Сталл Д. Вестрам Э. Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений

Подождите немного. Документ загружается.

X. Химическая термодинамика

соединений

С, Н и О

483

тон,

Мартин и Спрейк [126] измеряли давление пара и определили

ТЪ

372,66°

К; по их расчетам, AHv

31s

= 9,80 ккал/моль, что

хорошо согласуется с данными Бермана и Мак-Кетты [114]. По дан-

ным

Амброза и Тоунсенда [14], Тс =

535,95°

К и Рс = 41,39 атм

№

523.

трет-Бутиловый

спирт,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

74,120

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

27,10

27,23

34,16

40,27

45,37

49,64

53,32

56,42

59,16

77,98

78,15

86,96

95,25

103,06

110,38

117,26

123,72

129,81

77,98

77,99

79,14

81,54

84,48

87,67

90,94

94,23

97,48

Н'-

тто 1

298 |

,06

,55

,33

AHf

—77,

-79,

-81,

-82,

-83,

-84

AG/

—45,

-45,

—34,

—22,

-И,

12,

33,47)

33,120

18,781

10,005

4,061

—0,23.

—3,482

—6,027

-8,072

По

данным измерения теплоты сгорания Скиннер и Снелсон

[1365]

вычислили АЯ/адя (I) =

—85,87

ккал/молъ; в сочетании с дан

ными

измерения теплоты испарения, полученными Бейноном и Мак-

Кеттой [124], это приводит к значению

AHf

(g) =

—77,87

ккал/молъ

Оттинг

[1082]

на основании изучения термических свойств в интер-

вале температур

15—330°

К пришел к выводу, что энтальпия пре-

вращения

кристаллической фазы II в кристаллическую фазу I при

286,14°

К равна Д#£° = 0,198 ккал/молъ, энтальпия превра-

щения

кристаллической фазы II в кристаллическую фазу III при

—

281,54

°К равна Д#£° = 0,155 ккал/молъ, а энтальпия превра-

щения

кристаллической фазы III в кристаллическую фазу I при

294,47°

К равна AHf = 0,117 ккал/молъ; при Ttp =

298,97°

величина АНт = 1,602 ккал/молъ;

S°

Z9a

(с) =

40,84

кал/(молъ-°К)

S°

29S

(I) =

46,30

кал/(молъ-°К).

Бейнон и Мак-Кетта [124] изме-

ряли

давление пара, теплоту испарения и теплоемкость пара. Они

сообщили,

что полученные ими значения теплоемкости пара согла-

суются в пределах ошибки эксперимента с данными Рейнолдса и Де

Вриса [1121], а также Зинке и Де Вриса [1355]. Бейнон и Мак-

Кетта [124] произвели корреляцию значений теплоемкостей пара

с моделью, предполагающей равновесную смесь мономеров, димеров

тетрамеров. Им удалось привести в соответствие значение энтро-

пии,

установленное на основании третьего закона термодинамики,

со спектроскопическими данными и строением молекулы, а также

рассчитать термодинамические функции. По их данным, AHv =~

7,86 ккал/молъ при ТЪ =

355,48°

К, AHv

= 8,00 ккал/молъ

$298 (ё)

77,98

кал/(молъ-°К).

Согласно Амброзу и Тоунсенду

[14],

Тс =

506,2°

К, Рс = 39,2 атм и& =

0,270

г/см

Эберц и Лукас [363], а также Тафт и Риж

[1464]

изучали равно-

весную гидратацию изобутена до т/?епг-бутилового спирта и уста-

новили,

что

AG°

29S

—1,300

ккал/молъ для следующей реакции:

0?) + Н

О (О = С

НюО (1)

70,17

—4,04

16,72

-68,32

46,30

—85,87

-40,59

-13,51

Под

формулами соединений, участвующих в этой реакции, указаны

значения

энтропии и энтальпии образования; приведены также

данные,

полученные на основании таблиц, воспроизведенных в этой

книге.

Из указанных значений следует, что AGr = —13,51 —

—

[298,15

(—40,59)]

—1,408

ккал/молъ, а это хорошо согла-

суется с равновесными значениями.

№

524. Амиловый спирт, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

88,146

г, °к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср°

31,76

31,91

39,74

47,01

53,24

58,59

63,18

67,15

70,59

кал J

(моль

в-

96,21

96,41

106,68

116,35

125,48

134,10

142,23

149,91

157,16

-К)

-(G°-H°

)/T

96,21

96,22

97,56

100,36

103,79

107,51

111,35

115,21

119,05

ккал/моль

°-

2°98

0,00

0,06

3,65

8,00

13,02

18,61

24,71

31,23

38,12

дя/°

—72,27

—72,32

-74,48

-76,29

—77,73

-78,85

-79,69

—80,28

-80,63

AGf°

-35,79

-35,56

—22,97

—9,88

3,54

17,18

30,95

44,83

58,76

ЫКр

26,232

25,907

12,550

4,318

-1,289

-5,364

-8,455

-10,885

-12,841

По

результатам измерений теплоты сгорания Чао и Россини

(215] получили значение

АЯ/°

(Z) =

—85,55

ккал/молъ, которое

хорошо согласуется с величиной, предложенной Россини [1242].

Согласно измерениям Вадсо и Вадсо [1553], AHv

298

— 13,28 ккал/молъ,

что приводит к

АЯ/°

(g) =

—72,27

ккал/молъ. Парке, Хаффман

Бармор

[1106]

изучали термические свойства при температу-

Рах от 90 до

298°

К и сообщили следующие результаты: Тт. = >

195,0°

К, АНт

2,350

ккал/молъ и ТЪ =

411,0°

К. Отсюда /

Рассчитано значение АНи

= 10,20 ккал/молъ. Согласно Парксу,/

484

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

Химическая

термодинамика

соединений

С, Н

485

Хаффману

Бармору [1106], Sl

(I)

60,9

кал/(моль-°К).

Зинке

Де

Врис

[1355]

измеряли теплоемкость пара

получили данные,

хорошо согласующиеся

расчетными значениями Грина. [532],

который вычислил также термодинамические функции

величину

К»н

(g)

96,21

кал/(молъ-°К).

№

525.

mpem-Амиловый

спирт,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

88,146

Таким образом, замена метильной группы неопентана

на

группу

ОН

понижает энтропию

на

(86,89

—

84,54)

2,35

кал/'(моль -°К).

