодинамика

серусодержащих

соединений

699

•г—

1298

§300

400

|600

600

^00

Boo

900

boo

кал/(моль-°К)

Ср°

22,94

23,04

28,35

33,06

37,02

40,38

43,26

45,74

47,92

S°

77,51

77,66

85,03

91,87

98,26

104,22

109,81

115,05

119,99

77,51

77,52

78,48

80,49

82,92

85,54

88,23

90,92

93,59

ккал/моль

0,00

0,05

2,62

5,70

9,21

13,08

17,27

21,72

26,41

Mlf°

—18,22

-18,25

—20,29

—21,90

—23,19

—24,19

—38,03

-38,32

-38,46

AGf°

-0,61

—0,51

5,67

12,35

19,32

26,51

32,54

41,38

50,25

lg Kp

0,451

0,370

—3,095

—5,396

-7,036

-8,277

-8,888

-10,048

—10,982

зературе

AHv = 6,670

ккал/молъ,

S°

(Г)

= 55,82

кал/(моль'°К),

(

)

= 77,51

кал/(молъ

-°К) и Ср (I, 270—330° К) = 22,85 +

ПО,407* [калI(моль -°К)]. Данные

по

давлению пара использованы

сочетании

экспериментальным значением энтропии

для

расчета

рмодинамических функций 2-пропантиола

состоянии идеального

8а

на

основании результатов, полученных спектроскопическим

годом. Подробное описание способа определения энтальпии

сго-

1Я приведено

работе Хаббарда

Уаддингтона [638]. Энталь-

образования

AHf

29S

(I) = —25,30

ккал/молъ

AHf

2ss

(g) —

'I—18,22 ккал/молъ рассчитаны

учетом нового значения

Afff

29a

(водн.)

(см. стр. 639).

№

894. 1-Бутантиол,

S (состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

90,186

"К

•—

Ср°

28,24

28,37

34,95

41,07

46,54

51,37

55,68

59,54

62,95

кал/(моль-

°К)

S°

89,68

89,86

98,93

107,40

115,38

122,93

130,07

136,86

143,31

-(G°-H°

)/T

89,68

89,69

90,88

93,34

96,36

99,62

102,98

106,37

109,75

ккал/моль

0,00

0,06

3,23

7,03

11,42

16,32

21,68

27,44

33,57

дщ»

—21,05

—21,09

-23,48

—25,37

—26,86

—27,96

—41,80

-41,97

—41,90

дс/°

2,64

2,78

11,05

19,91

29,11

38,56

46,84

57,94

69,04

lg Кр

-1,934

—2,027

-6,038

-8,702

-10,602

—12,037

—12,795

-14,068

—15,089

700

Часть

2. Термические и термохимические свойства веществ

Полное

термодинамическое исследование выполнено Скопом

Финке,

Мак-Каллохом, Мессерли, Пеннингтоном, Хоссенлопг

Уаддингтоном [1309]. Получены следующие результаты:

Тт -

157,46°

К, АНт =

2,500

ккал/молъ,

AHv =

7,702

ккал'^

Оп

при

ТЪ =

371,61°

К, £'„ (I) =

65,96

кал/(моль-°К),

S°

(>)

89,68

«ол/(лоль-°К),

Ср

(Z,

270-320°

К)

= 27 5 -^

0,0467"

[кал/(моль-°К)],

AHf°

(I) =

-29,79

ккал/молъ

А///г

(g) =

—21,05

ккал/молъ

учетом нового значения

А///

для H

(водн.)

(см. стр. 639). Эти

теплоты образования

подтверждаются данными Хаббарда,

Гуда

Уаддипгтона

[Ь'Л]

согласно которым

AHf

2ss

(I)

—29,77

ккал/молъ

AHf

24S

(g) =J

—21,03

ккал/молъ

учетом нового значения энтальпии образова-

ния

(водн.). Термодинамические свойства рассчитаны

по

усовершенствованному методу инкрементов

на

основании экспери-

ментальных величин теплоемкости пара

данных

для

соединений

серы, имеющих низкий молекулярный

вес.

№

895.

