Филов В.А. (ред.), Курляндский Б.А. Вредные химические вещества. Азотсодержащие органические соединения

Подождите немного. Документ загружается.

2- И 4-МЕТИЛ-л ФЕН

ЛЕНД

ИЗО ЦИАН ATbI

361

Методы определения. В воздухе. Определение основано на щелочном

гидролизе Т. до анилина и л-трифторанилина, диазотировании и фотометри-

ровании образовавшегося после сочетания с а-нафтолом красителя. Чувстви-

тельность метода 0,5 мкг в анализируемом объеме пробы [Н-7].

Гексаметилендиизоцианат

Десмодур Г, десмодур Н, десмодур N

Физические и химические свойства. Малолетучая жидкость с резким не-

приятным запахом, реагирующая с водой и спиртами. См. также приложение.

Получение. Фосгенированием гексаметилендиамина.

Применение. Мономер для синтеза уретановых каучуков, полиуретановых

волокон и лаков, компонент герметиков; в виде аддуктов входит в пропиточные

композиции для текстильных материалов.

Токсическое действие. Общий характер. Сильно раздражает слизистые обо-

лочки дыхательных путей, нарушает функцию ЦНС, печени, почек. Аллерген.

Острое отравление Животные. При введении в/ж крыс сильно раздражает

слизистую ЖКТ; ЛД5о = 710 мг/кг. При п/к введении кроликам ЛД

5о

= 570 мг/кг

(Prugger). При ингаляции для мышей ЛК.зд = 30, для крыс 60 мг/м

[37]. Силь-

ный раздражающий эффект, гипотермия, снижение диуреза.

Человек. IlK

=I мг/м

. При остром ингаляционном отравлении — раздра-

жение верхних дыхательных путей, бронхопневмония (Ломонова, Фролова).

Хроническое отравление. Человек. Длительное воздействие 1,2 мг/м

нару-

шает функциональное состояние ЦНС, печени, почек; вызывает истощение

(Ломонова, Фролова)

Местное действие. Нанесение Г. на кожу морских свинок (72 мг/кг на 1,5 ч)

вызывает некроз, 0,02 мл 2% раствора — воспаление кожи.

Гигиенические нормативы. Г1ДК

= 0,05 мг/м

, пары, класс опасности 1,

требуется специальная защита кожи и глаз. Вещество, способное вызвать

аллергические заболевания в производственных условиях (Н-29].

Методика определения. В воздухе. Фотометрическое определение Г.

основано на образовании желто-коричневых продуктов, полученных при взаимо-

действии его с ароматическими аминами и нитратом натрия. Чувствительность

метода 0,15 мкг в анализируемом объеме [Н-3].

Ломонова Г. В., Фролова И. //.//Гигиена труда. 1968. № 12. С. 40 -44.

Prugger F.//Sichere Arb. 1980. Bd. 33. № 2. S. 23—25.

2- и 4-Метил-л<-фенилендиизоцианаты

2,4- и 2,6-Толуилендиизоцианаты

Физические и химические свойства. Обладают резким, неприятным запахом.

Взаимодействуют с водой и спиртами, гидролизуются щелочами с образованием

ароматических диаминов, разлагаются концентрированной серной кислотой. См.

также приложение.

Получение Фосгенированием 2,4- или 2,6-толуилендиамииов.

Применение. Обычно используют 2,4-Т. или смеси его с 2,6-Т. (80:20,

65:35), называемые десмодуром Т. Они являются мономерами для синтеза

пенополиуретанов, полиуретановых каучуков, используются в качестве вулкани-

зирующих агентов для полиэфирных герметиков, входят в пропиточные составы

для текстильных материалов.

Токсическое действие. Общий характер. Сильно раздражают дыхательные

пути, вызывают астмоподобные заболевания, хроническое поражение легких.

Нарушают углеводный липоидный обмен, окислительные процессы. Поражают

сердечно-сосудистую систему. Аллергены.

362 ИЗОТИОЦИАНАТЫ

Острое отравление. Животные. При введении в/ж крысам ЛД5о = 5200 мг/кг.

