Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии мономеров
Подождите немного. Документ загружается.
691
алифатические, см. ациклические
алициклические
дегидрирование………………………………………………………….…...36, 44
, 45
гидрирование…………………………………………………………………………43
дегидроизомеризация………………………………………………………………..42
изомеризация… ……………………………………………………………….42, 44
получение……… …………………………………………………………… 43, 46
раскрытие цикла……………………………………………………………..… . ...43
расщепление………………………………………………………………….30, 46, 49
алкилароматические
деалкилирование………………………………………………………………35, 43
расщепление……………………………………………………………………35, 49
конденсация………………………………………………………………………..35
ароматические
алкилирование………………………………………………………………….54-56
гидрирование ………………………………………………………………………49
изомеризация …………………………………………………………………..43, 47
конденсация………………………………………………………………………..36
крекинг……………………………………………………………………………..36
деалкилирование………………………………………………………………47, 49
получение……………………………………………...28, 32, 34, 42, 43, 47, 49, 56
ациклические
гидрохлорирование…………………………………………………………176-177
дегидрохлорирование……………………………………………………………177
изомеризация …………………………………………………………………..46, 56
крекинг………………………………………………………………………….35-41
дегидроциклизация………………………………………………………………...46
расщепление……………………………………………………………..………...47
фторирование……………….……………………………………………….200-204
хлорирование...................................................................................................171-173
диеновые
жидкофазное окисление…..……………………………………………. . 162-165
получение............................... ........................................................................ 123-170
применение............................. ........................................................................ 118-123
насыщенные
алкилирование………………………………………………………………….54-56
аммонолиз…………………………………………………………………………228
ароматизация........................................ ..................................................................................67
гидрогенолиз……………………………………………………………………. 47
гидрокрекинг ………………………………………………………………………47
дегидроциклизация………………………………………………………… 46
изомеризация …………………………………………………………………..46, 47
крекинг……………………………………………………………………………..35
окисление……………………………………………………………………324-326
окислительное хлорирование………………………………………………173-175
пиролиз……..…………………………………………………………………..30-34
фторирование……………………………………………………………….199-205
692
хлорирование……………………………………………………………… 171- 176
диеновые
жидкофазное окисление…………………………………………………….162-165
получение…………………………………………………………………….123-170
применение……….………………………………………………………….118-123
насыщенные
алкилирование……….……………………………………………………… 54-56
аммонолиз………….…………………………………………………………….228
ароматизация……….……………………………………………………………..67
гидрогенолиз……………………………………………………………………. 47
гидрокрекинг………………………………………………………………….…..47
дегидроциклизация………………………………………………………….……46
изомеризация……………………………………………………………….… 46,47
крекинг……………………………………………………………………….……35
окисление................................................................................................... .. 324-326
окислительное хлорирование……………………………………………...173-175
пиролиз…………………………………………………………………….… 30-34
фторирование…………………………………………………………… . 199-205
хлорирование…………..……………………………………………………171-176
ненасыщенные (олефины)
гидросилилирование ……………………………………………………………...611
высшие
получение ………………………………………………………………….99-117
димеризация ...................................................................................... 83, 86, 99-108
диспропорционирование...................................................................... 92, 108-112
низшие
димеризация…................................................................................................99-107
диспропорционирование............................................................... …35, 107-113
получение......................................................................................................... 82-99
физические
свойства........................................................................................82,83
циклические
гидрогенолиз ……………………………………………….............................. 44,45
дегидрирование………………………………………………………………. 41-43
дегидроизомеризация………………………………..……………………… 41, 44
изомеризация……..………………………………………………………….. 43,45
крекинг………..……………………………………………………………… ……35
продукты пиролиза………………………………………………………… ….30,32
циклоолефины…………………………………………………………………………. 113-117
Углерод, окисление……………………………………………………………………………60,68
диоксид
получение………………………………………………………………………….60,63
оксид
гидрирование………………………………………………………………….66
, 90, 91
конверсия каталитическая………………………………………………………..77-78
получение………………………………………………………………….60-62, 66-68
применение……………………………………………………..253, 267, 280, 309, 310
Уголь
693
газификация ............................................ ............................................................................ 60-68
гидрогенизация....................................... ............................................................................ 68-71
применение ............................................. ................................................................................367
продукты переработки........................... ........................................................................ 566-567
выделение фенола…………………………………………………………...570-572
Уксусный ангидрид, применение.........................................….............................................298-304
Уретан……………………………………………………………………………………………..499
Фенантрен, озонолиз……………………………………………………………………………..467
Фенилацетилен, применение…………………………………………………………….. 546, 547
п-Фенилендиамин, получение………………………………………………………………489-493
Фениленоксид