Г,

°К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль-°К)

31,47

31,63

39,97

47,68

54,25

59,59

64,22

67,82

71,40

S°

87,68

87,88

98,14

107,91

117,20

125,97

134,24

142,01

149,34

87,68

87,69

89,03

91,83

95,29

99,06

102,94

106,86

110,74

ккал/моАь

°~

298

0,00

0,06

3,65

8,04

13,15

18,85

25,04

31,65

38,61

ДН/°

—78,65

—78,70

-80,86

—82,62

—83,98

—85,00

—85,74

-86,24

—86,53

AGf

—39,62

—39,39

—25,94

—11,99

2,26

16,72

31,30

45,97

60,68

igKp

29,0 V

28,691

14,171

5,243

—0,823

-5,221

—8,5?(

—

11,162

—13,262

По

данным измерений теплоты сгорания

Чао

Россини

[215]

вычислили

A///

2q8

(I)

—90,71

ккал/молъ.

Для

согласования

соот-

ветствующими величинами, полученными Вадсо

Вадсо [1553],

при-

няты

во

внимание данные Мак-Карди

Лейдлера

[966]

установле-

но,

что

AHv^gs

12,06

ккал/молъ,

это

приводит

AHf

2as

(g)

—78,65

ккал/молъ. Парке, Хаффман

Бармор

[1106]

изучали

низкотемпературные свойства

интервале

от 90

до'

298°

К и

полу-

чили следующие результаты:

Tt =

146,0°

К,

AHf =

0,469

ккал/молъ,

Тт

264°

К,

АНт°

1,065

ккал/молъ,

ТЪ

375,5°

К и

5°

(I)

54,8

кал/(моль-°К).

Согласно Батлеру, Рамчандани

Томсону

[187],

AHv

al5

9,40

ккал/молъ.

соответствии

третьим законом

термодинамики энтропия рассчитана следующим образом:

Sjgs

(I)

54,80

кал/(молъ-°К)

Д5и=ДЯу/Г

060/298,15

40,45

Д5

(сжатие),

—Л In

(760/16,8)

—7,57

Saes

(g)

кал/(моль-°К)

Принимая

во

внимание общую симметрию, можно следующим обра-

зом оценить энтропию

трепг-а.ммл.ового

спирта

[в

кал/(молъ-°К)].

Sags

неопентан

(g)

73,23 Sl

mpem-бутиловый

спирт

(g)

78,00

In 972

13,66

Л In 27

6,54

86,89

S^ 2,2-диметилбутан

(g)

In 243

85,62

10,90

96,52

S298

трет-ампловыш

спирт

(g) x

In 27

6,54

(минус

2,35)=

94,17

Таким образом

(96,52

— 2,35 — 6,54) —

х =

87,63

кал/(молъ•

°К).

Получается неплохое согласие,

но

оценочные значения имеют

точ-

ность

пределах

0,5

кал/(молъ-°К).

Теплоемкость этого соединения

в газообразном состоянии рассчитана

на

основании разности тепло-

емкостей амилового спирта

гексана

теплоемкости 2,2-диметил-

бутана.

№

526.

Гексиловый

спирт,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

102,172

"К

•

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

пал/(моль

-°К)

Ср°

37,23

37,41

46,68

55,26

62,58

68,87

74,25

78,90

82,92

s°

105,52

105,76

117,80

129,17

139,90

150,03

159,59

168,61

177,14

°-

)

105,52

105,53

107,11

110,39

114,42

118,79

123,30

127,84

132,35

ккал/моАь

°-

29»

0,00

0,07

4,28

9,39

15,29

21,87

29,03

36,70

44,79

дн/°

—76,39

-76,44

—78,93

—80,99

-82,63

—83,89

-84,83

—85,47

-85,85

ДО/"

—32,97

—32,71

-17,73

—2,19

13,72

29,89

46,20

62,63

79,12

IgXp

24,168

23,825

9,689

0,957

—4,998

—9,332

—12,621

-15,208

—17,291

84,54

По

данным измерений теплоты сгорания

Чао

Россини

[215]

вычислили

АД/298

(Ь

—90,67

ккал/молъ. Расчет

по

уравне-

нию

(Х.1)

приводит

значению

АЯУ

298

14,28

ккал/молъ, откуда

следует

AHf

29S

(g)

—76,39

ккал/молъ. Келли

[733]

на

основании

изучения низкотемпературных свойств

интервале

18—298°

сооб-

щил следующие значения:

Ttp =

225,8°

К,

АНтп°

3,676

ккал/молъ

^s (0

68,6

кал/(молъ-°К).

Грин

[532]

получил

на

основании

энтропии

соответствии

третьим законом термодинамики значение

"^298

(ё)

Ю5,1

кал/(моль-°К)

и по

методу инкрементов рассчитал

*^298

(ё)

Ю5,52

кал/(моль-°К),

также остальные значения термо-

динамических функций, принятые здесь.

48b

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

№

527. Гептиловый спирт,

(состояние

идеального газа).

Мол.

вес

116,198

Химическая

термодинамика

соединений

С, Н и О

487

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

°К)

Ср°

42,70

42,91

53,62

63,51

71,92

79,15

85,32

90,65

95,25

s°

114,83

115,10

128,93

141,99

154,33

165,97

176,95

187,31

197,11

-(G--H|

)/r

114,83

114,84

116,65

120,42

125,05

130,08

135,26

140,47

145,65

ккал/моль

0,00

0,08

4,92

10,79

17,57

25,13

33,36

42,17

51,47

АН/"

—80,03

-80,09

—82,89

-85,21

—87,05

—88,45

—89,49

-90,19

—90,58

AG/°

-29,68

—29,37

-12,02

5,98

24,39

43,08

61,94

80,92

99,97

lgifp

21,752

21,393

6,565

—2,613

—8,883

—13,451

—16,919

—19,649

-21,847

По

данным измерения теплоты сгорания Чао и Россини [215]

вычислили

AHf

29i

(I) =

—95,31

ккал/молъ. Расчет по уравнению (Х.1)

приводит к AHv

98 ~ 15,28 ккал/молъ, что дает

AHf

2gs

(g) =

—80,03

ккал/моль. Парке, Кеннеди, Гейтс, Мосли, Мур и Ренк-

вист

[1109]

изучали термические свойства в интервале температур

от 80 до

300°

К и сообщили следующие данные: Тт =

240,4°

К,

АНт°

4,344

ккал/молъ

S°

2gs

(I) = 77,9 кал/(моль-°К). Согласно

Россини,

Питцеру,

Арнетту,

Брауну и Пиментелу [1248], ГЬ=449,4°К.