При ингаляции для мышей ЛК5о = 71, для крыс 99, для морских свинок 92 и дли

кроликов 10,7 мг/м

(37). Картина интоксикации: слезотечение, затрудненное

дыхание, рвота, вялость. На вскрытии: поражение слизистой оболочки верхних

дыхательных путей, бронхопневмонии, отек легких.

Хроническая токсичность Животные. Длительная ингаляция 10 мг/м

сопро-

вождается кашлем, слезоточением, беспокойством. Микроскопически: трахеиты,

бронхиты, полнокровие легких, дистрофия сердечной мышцы. Круглосуточное

(84 дня) вдыхание крысами 2,0 и 0,2 мг/м

сопровождалось снижением массы

тела, повышением количества холинэстеразы, нарушением соотношения белковых

фракций, обмена простагландинов и циклического аденозинмонофосфата (Чижи-

ков; Архипов и др.). Семимесячная ингаляция 0,5 мг/м

приводит к развитию

фиброзных реакций в легких.

Человек. Смертельная доза 5000 мг/кг (Levis et al.). Поражение слизи-

стой ЖКТ.

Местное действие. Аппликация кроликам в дозе 16000 мг/кг вызывает глу-

бокие повреждения кожи, сопровождающиеся гибелью. Введение в конъюн

ктивальный мешок глаза кролика ,1 капли вызывает воспаление с последующим

помутнением роговицы (Ардашова).

Гигиенические нормативы. 11ДK

, = 0.05 мг/м

, пары, класс опасности I.

Вещество с остронаправленным механизмом действия, требующее автоматиче-

ского контроля за его содержанием в воздухе. Способно вызывать аллергические

заболевания в производственных условиях. Требуется специальная защита кожи

и глаз [Н-29]. ПДK

= 0,05 мг/м

, ПДК

а D

сс

= 0,02 мг/м

, класс опасности

2 [Н 24J

Методы определения. В воздухе. Определение основано на образовании

розового красителя при сочетании диазораствора Т. с хромотроповой кислотой.

Чувствительность метода 0,2 мкг в анализируемом растворе [Н-3]. Другой метод

состоит в сочетании диазораствора Т. с N-( 1-нафтил) этилендиамингидрохло-

ридом; образовавшийся краситель фотометрируют. Чувствительность метода 1 мкг

в анализируемом объеме раствора [Н-3].

Ардашова О. /(.//Гигиена груда. 1967. № 5. С. 57—60; 1966. № 6. С. 60 -62.

Арзяева Е. Я/ /Гигиена труда... в химической промышленности. M , 1987. С.

107—111.

Архипов А. С. и др.//Актуальные вопросы оздоровления внешней среды.

M., 1969. С. 61—64.

Крыжановская H А. и др.//Гигиена труда. 1987. № 5. С. 27—30.

Чижиков Р. А.//Гигиена и санитария. 1963. № 6. С. 8—15.

Метиленди(я-фенилен)диизоцианат

4,4-Диизоцианатодифенилметан, 4,4-дифенилметандиизоцианат

Физические и химические свойства. Твердое вещество с резким запахом,

растворимое в большинстве апротонных органических растворителей. Реагирует

с водой и спиртами. См. также приложение.

Получение. Фосгенированием 4,4-диаминодифенилметана.

Применение. Мономер для синтеза уретановых каучуков, полиуретановых

волокон; входит в состав пропиток для текстильных материалов.

Токсическое действие. Оби\ий характер. Сильно раздражает слизистые

оболочки верхних дыхательных путей. Сильный аллерген.

Острое отравление. Животные. Для кроликов ПКогтР = 5 мг/м

(по Изменению

рефлекторной реакции) (Axford et al.).

Человек. Вдыхание паров и .-чрозоля (1,3 мг/м

) в течение 30 мин вызвало

повышение температуры одного испытуемого, у других никаких отклонений не

наблюдалось. Концентрация 13 мг/м

вызвала образование антител (Konzen et al.).

Описаны случаи массовых отравлений. Ведущие симптомы астматическое ды

ИЗОТИОЦИАНАТЫ

363

хание, загрудинные боли, чувство стеснения в груди, пароксизмальный кашель,

головная боль, насморк. Приступы общего недомогания с высокой температурой

и расстройством дыхания.