получение................................................ ................................................................................338
применение ............................................. ................................................................................338
о- и м-Фенилендиамины, получение…………………………………………………….. 488, 489
Фенилметилкарбинол, дегидратация……………………………………………………………215
Фенилхлорсилан, получение…………………………………………………………………….613
применение………………………………………………………………………………… 612
Фенилхлорсиланы, получение………………………………………………………… …… .610
Фенилхлоркарбонат, применение……………………………………………………………….554
Фенилэтиловые эфиры, дегидротация…………………………………………………………..213
Фенол
получение................................................ .................................................................. 65, 569-588
кумольный метод…………………………………………………………...575-584
способ Рашига……………………………………………………………….574-575
выделение из продуктов нефтепереработки.........................................................................573
гидрирование .......................................... .........................................................401, 411,412, 442
конденсация с ацетоном ........................ ........................................................................ 537-544
реакции с олефинами............................. ................................................................................549
реакция с алленом .................................. ........................................................................ 546-548
реакция
с дихлоридом серы .................. ................................................................................557
реакция с
п-изопропенилфенолом........ .........................................................................548,549
реакция с метилацетиленом .................. ........................................................................ 546-548
реакция с тетрахлоридом углерода....... .........................................................................555,556
реакция с 2-хлорпропеном-1………………………………… ………………. 549
реакция с серной кислотой………………………………………………………… …..…..556
реакция с 2-хлорпропеном-1……………………………………………………………… 549
фосгенирование....................................... ........................................................................ 553-555
бромирование……………………………………………………………………… 588-590
применение……………………………………………………………………………… 549
Флавана производные……………………………………………………………………………542
Формальдегид
карбонилирование.................................. ................................................................................385
конденсация с анилином........................ ........................................................................ 511-513
получение................................................ .........................................................223-226, 316-326
применение ............................................. ................................................ 225, 268, 316, 390-391
этинилирование...................................... ................................................................................390
694
конденсация с ацетиленом…………………………………………………………………..390
конденсация с 2-алкилпиридином………………………………………………………….222
Форманилид………………………………………………………………………………………490
N-Формил-п-фенилендиамин……………………………………………………………………490
Фосген
получение................................................ .........................................................................509,510
применение ............................................. ................................................................ 553-555, 557
Фосфазены
получение................................................ ........................................................................ 646-649
применение ............................................. ................................................................................646
Фосфонитрилхлориды, свойства…………………………………………………………… …646
Фреоны……………………………………………………………………………………….210-211
дифторхлорметан ................................... ................................................................................211
дифторхлорэтан ..................................... ................................................................................210
фтортрихлорметан.................................. ................................................................................191
Фторирование углеводородов
криогенное .............................................. ........................................................................202, 203
металлфторидный процесс.................... ................................................................................202
электрохимическое ................................ ........................................................................203, 204
Фторирующие агенты……………………………………………………………………….204-206
Фторполимеры
поливинилиденфторид........................... ................................................................................199
политетрафторэтилен............................. ................................................................................199
Фуран ……………………………………………………………………………………………..393
Фурфурол, применение………………………………………………………………………….393
Хладоны, см. Фреоны
Хлорангидрид фталевой кислоты, конденсация с дифенилкарбамидом…………………….494
Хлорангидриды, получение………………………………………………………………..461-463
Хлорбензол
гидролиз щелочью……………………………………………………………………… 574
омыление……………………………………………………………………………….. 574
реакция с хлорсульфоновой кислотой………………………………………………… 645
n-Хлорбензолсульфохлорид…………………………… …………………………………… 645
Хлористый этил, хлорирование………………………………………………………………. 644.