2-Бутантиол,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

90,186

X1JJ. Химическая термодинамика

серосодержащих

соединений

701

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср"

28,51

28,64

35,38

41,37

46,42

50,68

54,29

57,37

60,02

пал[(мо

87,65

87,83

97,01

105,57

113,57

121,05

128,06

134,64

140,82

гь-°К)

87,65

87,66

88,86

91,36

94,40

97,68

101,04

104,41

107,75

•ккал/мо'ь

°~

2Э8

0,00

0,06

3,27

7,11

11,51

16,37

21,62

27,21

33,08

ДЯ7°

—23,00

—23,04

-25,39

—27,25

—28,72

—29,86

-43,80

—44,16

-44,34

дв/°

1,29

1,44

9,91

18,95

28,33

37,97

46,44

57,75

69,09

Кр

—U,948

— 1,050

—3,413

—8,284

—

10,320

-11,853

-12,686

—

!i,023

—

Г>,

ЮО

На

основании полного изучения термодинамических свойств

Мак-Каллох,

Финке,

Скотт, Пеннингтон, Гросс, Мессерли

и УаД"

дингтон

[956]

опубликовали следующие данные:

Тт =

133,02°

Ь->

АНт

= 1,548

ккал/молъ,

ТЪ =

358,13°

К и при

этой темпе-

ратуре

AHv = 7,312

ккал/молъ, £°

(Z) =

64,87

кал/(мо.-ь-

Ю-

(g) =

87,65

кал/'(моль -°К),

Ср (/,

270-310°

К) = 27.51 -

0,0457"

[кал/(молъ-°К)],

МЩ„

(I)

-31,13

клал

№•?

АНЦ

%Ц

(g) =

—23,00

ккал/молъ

учетом нового значения

AHh'

для H

(водн.)

(см. стр. 639).

Хаббард,

Гуд и

Уаддингтон [631-1

подтвердили

эти

результаты (после соответствующего приведен*

они

получили

ДЯ/°„

(/) =

—31,27

ккал/молъ

и А () ^

-23,14

ккал/молъ). Термодинамические функции

для

состояния

деального газа рассчитаны

из

спектроскопических данных

исполь-

|ванием соответствующих параметров, подобранных таким образом,

эбы

отвечать экспериментальным результатам.

№

896.

2-Метил-1-пропантиол,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

90.186

ш—

°к

!98

юо

ЮО

юо

ГОО

ЮО

ЭОО

калКжояъ

"1С)

С»

28,28

28,41

35,31

41,30

46,26

50,35

53,77

56,68

59,17

Со

86,73

86,91

96,05

104,59

112,57

120,02

126,97

133,48

139,58

86,73

86,74

87,94

90,42

93,46

96,73

100,08

103,43

106,74

кпал/л

1ь

0,00

0,06

3,25

7,09

11,48

16,31

21,52

27,05

32,84

дн/°

—23,24

-23,28

-25,64

-27,51

—28,99

-30,16

—44,14

-44,56

—44,81

дсг

1,33

1,48

10,04

19,18

28,66

38,39

46,97

58,40

69,86

Кр

-0,973

-1,076

—5,485

-8,384

—10,439

—11,986

—12,832

—14,180

-15,267

Полные

термодинамические данные опубликованы Скоттом,

Мак-

1лохом, Мессерли, Пеннингтоном, Хоссенлоппом, Финке

и Уад-

1|шгтоном [1320]. Получены следующие результаты:

Тт =

128,31°

К,

Тт

= 1,191

ккал/молъ,

ТЪ —

361,64°

К и при

этой темпе-

уре

AHv

7,412

ккал/молъ,

S°

(I)

63,66

кал/(моль-°К),

(

) =

86,73 кал/(молъ -°К)

и Ср (I,

270-350°

К) =

26,26

0,050Т [кал/'(моль

-"К)].

Энтальпия сгорания, измеренная методом

^ащающейся калориметрической бомбы, приводит

значениям

/°

(Z) =

—31,54

ккал/молъ

AHf

29H

(g) =

—23,24

ккал/молъ

тетом нового значения

AHf

для

(водн.)

(см. стр. 639).

данные подтверждаются результатами Хаббарда,

Гуда

и Уад-

1гтона [631], согласно которым

AHf

2SS

(I) —

—31,52

ккал/молъ

(g) =

—23,22

ккал/молъ

учетом нового значения

А///°

(водн.).

№

897.

2-Метил-2-пропантиол,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

90,186

Полные

термические данные, полученные Мак-Каллохом, Скот-

ом,

Финке,

Хаббардом, Гроссом, Катнем, Пеннингтоном, Мессерли

'Уаддингтоном [963], использованы

для

расчета термодинамических

Войств идеального газа. Наблюдается

три

перехода

твердом