Хроническое отравление Человек. При обследовании рабочих со стажем

16 мес. жалобы на одышку. Гипертрофия конъюнктивы, изменения слизистой

оболочки верхних дыхательных путей. Случаи бронхиальной астмы.

Местное действие. Раздражает кожу и слизистые оболочки глаз.

Гигиенические нормативы. ПДК

рз

= 0,5 мг/м

, пары + аэрозоль, класс опас-

ности 2. Вещество, способное вызывать аллергические заболевания в произ-

водственных условиях. Требуется специальная защита глаз и кожи [Н-29].

ОБУВ, , = 0,001 мг/м

[Н-23].

Методы определения. В воздухе. Определение основано на реакции

конденсации продукта гидролиза 4,4-Д. с л-диметиламинобензальдегидом в

уксусной кислоте. Чувствительность 0,25 мкг в анализируемом объеме раствора

[Н 8].

Axford A. et a/.//Brit. J. lnd. Med. 1976. № 33. P. 65.

Konzen R. et at.//Amer. lnd. Hyg. Assoc. 1966. № 27. P. 121.

ТИОЦИАНАТЫ

Роданиды

Органическими тиоцианатами называются соединения, содержащие группу —

S-C = N. Низшие Т. — жидкости со специфическим запахом лука-порея,

перегоняющиеся без разложения. При нагревании некоторые алкилтиоцианаты

превращаются в изомерные изотиоцианаты. Особенно легко протекает изомериза-

ция в случае алкилтиоцианатов.

Т. окисляются азотной кислотой до сульфокислот, а хлором в воде — до

сульфохлоридов; при восстановлении образуют синильную кислоту и меркаптан.

Для Т. характерны реакции присоединения.

С гидроксид-ионом, алкоксид-ионами или аминами Т. реагируют по атому

углерода группы CN с замещением тиолят-иона, преобразующегося затем чаще

всего в дисульфиды. Под действием холодной разб. H

Т. количественно

дает тиокарбаматы (тиомочевины), как и при взаимодействии с водой и другими

нуклеофилами. Часто это свойство используется для получения циклических

соединений за счет внутримолекулярной реакции Т. с нуклеофильными группами.

При нагревании в присутствии следов кислот происходит тримеризация

тиоцианатов с образованием эфиров тиоциануровой кислоты.

Получение. Реакцией алкил- или арилгалогенидов, сульфатов или сульфонатов

с солями тиоциановой кислоты, роданированием ароматических и алифатических

соединений роданом (NCS)

, взаимодействием солей диазония с тиоцианатами

щелочных металлов, взаимодействие цианидов щелочных металлов с органи-

ческими тиосульфатами или с алкил-, арилсульфохлоридами; реакцией органи-

ческих меркаптидов с галогеноцианами.

Применение. В производстве пестицидов, эмульгаторов, стабилизаторов

смазок.

Токсическое действие. Общий характер. Острое действие Т. обусловлено

образованием цианидов и блокадой ферментов дыхательной цепи. Отщепление

цианидов связано с действием глутатион-8-трансферазы (Hideo, Casida). Интокси-

кация сопровождается угнетением дыхания, цианозом, судорогами. Характерно

действие на железы внутренней секреции, преимущественно на щитовидную.

Угнетают транспорт иона Cl" через слизистую желудка, что приводит к нарушению

образования соляной кислоты (Wang Ming-Dao et al.). Подавляют эритропоэз.

Проникают в организм через кожу. Аллергены. Обладают гонадотоксическим

эффектом.

Местное действие. Вызывают некроз, изъязвление кожи и слизистых

оболочек.

364

ИЗОТИОЦИАНАТЫ

Хемобиокинетика. Обнаруживаются в сыворотке крови людей в среднем

43,3 мкм/л, у курильщиков до 145мкм/л (Pechaceketal.). Выводятся из организма

с мочой (Dahlberg).

Гигиенические нормативы. ПДК

=0,1 мг/л (с.-т.), класс опасности 2 |Н-28)

Меры профилактики. При работе с Т. контроль за состоянием воздушной

среды следует вести по HCN.