Хлоропрен
Получение……………………………………………………………………………… 193-197
применение ............................................. ................................................................................193
свойства ……………………………………………………………………………………..193
2-Хлоропрен-1, применение……………………………………………………………………..549
Хлорсиланол………………………………………………………………………………… .620
Хлорфосфазены, получение……………………………………………………………………..646
Хлорэтен, см. Винилхлорид
-Хлорэтилбензол, пиролитическое разложение………………………………………………214
N-(β-{Хлорэтил)пирролидон, дегидрогалогенирование…………………………………… 228
Цианамид, применение…………………………………………………………………………..270
695
700Циангидрин, получение………………………………………………………….244, 250, 269, 270
Цианбутены, получение………………………………………………………………………….444
Циклогексан
нитрование.............................................. ................................................................................403
нитрозирование ...................................... ........................................................................426, 427
окисление ................................................ ..........................................402, 409-411,428, 441-442
получение................................................ ........................................................................ 405-409
реакция с хлористым нитрозилом…………………………………………………………..404
Циклогексанол
дегидрирование ...................................... ................................................................ 411, 415-416
окисление ................................................ ........................................................................ 401-402
получение................................................ ........................................................................ 415-416
Циклогексанон
диспропорционирование водорода....... ................................................................................416
конденсация............................................ ................................................................................416
окисление ................................................ .........................................................................402,403
оксимирование........................................ .................................................................401,402, 404
получение................................................ ................................................................................411
применение ............................................. ........................................................................ 433-434
Циклогексаноноксим
изомеризация .......................................... ........................................................................ 419-422
получение………………………………………………………………………………..417-420
Циклогексен, получение…………………………………………………………………………110
2-(1
-Циклогексенил)-циклогексанон-1………………………………………………………...410
получение……………………………………………………………………………………..416
Циклогексенон, получение ……………………………………………………………………..416
Циклогексиламин…………………………………………………………………………………404
гидролиз .................................................. ........................................................................414, 415
получение................................................. ........................................................................413, 414
2-Циклогексилиденциклогесанон-1…………………………………………………………….410
изомеризация .......................................... ................................................................................416
получение................................................ ................................................................................416
Циклододеканон……………………………… ………………………………………….. .460
1,5,9-Циклододекатриен
гидрирование .......................................... ................................................................................432
получение................................................ ........................................................................432, 460
окисление………………………………………………………………………….. 460
Циклокарбонаты
получение................................................ ........................................................................ 564-568
применение………………………………………………………………………………559-564
Циклокарбонаты полифункциональные, получение………………………………………567-568
Циклооктадиен-1,5, получение…………………………………………………………………..167
Циклоолефины, получение………………………………………………………………….113-117
Циклопентадиенил-5-
эндо-норборнен-2-ил-5΄-метан…………………………………………170
Циклопентан, получение…………………………………………………………………………..34
Циклопентен, получение……………………………………………………………………115-117
696
Циклосилоксаны
получение................................................ ........................................................614, 615, 628, 629
физические свойства.............................. ........................................................................626, 627
Циклооктатетраен, применение…………………………………………………………………429
Эпихлоргидрин
гидролиз щелочной ................................ ................................................................................527
получение................................................ .........................................197,199, 285, 341, 343, 527
применение………………………………………………………………………………339-341
свойства……………………………………………………………………………………….340
Этан
фторирование.......................................... ........................................................................201, 205
хлорирование.......................................... ........................................................................ 170-173
оксихлорирование .................................. ........................................................................188, 189
Этанол, см. Спирты
Этилбензол
дегидрирование ...................................... ................................................................................214
окисление ................................................ ................................................................ 215, 307-308
получение................................................ ........................................................................214, 348
Этилдихлорсилан……………………………………………………………………………608-609
Этилен
ацетоксилирование................................. ................................................................................385
гипохлорирование.................................. ........................................................................ 327-329