Грин [532] получил на основании энтропии в соответствии с третьим

законом

термодинамики значение S\

(g) = 116,1

кал/(молъ

•

°К)

по методу инкрементов рассчитал Sl

(g) =

114,83

кал/(моль-°

К),

а также остальные значения термодинамических функций,

приня-

тые здесь.

№

528. Октиловый спирт,

(состояние

идеального газа).

Мол.

вес

130,224

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

°К)

Ср°

48,17

48,41

60,56

71,76

81,26

89,43

96,39

102,40

107,58

124,14

124,44

140,06

154,81

168,75

181,90

194,31

206,02

217,08

124,14

124,15

126,19

130,45

135,69

141,36

147,21

153,10

158,95

ккал/моль

°~

298

0,00

0,09

5,55

12,18

19,84

28,39

37,69

47,63

58,14

дя/°

—85,34

-85,41

—88,53

—91,10

-93,14

—94,68

—95,82

-96,57

—96,98

AG/°

—28,05

—27,70

-7,97

12,48

33,38

54,60

76,00

97,53

119,14

lgKp

20,561

20,178

4,354

—5,453

-12,159

—17,047

—20,760

—23,683

—26,037

По

данным измерения теплоты сгорания Чао и Россини [215]

числили

AHf

2sa

(I) =

—101,62

ккал/молъ; это значение в сочета-

1И

с величиной

AHv

298

= 16,28 ккал/молъ, полученной по уравне-

_ро (Х.1), дает

АЯ/

Э8

(g) —

—85,34

ккал/молъ. Грин [532] рассчитал

врмодинамические функции, включающие значение

S°

(g) =

124,14

кал1'(моль-°К). Согласно Клайну и Эндрюсу [237], Тт =

231,7°

К, а по данным Россини, Питцера, Арнетта, Брауна и Пи-

внтела [1248], ТЪ =

468,4°

К.

№ 529. Нониловый спирт, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

144,250

ш'°

298

300

400

500

600

700

800

900

Цооо

Ср°

53,64

53,91

67,50

80,01

90,60

99,71

107,46

114,15

119,91

кал/(мол1

S°

133,45

133,79

151,18

167,63

183,17

197,84

211,67

224,72

237,06

°К)

-(G°-H°

)/r

133,45

133,46

135,74

140,48

146,32

152,64

159,16

165,73

172,25

ккал/моль

°~

298

0,00

0,10

6,18

13,58

22,12

31,65

42,01

53,10

64,81

дн/°

—92,47

—92,54

-95,98

—98,81

—101,04

—102,73

—103,97

—104,78

—105,20

-28,25

—27,85

—5,74

17,15

40,56

64,31

88,24

112,33

136,50

lg Кр

20,703

20,289

3,138

-7,498

—14,772

—20,076

-24,105

—27,276

-29,830

По

данным измерения теплоты сгорания Чао и Россини [215]

числили

ДЯ/

(I) —

—109,75

ккал/молъ, это значение при

298

17,28 ккал/моль по уравнению (Х.1) дает

AHfl

(g) =

—92,47

ккал/молъ. Грин [532] рассчитал

iS°

(g) =

133,45

кал/(молъ•

°К) и все термодинамические функции. Россини,

ицер,

Арнетт, Браун и Пиментел

[1248]

отобрали

ТЪ

486,7°

К.

№ 530. Дециловый спирт, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

158,276

?т,

«к

калЦмогь

°К)

142,76

143,13

162,31

180,45

197,59

213,77

229,03

243,43

257,03

142,76

142,77

145,28

150,52

156,95

163,92

171,11

178,36

185,55

ккал/моль

н°-я; дн/°

0,00

0,11

6,82

14,97

24,39

34,90

46,34

58,57

71,48

—96,38

—96,46

-100,22

-103,30

-105,73

-107,56

-108,89

-109,76

-110,21

AGf°

—25,22

—24,78

—0,30

25,05

50,95

77,23

103,70

130,35

157,07

lg-Kp

18,486

18,054

0,162

-10,950

-18,557

-24,110

-28,328

-31,651

-34,326

488

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

Химическая

термодинамика

соединений

С, Н и О

489

По

данным измерения теплоты сгорания

Чао и

Россини

[215]

вычислили значение

AHf

29S

(I)

—114,66

ккал/молъ, которое

соче-

тании

величиной

AHv^s

= 18,28

ккал/молъ, рассчитанной

по

урав-

нению (Х.1), дает

AHf

2ts

(g) =

—96,38

ккал/молъ. Согласно

рас-

четам термодинамических функций, произведенным Грином [532],

^Ls

(g) =

142,76

кал/(молъ-°К)

Россини, Питцер, Арнетт, Браун

Пиментел

[1248]

отобрали

ТЪ =

503,2°

К.

№

531.

Ундециловый

спирт,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес 172,302

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль °К)

Ср°

64,58

64,91

81,38

96,51

109,28

120,27

129,60

137,65

144,57

s°

152,07

152,48

173,44

193,27

212,02

229,71

246,39

262,13

277,00

-(G°-H

)/r

152,07

152,08

154,82

160,55

167,58

175,20

183,07

190,99

198,85

кпал/моль

0 00

0,12

7,45

16,36

26,67

38,16

50,66

64,04

78,16

дя/°

—100,91

—101,00

-105,07

—108,41

—111,04

—113,01

—

114,44

—115,36

-115,83

AGf°

—22,81

—22,34

4,53

32,33

60,72

89,53

118,54

147,74

177,02

lgKp

16,722

16,271

-2,47d

—14,131

—22,117

—27,95(

—32,38\

—35,87о

—38,687

В соответствии

данными табл.

Х.8 и

значением

для

исходного

углеводорода

Д#/

298

(g) =

—100,91

ккал/молъ

Грин

[532]

рассчитал

значение

S°

(g) =

152,07

кал/(молъ-°К)

вычислил величины всех

термодинамических функций. Россини, Питцер,

Пиментел

[1248]

отобрали

ТЪ = 519° К.

Арнет, Браув

№

532.

Додециловый

спирт,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

186,328

т,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль °К)

Ср°

70,05

70,41

88,32

104,76

118,62

130,55

140,67

149,40

156,90

СО

161,38

161,82

184,56

206,09

226,44

245,64

263,75

280,84

296,98

-(G°-H

)/T

161,38

161,39

164,37

170,58

178,21

186,48

195,02

203,62

212,15

ккал/моль

°-

298

0,00

0,13

8,08

17,76

28,94

41,42

54,99

69,50

84,83

дн/°

—105,84

-105,93

—110,33

-113,92

-116,75

—118,87

—120,39

—121,37

—121,85

—20,81

-20,29

8,96

39,21

70,10

101,43

132,99

164,74

196,58

igKp

15,252

14,77

-4,89'.