Индивидуальная защита — см. Изоцианаты.

Dahlberg P.//Arner. J. Clin. Nutr. 1984. Vol. 39. № 3. P. 416—420.

Hideo, Casida G.//Biochem. Pharmacol. 1970. Vol. 20, № 7. P. 1708 1714

Wang Ming-Dao et al.//Acta Pharmacol, sin. 1984. Vol. 5, № 1. P. 46 -50.

Pechacek T. et al.//i. Arner. Med. Assoc. 1985. Vol. 254, № 23, P. 3330 3332.

Метилтиоцианат

Метилроданид

Этилтиоцианат

Этилроданид

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Общий характер. Сильный раздражающий эффект.

Гепатотоксическое действие. Проникают через кожу. Аллергены. М. Оказывают

гонадотропное действие.

Острое отравление. Животные. Среднесмертельные дозы, мг/кг (Negher-

born; [37]):

м.

Э.

Крысы

в/ж

Кошки в/ж 8,5 10

Кролики

н/к 20 15

Картина отравления: сильное слюнотечение, угнетение дыхания, цианоз,

судороги. Патоморфологически: воспаление слизистых оболочек верхних дыха

тельных путей, кровоизлияния и отек легких и плевры, некроз слизистой ЖКТ.

При действии М. дистрофические изменения печени, почек, селезенки, сердечной

мышцы; дегенеративные изменения семенников.

Хемобиокинетика. При добавлении продуктов к гомогенату ткани печени

выделяется HCN: М.— 36,7% от теоретически возможного количества, Э.

22% (Hideo, Casida).

Hideo О., Casida G.//Biochem. Pharmacol. 1970. Vol. 20, № 7. P. 1708 1714.

Negherborn W. Handbook of Toxicology. Filadelfia, 1959.

Бутилтиоцианат

Бутилроданид

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Сильный раздражающий эффект. Действует на железы

внутренней секреции, в том числе щитовидную железу. Вызывает некроз кожи

и слизистых оболочек. Проникает через кожу. Аллерген. При в/ж введении

крысам ЛД5о = 250 МГ/КГ [37], при н/к нанесении кроликам ЛД5

= 6 мг/кг

(Hideo, Casido).

4-АМИНОФЕНИЛТИОЦИАНЛТ

365

Хемобиокинетика. При добавлении Б. в гомогенат ткани печени в определен-

ных условиях эксперимента выделяется HCN (1,26% от теоретически возможного

количества). В образовании CN из Б. важная роль принадлежит глутатион-

S-трансферазе.

Hideo О., Casida G.//Biochem. Pharmacol. 1970. Vol. 20, № 7. P. 1708—1714.

Октилтиоцианат

Октил роданид

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Избирательно действует на железы внутренней секре-

ции. Проникает через кожу. Аллерген. Для крыс при введении через рот смертель-

ная доза 0,05 мл [6).

Децилтиоцианат

Децилроданид

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Действует на железы внутренней секреции. Раздражает

кожу, слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Аллерген. При

в/ж введении крысам ЛД

о=1080 мг/кг, кошкам 4550 мг/кг [37].

2-(2-Бутоксиэтокси)этилтиоцианат

Летан 384

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Действует на нервную систему. Возможно действие на

железы внутренней секреции. При в/ж введении крысам ЛД5о = ЭО-нЗОО, собакам

30 мг/кг. При н/к нанесении для кроликов ЛД

о=125 мг/кг. У крыс 384 аппли-

кации 4% раствора в течение 4 лет не вызвали видимых проявлений интоксикации

[36].

2-( 2-Хлорэтокси) этилтиоцианат

2-Хлор-2-тиоцианатдиэтиловый эфир

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Возможно действие на железы внутренней секреции.

Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных

путей. При в/ж введении крысам ЛД

= 400 мг/кг [37].

4-Аминофенилтиоцианат

4-Тиоцианатоанилин, родан

Физические и химические свойства. Кристаллическое вещество. См. при-

ложение.

Получение. Прямым тиоцианированием анилина с использованием тиоцианата

аммония и хлора в метаноле при возможно более низкой температуре.

