спиновая подзона пуста или полностью заполнена. Считалось, что такая ситуация
(для дырочного случая) соответствует ферромагнитному никелю. Однако современ-
ные зонные вычисления [24] в рамках метода функционала спиновой плотности опро-
вергли это предположение (плотность состояний на уровне Ферми со спином вверх
оказалось малой, но конечной, Рис. 2.25).
В то же время, зонные расчеты привели к открытию реальных магнетиков, кото-
рые подобны сильным cтонеровским ферромагнетикам. Расчеты де Гроота и др. зон-
ной структуры для сплава Гейслера NiMnSb [306], PtMnSb [306-308] с C
1b
(MgAgAs)
структурой демонстрируют, что уровень Ферми для одной из проекций спина на-
ходится в энергетической щели. Так как эти системы для одной из проекций спина
ведут как изоляторы, они были названы “полуметаллическими ферромагнетиками”
(ПМФ). Позже подобная картина была получена для CoMnSb [309], ферримагнитно-
го FeMnSb [310], антиферромагнитного CrMnSb [308]. Вычисления зонной структуры
для большой группы ферро- и антиферромагнитных сплавов Гейслера из другого
ряда T
2
MnZ (T = Co, Ni, Cu, Pb) со структурой L2
1
показывают, что состояние,
которое является близким к ПМФ (N(E) практически равно нулю), имеет место в
системах Co
2
MnZ с Z = Al, Sn [311] и Z = Ga, Si, Ge [312]. (В структуре L2
1
все четыре
подрешетки в гцк решетке заполнены атомами T, Mn и Z, тогда как в структуре C
1b
некоторые из позиций пусты, так что симметрия понижается до тетраэдрической).
Помимо этого, полуметаллическое состояние было найдено в зонных вычислениях
для CrO
2
(структура рутила) [313,314], UNiSn (C
1b
структура) [315,316], Fe
3
O
4
[317].
Ситуация сильно различных состояний для спина вверх и для спина вниз, ко-
торый реализована в ПМФ, является интересной для общей теории коллективизи-
рованного магнетизма [318]. Схема формирования “полуметаллического” состояния
в сплавах Гейслера может быть описана следующим образом [306,308,311,316]. В
пренебрежении гибридизацией T- и Z- атомных состояний d-зона марганца для вы-
шеупомянутых структур характеризуется широкой энергетической щелью между
связующими и антисвязующими состояниями. Из-за сильного внутриатомного (хун-
довского) обмена для ионов марганца в ферромагнитном состоянии подзоны со спи-
нами вверх и вниз значительно раздвинуты. Одна из спиновых подзон близко под-
ходит к p-зоне лиганда, и поэтому соответствующая щель частично или полностью
размыта p-d гибридизацией. Энергетическая щель в другой подзоне сохраняется и
может совпадать при известных условиях с уровнем Ферми, что дает ПМФ состоя-
ние. Для структуры C
1b
мы имеем истинную щель, а для структуры L2
1
- глубокую
псевдощель. Это связано со значительным изменением в характере p-d гибридиза-
ции (особенно между p и t
2
g
состояниями) в отсутствие центра инверсии, что имеет
место для C
1b
структуры. Таким образом, последняя структура более благоприятна
для состояния ПМФ.
Согласно [324], подобные факторы ответственны за щель в парциальной плотно-
сти состояний для одной из позиций марганца (Mn(I)) в соединений Mn
4
N, структура
которого получается из структуры T
2
MnZ удалением некоторых атомов. Качествен-
но подобный механизм, который основывается на сильном обмене Хунда и гибриди-
зации между d-состояниями хрома и p-состояниями кислорода, рассматривается в
[313] для CrO
2
. Как обсуждается в [311], стабильность ферромагнитного состояния
является следствием различия в p-d гибридизации для состояний с противополож-
ными проекциями спина. Для описания такой ситуации Кюблер и др. [311] ввели
89