-17,137

—25,532

—31,661)

-36,328

—40,001

—42.96С

Значение

SHf

(g) =

—105,84

ккал/молъ

рассчитано

по

данным

для соответствующего углеводорода

использованием инкремента,

•

приведенного

табл.

Х.8.

Грин

[532]

вычислил величину

5°

(g) =

161,38

кал/(молъ-°К)

произвел полный расчет термодинамиче-

ских функций. Россини, Питцер, Арнетт, Браун

Пиментел [1248|

| отобрали

ТЪ = 534° К.

№

533.

Тридеканол-1,

С,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес 200,354

Г,

"К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

К)

Ср°

75,49

75,87

95,27

112,98

127,97

140,80

151,71

161,12

169,30

s°

170,37

170,84

195,37

218,58

240,54

261,25

280,78

299,20

316,61

°-

170,37

170,38

173,59

180,29

188,52

197,44

206,65

215,92

225,13

ккал/моль

°-

298

0,00

0,15

8,72

19,15

31,22

44,67

59,31

74,96

91,49

дя/°

—110,77

—110,87

-115,58

—

119,43

—122,46

-124,72

—126,34

—

127,38

-127,88

AGf°

-18,71

—18,14

13,51

46,25

79,67

113,55

147,69

182,02

216,46

igKp

13,712

13,217

—7,383

—20,214

—29,017

—35,452

—40,344

-44,199

—47,305

Значения

A-fl7

298

(g) =

—110,77

ккал/молъ,

S°

2ts

(g) =

170,37

кал/(моль

•

°К)

теплоемкости

для

газообразного состоя-

Гния

рассчитаны

по

данным

для

соответствующего углеводорода,

использованием инкрементов, приведенных

табл.

Х.8.

Россини,

[Питцер,

Арнетт, Браун

Пиментел

[1248]

отобрали

ТЪ = 549° К.

№

534.

Тетрадеканол-1,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

214,380

%•

г. °к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

°К)

Ср°

80,96

81,36

102,21

121,23

137,32

151,08

162,77

172,87

181,60

s°

179,68

180,19

206,49

231,40

254,96

277,19

298,14

317,91

336,59

-(С

-я

в8

)/т

179,68

179,69

183,13

190,32

199,15

208,72

218,60

228,55

238,43

ккал/моль

°~

298

0,00

0,16

9,35

20,55

33,49

47,93

63,64

80,43

98,16

дя/°

—115,70

—115,81

—120,84

—124,94

-128,17

-130,57

—132,29

-133,39

-133,91

AGf

-16,70

—

16,10

17,94

53,13

89,04

125,46

162,13

199,02

236,01

lg Кр

12,242

11,725

—9,802

—23,220

—32,4ol

-39,167

—44,289

—48,326

—51,578

490

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

Теплоемкости для газообразного состояния, значения

S°

2gs

(g) =

179,68

кал/(молъ-°К)

AHf

29S

(g) —

—115,70

ккал/молъ

рассчитаны

по

данным для соответствующего углеводорода с использованием

инкрементов,

приведенных в табл. Х.8. Россини, Питцер, Арнетт.

Браун и Пиментел

[1248]

отобрали ТЪ =

564°

К.

№

535.

Пентадеканол-1,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

228,406

Химическая

термодинамика

соединений

С, Н и О

491

г, °к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль-°К)

Ср°

86,42

86,86

109,15

129,47

146,66

161,35

173,84

184,61

193,90

188,99

189,53

217,62

244,22

269,38

293,12

315,50

336,61

356,55

-(в°-н;

)/т

188,99

189,00

192,68

200,35

209,78

220,00

230,55

241,18

251,73

ккал/моль

0,00

0,17

9,98

21,94

35,77

51,19

67,96

85,89

104,83

дя/°

—120,62

—120,73

—126,08

—130,44

—

133,86

-136,41

—138,23

—139,38

—139,92

AGf°

—14,69

-14,04

22,38

60,01

98,42

137,37

176,58

216,03

255,58

lgJCp

10,765

10,226

—12,226

—26,231

—35,849

-42,886

—48,237

—52,456

—55,854

Значения

&Hf

2ga

(g) =

—120,62 ккал/моль,

S°

(g) =

188,99

кал/(моль

-°К.)

и теплоемкости для газообразного состояния

рассчитаны по данным для соответствующего углеводорода с исполь-

зованием инкрементов, приведенных в табл. Х.8. Россини, Питцер,

Арнетт, Браун и Пиментел

[1248]

отобрали ТЪ =

578°

К.

№

536.

Гексадеканол-1,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

242,432

г, °к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

°К)

Ср°

91,89

92,35

116,09

137,72

156,00

171,63

184,90

196,36

206,30

s°

198,30

198,87

228,74

257,03

283,80

309,05

332,86

355,31

376,53

198,30

198,31

202,22

210,38

220,41

231,28

242,51

253,81

265,03

ккал/моль

°-

28Ь

0,00

0,18

10,62

23,33

38,04

54,44

72,28

91,36

111,51

дн/°

-125,54

—125,66

-131,33

—135,94

—139,56

—142,25

—

144,17

—145,38

—145,93

AGf°

-12,67

—11,98

26,81

66,90

107,81

149,28

191,03

233,03

275,14

lg Кр

9,288

8,726

—14,650

—29,241

—39,267

—46,604

—52,185

—56,580

—60,130

ни

следующие данные: Tt =

307°

К,

AHt°

3,976

ккал/моль,

321,8°

К,

АЯ/тг°

= 8,461 ккал/молъ,

S°

(s) = 108,0

кал/(молъ•

°К)

^298 (0

1^5,0

кал/(молъ

К).

Теплоемкости для газообразно-

состояния,

а также величины

S°

(g) =

198,30

кал/(молъ

-°К)

Hflna

(g) =

—125,54

ккал/моль рассчитаны по данным для соот-

твующего углеводорода с использованием инкрементов, приве-

шх в табл. Х.8. Россини, Питцер, Арнетт, Браун и Пиментел

] отобрали ТЪ =

592°

К.