366

ИЗОТИОЦИАНАТЫ

Применение. Фунгицид иммунизирующего действия. Применяется в виде 3%

водной суспензии для протравливания семян риса один раз в три года при норме

расхода 0,23 кг/т. Выпускается в виде 25% керосиновой эмульсии. В метал-

лической таре можно хранить практически неограниченное время.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Практически

нелетуч и отсутствует в воздухе рабочей зоны как при влажном, так и при полу-

сухом способе протравливания. В процессе томления семян выделяется синиль

пая кислота, концентрация которой в воздухе помещения может превышать ПДК

в 2—2,5 раза. При отсутствии вентиляции это может создать опасность для

людей. Может загрязнять почву и воду [23; 23а].

Острое и повторное отравление. Животные. В/ж для крыс ЛД5п = 228, для

мышей 40 мг/кг. ПД

-тр=16 мг/кг. Кожно-резорбтивная токсичность выражена

слабо: 2000 мг/кг не вызывает гибели животных и признаков интоксикации.

Кумулятивные свойства выражены слабо; К

ку

м = 6[23; 23а].

Местное действие. Местная кожная реакция отсутствует. Оказывает раз-

дражающее действие на конъюнктиву и вызывает помутнение роговицы

[23; 23а].

Меры профилактики. Протравливание семян и их томление следует проводить

на открытом воздухе или в помещении с принудительной вентиляцией. Обяза-

тельна работа в защитных очках, спецодежде, контроль за синильной кислотой

в воздухе помещения. Следует избегать попадания препарата на кожу и особенно

в глаза, при попадании немедленно смыть большим количеством воды.

Неотложная помощь. Лечение симптоматическое, антидотная терапия, как при

отравлении синильной кислотой.

Додецилтиоцианат

Лаурилроданид, лаурилтноцианат

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки глаз.

Возможно действие на железы внутренней секреции. Потенциальный аллерген.

При в/ж введении мышам ЛД

о = 50, крысам 1250, кошкам 2000 мг/кг [37].

Тетрадецилтиоцианат

Миристрилроданид, миристилтиоцианат

Физические и химические свойства — см. приложение.

Токсическое действие. Возможно действие на железы внутренней секреции

При в/ж введении крысам ЛД50= 10600 мг/кг [32].

2-Тиоцианатоэтилдодеканоат

Летан 60, 2-тиоцианатоэтиловый эфир лауриловой кислоты

Токсическое действие. Возможно действие на железы внутренней секреции.

При в/ж введении крысам ЛД5о = 500 мг/кг, собакам 170 мг/кг, морским свинкам

700 мл/кг, кроликам 200 мл/кг (Negherborn).

Negherborn W. Handbook of Toxicology. Vol. 3: Insecticides. Philadephia, 1959.

Метилендитиоцианат

Токсическое действие. Вызывает асфиксию. Проникает через кожу. Аллерген.

При введении крысам в/ж ЛД5п=161 мг/кг, кроликам п/к 20 мг/кг (36j.

ИЗОТИОЦИАНАТЫ

367

ИЗОТИОЦИАНАТЫ

Горчичные масла, изороданиды

Органическими изотиоцнанатами называют соединения, содержащие группу

-N = C = S.

Физические и химические свойства. Жидкости или твердые вещества с острым

запахом горчицы и слезоточивым действием. И. перегоняются без разложения.

Ацетизотиоцианаты менее стабильны, чем алкил- и арилизотиоцианаты. Реак-

ционная способность И. сходна с реакционной способностью изоцианатов, хотя

по-видимому и не столь велика. Со спиртами они образуют тиокарбаматы, с

аммиаком и аминами — замещенные тиомочевины, с меркаптанами — дитиоуре-

таны, с сероводородом — N-замещенные тиомочевины, с ароматическими угле-

водородами в присутствии кислот Льюиса — тиоамиды, с карбоновыми кисло-

тами — амиды карбоновых кислот и CSO

концентрированной соляной кислотой

при IOO

C гидролизуется до аминов. При действии бифункциональных нукле-

офилов И. часто дают гетероциклы, например с аминокислотами. Восстанов-

ление И. приводит к первичным аминам. При действии оксида ртути И. превра-

щаются в изоцианаты.