димеризация ........................................... ..................................................................96
, 102, 104
метатезис со стильбеном ....................... ................................................................................216
окисление ................................................ ...............................................................242, 329, 330
окислительное карбонилирование…………………………………………………………261
оксихлорирование .................................. ................................................................................173
получение................................................ .................................................................30-34, 86-89
применение ............................................. ........................ 159, 242, 252, 302, 303, 327-330, 612
теломеризация ........................................ ........................................................................ 427-428
хлорирование.......................................... ........................................................................180, 643
тримеризация.......................................... ................................................................................111
фторирование.......................................... ................................................................................207
цианирование……………………………………………………………………………… 252
Этиленгликоль
получение................................................ ........................................................................ 383-386
применение ............................................. ........................................................................383, 644
Этиленоксид
гидратация............................................... ........................................................................ 383-384
карбоксилирование ................................ ................................................................................385
получение................................................ ........................................................................ 327-330
применение……………………………………………………………………228, 242-246, 327
Этиленхлоргидрин, получение, применение…………………………………………327-329, 384
Этиленциангидрин
гидролиз... ............................................... .................................................................244, 260,267
дегидратация………………………………………………………………………….. 244, 245
697
применение……………………………………………………………………………..242-244
Этилидендиацетат
получение................................................ ........................................................ 287, 298, 305-307
разложение.............................................. ........................................................................ 308-309
Этилиденнорборнен……………………………………………………………………………...169
получение 235, 236
Этилхлорсиланы, получение……………………………………………………..602-603, 607-608
Этилтолуол, дегидрирование……………………………………………………………………236
Эфир аллилглицидиловый , получение …………………………………………………..339, 340
прменение……………………………………………………………………………………..339
Эфир аллил-
трет-бутиловый
гидроформилирование........................... ................................................................................392
получение................................................ ................................................................................392
разложение.............................................. ................................................................................393
Эфир диметиловый, гидроформилирование…………………………………………………....310
Эфир диметиловый терефталевой кислоты……………………………………………………..347
Эфир метил-
трет-бутиловый, получение ……………………………………………………….46
Эфир метиловый
п-толуиловой кислоты
Эфир
- и -фенилэтиловый, дегидратация……………………………………………………215
Эфиры виниловые
простые
получение…………………………………………………………………….289-293
применение............................. ........................................................................289, 290
сложные
применение……………………………………………………………………...294,295
Эфиры хлоргидриновые, применение……………………………………………………..565, 566
698
CONTENTS
PREFACE ……………………………………………………………………… 20
INTRODUCTION……………………………………………………………… 23
Part I
BASIC TECHNOLOGICAL PROCESSES
OF MANUFACTURING BASIC MATERIALS
IN THE SYNTHESIS OF MONOMERS
Chapter 1. Refining processes…………………………………………………... 26
1.1. Thermal destruction processes……………………………………………….. 27
1.1.1. Atmospheric-vacuum oil refining…………………………………... 27
1.1.2. Visbreaking………………………………………………………….. 28
1.1.3. Thermal cracking…………………………………………………….. 28
1.1.4. Thermal contact cracking…………………………………………… 30
1.1.5. Pyrolysis of oil raw material………………………………………… 30
Chemistry of basic pyrolysis process…………………………… 30
General aspects of the process technology……………………… 32
Other methods of pyrolysis……………………………………… 34
1.1.6. Coking………………………………………………………………. 34
1.2. Catalytic processes…………………………………………………………… 35
1.2.1. Catalytic cracking…………………………………………………… 35
Basic material and target products……………………………… 39
Cracking catalysts ……………………………………………… 39
1.2.3
. Catalytic reforming…………………………………………………. 41
Basic material and target products……………………………… 43
Transformations of six-membered cycloalkanes……………….. 43
Transformations of five-membered cycloalkanes………………. 44
Transformations of alkanes……………………………………… 46
Transformations of aromatic hydrocarbons …………………….. 47
1.2.3. Hydrocracking ………………………………………………………. 49
Basic material and target products ……………………………… 49
General aspects of the process technology……………………… 50
1.2.4. Alkylation processes………………………………………………… 54
1.2.5. Isomerization of alkanes…………………………………………….. 56
1.3. Structure of the present-day refinery………………………………………… 56
699
Chapter 2. Coal and gas processing processes………………………………… 60
2.1. Gasification of coal………………………………………………………….. 60
2.1.3
. Autothermal processes……………………………………………… 63
2.1.4
. Gasification in pseudofluidized layer. Manufacture of carbon oxide. 66
2.1.5
Hydrogenation of coal……………………………………………… 68
2.2. Processing of natural and casing-head gases and lease condensate ……….. 71
2.2.1. Processing of natural gas…………………………………………… 71
2.2.2. Processing of lease condensate…………………………………….. 73
2.3. Chemical backgrounds of manufacture of hydrogen………………………… 74
2.3.1. Catalytic steam conversion of hydrocarbons……………………….. 74
2.3.2. Catalytic conversion of carbon oxide……………………………….. 77
2.3.3. General aspects of hydrogen manufacture technology……………… 79
Part II
MONOMERS FOR POLYMERIZATION POLYMERS
Chapter 3. Olefin monomers
…………………………………………………… 81
3.1. Lower olefins………………………………………………………………… 82
3.1.3.