№ 537. Гептадеканол-1, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

256,458

°К

кал/(м

ль-"К)

Ср°

97,36

97,84

123,03

145,97

165,34

181,91

195,97

208,11

218,60

s°

207,61

208,22

239,87

269,85

298,22

324,99

350,22

374,01

396,50

-<с-л;

>/т

207,61

207,62

211,76

220,41

231,04

242,56

254,46

266,43

278,33

ккал/моль

°-

°2»В

0,00

0,19

11,25

24,73

40,32

57,70

76,61

96,83

118,18

дя/°

-130,47

—130,60

—136,58

—141,46

—145,27

—148,10

—150,12

-151,39

—151,96

AGf°

-10,67

—9,93

31,24

73,78

117,18

161,18

205,48

250,03

294,70

IgKp

7,818

7,235

—17,069

—32,248

-42,682

—50,320

-56,131

—60,713

—64,403

Значение

&Hf

29S

(g) =

—130,47 ккал/молъ,

S°

2as

(g) =

j>207,61

кал/(молъ-°К)

и теплоемкость для газообразного состояния

считаны по данным для соответствующего углеводорода с исполь-

Ванием инкрементов, приведенных в табл. Х.8. Россини, Питцер,

|нетт, Браун и Пиментел

[1248]

отобрали ТЪ =

605°

К.

№

538.

Октадеканол-1,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

270,484

Парке,

Кеннеди, Гейтс, Мосли, Мур и Ренквист

[1109]

изучали

термические свойства в интервале температур

80—300°

К и полу-

°к

——

кал/(моль-°К)

Ср°

102,82

103,34

129,97

154,21

174,68

192,18

207,03

219,85

230,90

s°

216,92

217,56

251,00

282,67

312,64

340,92

367,57

392,71

416,46

216,92

216,93

221,31

230,44

241,67

253,84

266,41

279,06

291,63

ккал/моль

0,00

0,20

11,88

26,12

42,59

60,96

80,93

102,29

124,84

дя/°

-135,39

—135,52

—141,83

—146,96

—150,97

—153,95

—156,06

—157,38

-157,98

до/-

-8,65

—7,87

35,68

80,67

126,57

173,09

219,93

267,04

314,27

lg Кр

6,340

5,735

—19,493

—35,258

—46,100

—54,039

—60,079

-64,842

—68,679

492

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

Химическая

термодинамика

соединений С, Н

493

Теплоемкости

для

газообразного

состояния,

также

величины

£°

в8

(

) =

216,92

кал/(молъ-°К)

ЛЯ/°

(g)

—135,39

ккал/мо.п

рассчитаны по данным для соответствующего углеводорода

исполь-

зованием инкрементов, приведенных

табл. Х.8. Россини, Питцер,

Арнетт, Браун

Пиментел

[1248]

отобрали ТЪ

618°

К.

№ 539. Нонадеканол-1, С

оО (состояние идеального газа).

Мол.

вес

284,510

Т,

"К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

пая

(люль

•

°К)

Ср°

108,29

108,83

136,91

162,46

184,03

202,46

218,10

231,60

243,30

s°

226,23

226,91

262,12

295,49

327,06

356,85

384,93

411,42

436,44

-(G°-H°

)/r

226,23

226,24

230,85

240,47

252,30

265,13

278,36

291,69

304,93

кка

г/моль

гто

тто

298

0,00

0,21

12,51

27,52

44.87

64,21

85,26

107,76

131,52

дя/°

—140,32

—140,46

—

147,08

-152,47

—156,68

—159,79

—162,01

-163,39

—164,00

AGf°

-6,64

—5,83

40,11

87,55

135,94

184,99

234,37

284,03

333,82

]g Ку

4,871

4,2 V

—21,912

—38,265

—49,5

—57,754

—64,0^

—68,900

—72,0,V

Значения

AHfl

(s)

—140,32 ккал/молъ, S°

29S

(g)

226,23

кал/(молъ

К)

теплоемкости для газообразного состояния

рассчитаны по данным для соответствующего углеводорода

исполь-

зованием инкрементов, приведенных

табл. Х.8. Россини, Питцер,

Арнетт, Браун

Пиментел

[1248]

отобрали ТЪ

—

631°

К.

№ 540. Эйкозанол-1, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

298,536

т,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль-°К)

Ср°

113,76

114,32

143,85

170,71

193,38

212,74

229,17

243,35

255,70

s°

235,54

236,25

273,25

308,31

341,49

372,79

402,29

430,12

456,42

°-

298^

235,54

235,55

240,39

250,50

262,93

276,41

290,32

304,32

318,23

кпал/моль

°-

298

0,00

0,22

13,15

28,91

47,14

67,47

89,59

113,23

138,20

АН/"

—145,25

—145,40

—152,34

-157,98

—162,38

—165,64

—167,96

—169,39

-170,02

ДЙ/°

—4,64

-3,78

44,53

94,43

145,32

196,89

248,81

301,03

353,37

3,4(Х

2,73!

-24,33)

-41,271

-52

329

—61,47С

—67,969

-73,096

—77.226

Теплоемкости

для

газообразного состояния,

также величины

>s(s)

—

—145,25 ккал/молъ

S°

(g)

235,54 кал/(моль-"К.)

усчитаны

по

данным

для

соответствующего

углеводорода

исполь-

вванием

инкрементов,

приведенных

табл.

Х.8.

Россини, Питцер,

|рнетт,

Браун

Пиментел

[1248]

отобрали

ТЪ

643°

К.

Ненасыщенные спирты. Таблицы

для

состояния

идеального газа

№

541. Аллиловый спирт,

Нб0

(состояние

идеального газа).

Мол.

вес

58,078

«г

11'

298

•

зо

&400

500

•boo

К700

К800

№900

Цооо

К—

кал/(моль-°К)

Ср°

18,17

18,25

22,81

26,79

30,11

32,91

35,28

37,35

39,06

S°

73,51

73,63

79,52

85,05

90,23

95,09

99,64

103,92

107,95

°-

298>'

73,51

73,52

74,29

75,89

77,85

79,97

82,15

84,33

86,50

ккал]моль

°-

298

0,00

0,04

2,10

4,58

7,43

10,59

14,00

17,63

21,46

AHf°

—31,55

—31,57

—32,69

—33,62

-34,39

—35,00

—35,48

—35,85

—36,11

—17,03

—16,94

—11,88

-6,57

—1,09

4,52

10,19

15,92

21,70

lgKp

12,481

12,340

6,492

2,871

0,396

—1,410

-2,784

—3,867

—4,742

Долливер,

Грешам,

Кистяковский,

Смит

Воган

[334]

изме-

теплоту

гидрирования

аллилового

спирта

до

пропилового

ярта

получили

данные,

позволившие

рассчитать

ДЯ/°

(g)

—31,55

ккал/молъ

для

аллилового

спирта.