Получение. И. получают перегруппировкой тиоцианатов при нагревании, из

первичных аминов ,и сероуглерода с последующим нагреванием промежуточных

дитиокарбаминовых кислот с солями серебра, свинца, ртути или перегруп-

пировкой тиоцианатов. Ароматические И. — кипячением тиомочевин с кислотами

или взаимодействием ароматического амина с тиофосгеном или сероуглеродом.

И. образуются при разложении Ы.М'-дизамещенных мочевин при обработке

сильными концентрированными кислотами при нагревании, возможно превращение

в И. изоцианатов или изоцианидов действием P2S5.

Применение. В качестве инсектицидов и фунгицидов, стабилизаторов хлор-

углеводородов, смазок; в синтезе разнообразных гетероциклических соединений,

инсектицидов, фунгицидов. В ряде южных стран применяются для продления

сроков хранения молока.

Содержание в природе. Многие растения "содержат гликозиды горчичного

масла или цианогенные гликозиды. Последние превращаются в ядовитые продукты

при разрушении клетки. К таким растениям относится хрен, корень которого

отличается высокой концентрацией глюкозинолатов — латентных клеточных ядов,

образующих при контакте с тиоглюкозидазой горчичное масло. Содержатся также

в капусте, горчице-и их семенах. Горчичное масло оказывает токсическое дей-

ствие на плесень и бактерии (MatiIe).

Токсическое действие. Общий характер. Характерно угнетение биосинтеза

гормона щитовидной железы. Обладают цитотоксическим действием. Поступают

в организм через кожу. Аллергены.

Острое действие в первую очередь проявляется сильным раздражением

слизистых оболочек глаз. Изотиоцианаты с ароматическими радикалами оказы-

вают избирательное действие на печень (Stefenelly et al ). Отмечается исчезно-

вение активности глутамилтранспектидазы и изменение плотных соединений меж-

ду гепатоцитами.

Хемобиокинетика. Выделяются из организма с выдыхаемым воздухом (San-

ger et al.).

Меры профилактики. Индивидуальная защита — см. Изоцианаты.

Sanger В. et a/.//Metabolism. 1968. Vol. 17, № 7. P. 596—605.

Matile Pft.//Leopoldina. 1980. Vol. 26. P. 167—168.

Stefenelly N. et al.//Z. ges. exptl. Med. 1965. Bd. 139. S. 762—769.

368 ИЗОТИОЦИАНАТЫ

Метилизотиоцианат

Ворлекс, метилгорчичнос масло, метилтиокарбонимил, МИГ, Trapcx

Физические и химические свойства см. приложение.

Получение. Взаимодействием этилового эфира хлоругольной кислоты с метил

дитиокарбаматом натрия.

Применение. В качестве фумиганта для обработки почвы.

Токсическое действие. Общий характер. Сильно раздражает кожу, слизистые

оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Проникает через кожу. Аллерген.

Острое отравление. Животные. Для крыс при в/ж введении Л Д50 = 97 мг/кг,

для мышей при нанесении н/к 1870 мг/кг; при этом изменение содержания лей-

коцитов и эритроцитов в крови (Ben-Dyke et al.). При ингаляции для мышей

ЛК5о = 75+113 МГ/М

(37]. У кошек 0,2 -0,5 мг/м

вызывают слезотечение

Повторное отравление. Животные. Воздействие 1,1 мг/м

в течение 10 дней

нарушает функцию почек [36].

Гигиенические нормативы. ПДКр.э =

0,1

мг/м

, пары, класс опасности 1.

Вещество, способное вызывать аллергические заболевания в производственных

условиях. Требуется специальная защита кожи и глаз [Н-29].

Методы определения. В воздухе. Определение основано на взаимодей-

ствии М. с аммиаком. Образующаяся метилтиомочевина после удаления раствори-

теля может быть определена в сухом остатке фотометрически по реакции с пента-

цианоаминоферроатом натрия. Чувствительность метода 5 мкг в анализируемом

объеме раствора [Н-4].

Ben-Dyke et al.//Acute Toxicity Data tor Pesticid. 1970.