Basic material in the manufacture of lower olefins…………………. 83
3.1.4.
Manufacture of ethylene…………………………………………….. 86
High-temperature dehydrogenation of ethane…………………… 87
Manufacture of ethylene from methane…………………………. 87
Manufacture of ethylene from methanol………………………… 88
Dehydration of ethanol………………………………………….. 89
3.1.3. Manufacture of propylene…………………………………………… 90
Isolation of propylene from refinery and cracking gases……….. 90
Isolation of propylene from the products
оf Fischer-Tropsch synthesis …………………………………… 90
Thermal dehydrogenation of propane…………………………… 92
Catalytic dehydrogenation of propane and other lower alkanes (Oleflex
process)………………………………………………………….. 92
3.1.4. Manufacture of 1-butene…………………………………………….. 95
Isolation of 1-butene from hydrocarbon fractions C
4
…………… 95
Catalytic dimerization of ethylene………………………………. 96
3.1.5. Manufacture of isobutylene…………………………………………. 97
Isolation of isobutylene from hydrocarbon fractions С
4
………… 97
700
Dehydrogenation of isobutene…………………………………... 98
Isomerization of 1-butene……………………………………….. 99
Synthesis of isobutylene from acetone………………………….. 99
3.2. Higher olefins………………………………………………………………… 99
3.2.1. Manufacture of higher olefins by dimerization and codimerization of ole-
fins……………………………………………………………… 99
Cationic dimerization of olefins……………………………… 100
Anionic dimerization of olefins………………………………… 101
Dimerization in the presence of organometallic catalysts……… 102
Coordination-catalytic dimerization and codimerization of olefins103
Dimerization of
n-butenes……………………………………… 105
Codimerization of propylene and
n-butenes…………………… 105
3.2.2. Disproportionation of olefins……………………………………… 108
3.2.3. Dimerization and disproportionation of olefins in a single technological
process……………………………………………………………… 110
Synthesis of isopentenes from ethylene………………………… 110
Manufacture of isopentenes from propylene…………………… 111
Manufacture of isopentenes and higher olefins from ethylene,
propylene, and their mixtures…………………………………… 112
3.2.4. Manufacture of higher olefins from synthesis gas………………….. 113
3.2.5. Manufacture of cycloolefins ……………………………………….. 113
Synthesis of cyclopenten……………………………………………. 115
Synthesis of cyclohexent……………………………………………. 116
Synthesis of nonbornene…………………………………………… 117
Chapter 4. Diene monomers
…………………………………………………… 118
4.1. 1,3-Butadiene……………………………………………………………….. 122
4.1.1. Lebedev’s method……………………………………………… 123
4.1.2. Ostromyslensky’s method………………………………………….. 123
4.1.3. Manufacture of butadiene from acetylene………………………….. 124
Synthesis of butadiene via aldol (the aldol method)…………… 124
Synthesis of butadiene via butynediol…………………………. 126
Synthesis of butadiene via dimerization of acetylene………….. 127
Pyrolysis of hydrocarbon raw material ………………………... 127
4.1.4. Industrial methods for the manufacture of butadiene
from butane or 1-butene………………………………………………… 127
Dehydrogenation of С
4
-С
5
hydrocarbons to olefins…………… 129
Oxidative dehydrogenation of butane and butanes……………. 129
One-step dehydrogenation of butane to butadiene…………….. 131