Кобе,

Харрисон

Пен-

гон

[777]

произвели

отнесение

основных

частот

колебаний

высот

барьеров

рассчитали

значение

термодинамиче-

функций.

По

сообщению

этих

исследователей,

>5°

(g)

73,51

кал/(молъ

'°К).

Двухатомные

спирты.

Таблица

для

состояния

идеального

газа

№ 542. Этиленгликоль, С

(состояние идеального газа).

Мол.

вес

62,068

Парке,

Уест,

Нейлор, Фуджии

Мак-Клейн

[1121]

измеряли

"^у сгорания

установили,

что

ДЯ/°

(I)

108,73

ккал/молъ.

основании

отобранных Сталлом

[1432]

данных по давлению пара

рссчитано значение

AHv

29S

15,68 ккал/молъ, которое приводит

величине Д#/°

(g)

—93,05

ккал/молъ. Парке, Келли

Хафф-

494

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

т,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

па

г}{моль

°К)

Ср°

23,20

23,28

27,06

30,10

32,72

35,00

36,90

38,00

39,88

со

77,33

84,71

91,08

96,81

102,03

106,84

111,24

115,33

-lC

-HJ,,)/r

77,33

77,34

78,30

80,23

82,52

84,94

87,38

89,79

92,14

ккал/моль

°-

298

0,00

0,05

5,43

8,58

11,97

15,57

19,31

23,19

ДЯ/°

—93,05

—93,07

—93,83

—94,43

—94,90

—95,24

—95,48

-95,66

—95,76

AGf°

—72,77

—72,64

—65,71

—58,61

—51,40

—44,12

—36,81

—29,46

—22,09

53,337

52,917

35,901

25,617

18,721

13,775

10,054

7,153

4,827

ман

[1108]

измеряли теплоемкость

интервале температур

от 90 до

298°

К и

получили следующие результаты:

•5298

(0 39,9

калЦмолъ.°К)

ASv,

680/298

52,59

AS (сжатие),

— Д In

(760/0,098)

—17,80

AS (неидеальность газа) (пренебрежимо мало)

0,00

S°

igii

(идеальный

газ)

74,69

кал/(молъ-°К

Дяткина

[361]

произвела отнесение основных частот колебаний

рассчитала термодинамические функции

установила,

что iS^g (g)

—

77,33

кал/(моль-°К).

этим значением хорошо согласуются

величины

S°

2dS

(g)

77,30

кал/(моль-°Щ

и5*„

—0,59 кал/(моль

'°К)

рассчитанные

по

данным

для

соответствующего углеводорода.

Нео-

пределенности

определении теплоемкости

при

температурах

ниж(

90°

К и

экстрапояции давления паров

при

298°

говорят

польз\

принятия

значения, установленного Дяткиной.

Циплоалканолы.

Таблица для состояния

идеального газа

№

543.

Цпклогексанол. С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

100,156

Парке,

Мосли

Петерсон

[1116]

Селлерс

Суннер

[1331]

изме

ряли теплоту сгорания

получили данные, согласующиеся

пре-

делах ошибки эксперимента.

По

данным последней группы иссле-

дователей,

AHfl

(I)

—

—83,22

ккал/молъ, откуда

следует,

что

ДЯ/°

(g)

—70,40

ккал/моль. Келли

[735]

изучал низкотем

Химическая

термодинамика

соединений

С, Н и О

495

Г,

°К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

палЦмоль

°К)

Ср°

30,59

41,14

50,90

59,29

66,33

72,18

77,06

81,13

78,32

78,51

88,78

99,03

109

118,76

128

136,80

145,14

-(G°-H°

)/r

78,32

78,33

79,65

82,51

86,10

90,08

94,25

102,74

ккал/лють

°~

298

0,00

0,06

3,65

8,27

13,79

20,08

27,01

34,48

42,40

—70,40

—70,45

-72,86

—74,71

-76,04

—76,89

-77,35

—77,48

-77,31

лс/°

-28

—27,92

—13,36

1,74

17,16

32,77

48,47

64,21

79,96

20,654

20,338

7,297

—0,762

—6,251

—10,232

—

13,239

—

15,591

—

17,474

пературные свойства

установил,

что Tt =

263,5°

К,

AHt —

1,960

ккал/моль,

АНт

0,406

ккал/моль

(Г)

—

47,7

кал/(моль-°К).

Тиммерманс

[1501]

дает

три

значения

для

точки шниления; принята величина

Тт =

296,6°

К.

На

основании

обзора данных

по

давлению пара Сталл

[1432]

пришел

выводу,

что

ТЪ

434°

К;

согласно Метюсу

Феландту [941],

AHv

i3i

—

10,875

ккал/молъ. Оценка среднего значения

АСр =

14,5

кал/(молъ

-°К)

температурном интервале

434

—

298°

дает

AHv

12,820

ккал/молъ.

Эти

данные приводят

следующим

значениям:

5°

(/)

47,70

кал/'(моль-°К)

ASv,

820/298,15

43,00

AS (сжатие),

-Л

(760/1,5)

-12,38

5°

(g)

78,32

кал/(молъ-°К)

Теплоемкость газообразного циклогексанола рассчитана

как

сумма

теплоемкостей циклогексана

этилового спирта

за

вычетом тепло-

емкости этана.

Альдегиды. Таблицы для состояния идеального газа

№

544.

Формальдегид, СН

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

30,026

По

данным измерения теплоты сгорания Вартенберг

Лернер-

Штейнберг

[15731

вычислили

AHf

(g)

—

—27,7

ккал/молъ. Ньютон

Додж

11062]

измеряли параметры равновесия реакции

HCHO(g)

-r

(g)

OH(g)

496

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

X. Химическая

термодинамика

соединений

С, Н и О

497

Т, °К

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль-°К)

Ср°

8,46

8,47

9,38

10,46

11,52

12,49

13,37

14,16

14,81

В'

52,29

52,35

54,90

57,11

59,12

60,97

62,69

64,31

65,84

-(О°-Я°„

)/т

52,29

52,30

52,64

53,32

54,12

54,97

55,83

56,68

57,52

ккал/лммь

°~

298

0,00

0,02

0,91

1,90

3,00

4,20

5,50

6,88

8,33

ля/°

—27,70

—27,71

-28,11

—28,50

—28,86

—29,17

—29,44

—29,67

—29,86

AG/°

—26,27

-25,72

-25,08

—24,36

—23,59

—22,77

-21,92

—21,05

19,258

19,133

14,053

10,961

8,873

7,363

6,220

5,323

4,599

установили,

что при

197° С

Кр =

2090,

откуда AG^/470

—15,19

кал/(моль-°К).