Этилизотиоцианат

Этилгорчичное масло

Физические и химические свойства. Жидкость с резким запахом. См. также

приложение.

Получение. Взаимодействием сероуглерода с этиламином с последующей обра-

боткой двухлористой ртутью и гидролизом продукта реакции.

Токсическое действие. Человек.

Г1Колор

= 6 мг/м

; концентрация 65 мг/м

при

экспозиции 10 с вызывает первые признаки раздражения глаз, 150 мг/м

значительное раздражение, 6000 мг/м

невыносима. При 130 мг/м

легкое раздра

жение слизистой носа, 500 мг/м

— сильное. Аллерген [6].

Аллилизотиоцианат

Аллилгорчичное масло, AlTC

Физические и химические свойства. Жидкость с неприятным резким запахом.

Т. вел. 46 °С. См. также приложение.

Получение. Взаимодействием аллилхлорида и тиоцианата натрия. Добывают

также из семян черной горчицы.

Применение. Для приготовления мазей и горчичных пластырей; в качестве

фумиганта.

Токсическое действие. Общий характер. Сильно раздражает кожу и слизис-

тые. Проникает через кожу. Мутаген. Аллерген. Действует на репродуктивную

функцию.

Острое отравление. Животные. Среднесмергельные дозы, в мг/кг [37] :

Мыши в/ж 308 Крысы п/к 92

п/к 30

Крысы в/ж 148 Кролики н/к 88

-НАФТИЛИЗОТИОЦИАНАТ 369

Мыши выдерживают воздействие 1000 мг/м

, а кошки 200 мг/м

в течение

15 мин без особых, последствий. Увеличение концентрации может вызвать отек

легких (Haupt).

Минимальная доза, обладающая эмбриотоксическим действием при п/к введе-

нии крысам 100 мг/кг, а действующая на развитие плода 200 мг/кг (Food а.

Cosmet Toxicol ). Минимальная доза, вызывающая у крыс при введении в/ж

опухоль мочевого пузыря, 12875 мг/кг.

Человек. ПК„дор = 0,6 мг/м

; концентрация 17 мг/м

при экспозиции 10 с

вызывает первые признаки раздражения слизистой глаз, носа и зева, действие

2000 мг/м

непереносимо (Sax).

Местное действие. Человек. Попадание на кожу вызывает жжение, зуд,

длительное воздействие — образование пузырей. Известны случаи поражения рого-

вицы и ослабление зрения с последующим восстановлением (Sax; Food а.

Cosmet. Toxicol.).

Мутагенный эффект установлен на бактериях Е. coli (Sram) в дозе 5 мкг на

чашку и S. typhimurium 100 мкг на чашку.

Haupt НЦMunchn. med. Wschr. 1965. Bd. 107, № 33. S. 2675.

Sax N. Dangerous Properties of Industrial Materials. N. Y., 1957.

Srarn R.//Genetike risiko chemick. Iatek. Pracha, 1974; Food a. Cosmetics

Toxicol. 1963 - 81. Vol. 1. P. 19.

Фенилизотиоцианат

Фениловое горчичное масло

Физические и химические свойства — см. приложение.

Получение. Взаимодействием анилина с сероуглеродом с последующей обра-

боткой двухлористой ртутью и гидролизом продукта реакции.

Токсическое действие. Общий характер. Сильный раздражающий эффект.

Нарушает функцию печени. Аллерген.

Острое отравление. Животные. При в/ж введении мышам ЛД5о = 400, крысам

350 мг/кг [36]. Доза 75 мг/кг вызывает повреждение печени с нарушением выдели-

тельной и обезвреживающей функций, изменением скорости желчеобразования

(Piatt).

Человек. ПКодор = 0,85 мг/м

. Минимальная концентрация, вызывающая раз-

дражение глаз при 10-с экспозиции 50 мг/м

, раздражающая слизистую

оболочку носа 100 мг/м

. Концентрация 9500 мг/м

непереносима при первом

вдохе, 500 мг/м

вызывают сильное раздражение.

Platt £>.//Acta hepato-gastroenterol. 1972. Bd. 19, № 5. S. 356—361.

l-Нафтилизогиоцианат

Anit

Физические и химические сойства см. приложение.

Токсическое действие. Общий характер. Сильный раздражающий эффект.

Выражен гепатотоксический эффект. Аллерген.

Острое отравление. Животные. Для мышей при введении в/ж ЛД5о = 245 мг/кг

доза 100 мг/кг вызывает снижение синтеза ДНК и миготической активности

клеток, сменяющееся их резким повышением (Desnut). При 40 мг/кг у лаборатор-

ных животных повышается содержание билирубина в сыворотке, нарушается

экскреторная функция печени (Capiz/.o et al). У крыс, получивших однократно

в/ж 300 мг/кг, морфологические изменения клеток, выстилающих желчные

протоки, предшествуют изменениям гепатоцитов. В дальнейшем очаговый некроз

паренхимы и отслоение эпителия стенок желчных протоков. При однократном

13 Заказ 4У9

370

АЛКИЛНИТРИТЫ

введении п/к 100 мг/кг у крыс гипертрофия эндоплазматического ретикулума,

нарушение мембран внутриклеточных структур клеток печени. Заключительный

этап — биллиарный цирроз (Connoly; Rodriguez).

Повторное отравление. Животные. При ежедневном введении в/ж 100 мг/кг

80% крыс погибает на протяжении 2—7 недель (Rodriguez). При длительном

воздействии может вызвать снижение содержания Hb в крови.

Хемобиокинетика. Н. быстро всасывается из ЖКТ и быстро распределяется,

задерживаясь преимущественно в печени. Больше всего содержится в над-

осадочной жидкости и микросомах, позднее в ядрах гепатоцитов. Выделяется из

организма с выдыхаемым воздухом и мочой (C.apizzo et al.).

Capizzo F. el a/.//Toxicol. a. Appl. Pharmacol. 1970. Vol. 17, № 1, P. 226

—

227; 1971, Vol. 19. № 2. P. 176—187.

Connolly A.//Ibid. 1988. Vol. 93, № 2, P. 203—219.

Desnul Vy/Amer. J. Pathol. 1968. Vol. 52, № 2. P. 401 413.

Rodriguez G.//Arch. Pathol. 1965. Vol. 80, № 2, P. 127 -134.

ОРГАНИЧЕСКИЕ НИТРИТЫ И НИТРАТЫ

АЛКИЛНИТРИТЫ

Этилнитрит

Этиловый эфир азотистой кислоты

Физические и химические свойства. Жидкость. Легко гидролизуется. При хра-

нении в отсутствии влаги разлагается с выделением оксидов азота, при этом воз-

можны взрывы. См. также приложение.

Получение. Действием нитрита натрия на этанол в присутствии кислот.

Применение. В медицине.

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. В воздух попа-

дает при производстве гремучей ртути.

Токсическое действие. Общий характер. При ингаляции вызывает сильное

расширение кровеносных сосудов и резкое падение АД. При длительном воздей-

ствии возбуждение ЦНС и образование MtHb.

Острое отравление. Животные. Мыши и кошки выдерживают вдыхание

Э. при концентрации 200 мг/м

в течение 15 мин без видимых последствий.

Человек. Головная боль, учащение пульса, цианоз, нарушение рефлекторной

деятельности, резкое падение кровяного давления. Описано шоколадно-фиоле-

товое окрашивание кожи и слизистых оболочек, в крови снижение числа эритро-

цитов, метгемоглобинемия. Явления исчезли через несколько дней 135].

Меры профилактики. Герметизация аппаратуры.

Индивидуальная защита. Неотложная помощь --см. 1,2,3-Пропантриилтри-

нитрат, Этилендинитрат.

Изопропилнитрит

Изопропиловый эфир азотистой кислоты

Физические и химические свойства. Жидкость соломенно-желтого цвета с

резким запахом. Давл. паров «40 KlIa (20 °С). Легко гидролизуется водой с

выделением оксидов азота. См. также приложение.

Получение. Действием нитритов щелочных металлов на смесь изопроиилового

спирта и серной кислоты.

Применение. Компонент горючего (в том числе для реактивных двигателей).