Мы

рассчитали величину A#r

470

(—15,19

—

26,59)

—19,637

кал,

используя следующие

функции

энергии Гиббса:

Соединение

НСНО

(g)

(?)

СН

ОН

(g)

&(G

il0

-H

298

)/m

(G470—Я298)

470

кал/(моль

°К)

53,09

31,84

58,34

—26,59

Литература

Пиллаи

Клевеленд

[1149]

Россини

др. [1248]

Иваш,

Ли и

Питцер

[674]

Из

значения

АЩ°

2т

—48,080

ккал/молъ

для

СН

ОН

(g)

мы

рас-

считали

для

формальдегида

ДЯ/°,„

(g)

—28,44

ккал/молъ.

На

основании

анализа этих данных

мы

отобрали

для

НСНО

{g)

значение

AHf

2iS

(g)

—28,0

± 1,5

ккал/молъ. Россини, Вагман, Эванс,

Левин

Джаффе

[1249]

на

основании литературных данных

отобрали

Ттп

154,9°

К и

ТЪ

253,9° К,

при

этом

AHv

5,85

ккал/молъ. Пиллаи

Клевеленд

[1149]

рассмотрели спектро-

скопические

данные

для

некоторых плоских молекул

XYZ

рас-

смотрели пять молекул этого типа,

том

числе

НСНО

DCDO.

Они

использовали результаты Блау

Нил

сена

[143]

по

определению

частот

инфракрасной области спектра. Структурные параметры,

взятые

из

измерений Лоуренса

Страндберга

[852]

микроволно-

вой

области, согласуются

соответствующими результатами измере-

ний

Эрландсона [382]. Пиллаи

Клевеленд

11149]

рассчитали значе-

ния

термодинамических параметров газообразного состояния;

из их

значений

мы

отобрали

S°

2Sft

(g)

52,29

кал/(моль -°К).

Эта

величина

энтропии

всего лишь

на

0,03

кал/(молъ

-°К)

больше значения,

рас-

считанного несколько

лет

назад Томпсоном [1487].

№

545.

Ацетальдегид, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

44,052

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(моль

°К)

13,06

13,11

15,73

18,27

20,52

22,50

24,20

25,68

26,96

S-

63,15

63,24

67,37

71,16

74,69

78,01

81,12

84,06

86,84

°-

298^

63,15

63,16

63,70

64,82

66,17

67,63

69,12

70,62

72,10

ккал/могь

°-

298

0,00

0,03

1,47

3,17

5,12

7,27

9,61

12,10

14,74

дн/°

—39,76

—39,78

-40,57

—41,27

—41,86

—42,35

—42,74

—43,05

-43,27

AGf°

-31,86

—31,81

—29,03

—26,07

—22,97

—19,78

-16,53

-13,24

—9,91

Кр

23,353

23,174

15,862

11,393

8,366

6,176

4,516

3,214

2,165

Россини,

Вагман, Эванс, Левин

Джаффе

[1249]

на

основании

старых литературных данных

теплотах сгорания

последних работ

Шолливера, Грешама, Кистяковского, Смита

Вогана

[334] по

опре-

делению теплоты гидрирования

до

этилового спирта сообщили

сле-

дующие значения:

АЯ/°

(g)

—39,76

ккал/молъ,

Тт.

155° К,

Хтп

0,770

ккал/молъ

ТЪ

293,3° К.

По

данным измерений

РКолемана

Де

Вриса [245], Д#у

,з

— 6,145

ккал/молъ. Отнесения

растот колебаний, первоначально использованные Смитом [1381],

|были пересмотрены Питцером

Уелтнером

[1167]

для

получения

^лучшего согласия

данными Райдила

[1227]

по

изучению равно-

весного гидрирования,

также

результатами измерения

теп-

шоемкостей

газообразном состоянии, полученными Колеманом

|а

Де

Врисом [245]. Питцер

Уелтнер

[1167]

получили данные, лучше

всего согласующиеся

со

значением потенциального барьера

вну-

'треннего вращения

1,00

ккал/молъ;

они

рассчитали термодинамиче-

ские

функции

установили,

что

5°

(g)

=63,15 кал/(моль

•°}Ц).

Более поздние работы Лина

Килба

[874]

микроволновой области

рпоказали,

что

потенциальный барьер внутреннего вращения равен

{ 1Д4

0,06

ккал/молъ;

в то же

время

из

инфракрасных спектров

* Фейтли

Миллер

[407]

определили потенциальный барьер, равный

1,18

0,15

ккал/молъ. Эванс

Бернстейн

[394]

изучали спектры

более тщательно

внесли исправления

отнесение частот колеба-

ний,

но это не

привело

значительным изменениям

величинах

термодинамических функций.

32-831

498

Часть

Термические

термохимические

свойства

веществ

№

546.

Пропноновый

альдегид,

C-jH

O (состояние идеального газа).

Мол.

вес

58,078

г,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

ка

г/(мо ъь

•

°К)

Ср°

18,80

18,87

23,09

26,89

30,22

33,03

35,45

37,55

39,27

s°

72,83

72,95

78,97

84,54

89,74

94,62

99,19

103,49

107,54

-(G°-H

)/r

72,83

72,84

73,63

75,26

77,24

79,38

81,57

83,77

85,95

кпал/моib

°~

298

0,00

0,04

2,14

4,64

7,50

10,67

14,10

17,75

21,59

—

45,90

—

45,92

—47,00

—

47,91

-48,66

—49,26

-49,73

—50,08

—50,32

AGT"

—31,18

-31,09

—25,97

—20,60

—15,07

—9,42

-3,70

2,08

7,89

22,851

22,644

14,188

9,005

5,489

2,941

1,011

—0,505

—

1,725

По

данным измерения теплоты сгорания Тьеббес

[1508]

вычислил

AHf

2s8

(I)

—52,95

ккал/моль

АЯ/°

(g) =

—45,9

ккал/молъ.

На

основании данных

строении молекулы

спектроскопиче-

ской

информации Чермин

[221]

определил значение

S°

(g) =

72,83

калI(моль -°К), которое

принято здесь наряду

данными

теплоемкости

газообразном состоянии. Мёллер

[1019]

также

изучал спектр

рассчитал значение теплоемкости, которое оказалось

на

несколько процентов ниже значения, определенного Чермином.

Согласно измерениям Тьеббеса [1508],

Тт = 170° К и ТЪ = 321° К.

№

547.

Масляный альдегид, С

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

72,104

г,

°к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

ка

{моль<

°К)

Ср°

21,52

24,61

30,20

35,20

39,60

43,40

46,60

49,30

51,70

S-.

-(G°-H°

)/r

82,44

82,60

90,46

97,74

104,56

110,96

116.97

122,61

127,94

82,44

82,45

83,48

85,61

88,21

91,01

93,88

96,76

99,62

икал/моль

0,00

0,05

2,80

6,07

9,82

13,97

18,48

23,27

28,33

АН/"

—49,00

—49,03

-50,40

—51,56

—52,51

—53,24

—53,80

-54,20

—54,45

AGf

—27,43

—27,30

—

19,84

—

12,06

—4,07

4,07

12,29

20,58

28,91

20,105

19,885

10,837

5,269

1,481

—1,271

—3,358

—4,998

—6,319

По

данным измерения теплоты сгорания Нихолсон

[1065]

опре-

делил значение, хорошо согласующееся

результатами измерений

Тьеббеса [1508], согласно которым

AIIf

2as

(I)

—57,06

ккал/моль

Химическая

термодинамика

соединений

С, Н и О

499

ДЯ/°

(g) =

—49,0

ккал/молъ. Парке, Кеннеди, Гейтс, Мосли,

Мур

Ренквист

[1109]

измеряли теплоемкости

температурном

интервале

от 80 до

300°

К и

получили следующие результаты:

Тт =

176,8°

К, АНт =

2,654 ккал/молъ

£°

(I) =- 59,0

кал/(моль-°К).

На

основании этих данных Чермин

[221]

получил значение

(g) =

82,44

кал/(молъ

К)

рассчитал остальные термодинамические

функции

для

состояния идеального газа. Россини, Питцер, Арнетт,

Браун

Пиментел

[1248]

отобрали

ТЪ =

348,02°

К.

№

548.

Валериановый альдегид, С.,Н

О (состояние идеального газа).

Мол.

вес

86,130

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал/(молЬ'°~К)

Ср"

29,96

30,08

37,10

43,40

49,00

53,70

57,70

61,10

64,00

S»

91,53

91,72

101,35

110,32

118,74

126,66

134,10

141,09

147,69

91,53

91,54

92,80

95,42

98,61

102,06

105,60

109,16

112,69

ккал/моль

298

0,00

0,06

3,43

7,46

12,08

17,22

22,80

28,74

35,00

АЯ/°

—54,45

—54,49

-56,18

—57,60

—58,74

—59,61

—60,27

—60,72

—60,99

AGf

—25,88

-25,70

—15,84

—5,59

4,92

15,61

26,40

37,26

48,18

ig Kp

18,968

18,724

8,654

2,441

—1,793

—4,874

—7,211

-9,048

-10,528

.О,

2S8

\ё)

использованием инкрементов, приведенных

табл.

получены значения

AHf

(g) =

—54,45 ккал/молъ

и S^ _,

91,53

кал/(моль-°К).

Теплоемкость

для

состояния идеального

газа определена Чермином [221]. Россини, Питцер, Арнетт, Браун

Пиментел

[1248]

отобрали

Тт = 182° К и ТЪ =

375,7°

К.

№

549.

Гексановый

альдегид

(гексаналь), С

(состояние идеального газа).

Мол. вес

100,156

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

кал!

(моль

•

°К)

Ср°

35,43

35,57

44,00

51,70

58,30

63,90

68,70

72,90

76,40

101,07

101,29

112,70

123,37

133,39

142,81

151,66

160,00

167,87

-(G°-HJ

)/T

101,07

101,08

102,57

105,68

109,47

113,57

117,78

122,01

126,21

ккаг/моль

°-

0,00

0,07

4,06

8,85

14,36

20,47

27,11

34,20

41,67

АН/°

—59,37

—59,41

—

61,43

—63,10

—64,44

—65,46

—

66,22

—66,73

—67,01

AGf

-23,93

—23,71

—11,49

1,19

14,17

27,36

40,67

54,07

67,52

17,541

17,275

6,280

-0,520

-5,162

—8,543

—11,110

-13,129

—14,756

32*

500

Часть

Термические

термохимические свойства веществ

использованием инкрементов, приведенных

в табл. Х.8.

получены значения

AIIf°

(g) —

—59,37

ккал/молъ

и £°

(g) -

101,07

кил/(моль-°К).

Теплоемкость для состояния идеального

газа определена Чермином [221]. Россини, Питцер,

Ариетт,

Браун

Ииментел

[12481

отобрали Тт =- 217° К и ТЪ =

401,9°

К.

№

550.

Энантовый

альдегид

(гептаиаль),

(состояние

идеального

газа).

Мол. вес

114,182

т, °к

298

300

400

500

600

700

800

900

1000

Ср°

40,89

4],

51,00

59,90

67,70

74,20

79,80

81,

88,70

кал/

(мо

fi-

ll 0,34

110,60

123,80

136,16

147,79

158,72

169,00

178,69

187,82

1Ь-°К)

110,34

110,35

112,08

115,67

120,06

124,81

129,70

134,61

139,18

кпап/мо !Ь

0,00

0,08

4,69

10,25

16,64

23,74

31,45

39,67

48,31

ДЯ/°

— 63,10

-63,15

—65,48

— 67,41

— 68,94

—70,10

—70,96

—71,53

—71,83

AG/°

— 20,71

— 20,45

—5,85

9,29

24,77

40,49

56,34

72,29

88,30

is Ki>

15,18:

li,90(

3,197

—

4,058

—9,021

—12,64(

— 15,390

— 17,554

— 19,298

По

данным измерения теплоты сгорания Нихолсон

[1065]

вычис-

лил величину

Ai//°

(I) =

—74,5

ккал/молъ,

которая приводит

значению

АйГ/°

(g) = —63,1

ккал/молъ.

Парке, Кеннеди, Гейтс.

Мосли, Мур и Ренквист

[1109]

измеряли теплоемкость в темпера-

турном интервале

80—300°

К и получили следующие результаты:

Тт =

229,8°

К, АНт

5,637

ккал/молъ

S°

294

(I) = 83,3

кал(молъ

-°К).

На

основании данных о давлении пара, полученных Сталлом [1432],

рассчитано значение

AHv

= 11,40

ккал/молъ.

Чермин [221] обоб-

щил имеющиеся данные и рассчитал термодинамические функции.

в том числе

5°

(g) =

110,34

кал/(моль

-°К), что хорошо согласуется

со значением энтропии, рассчитанным на основании

третьего

закона

термодинамики. Россини, Питцер,

Арнетт,

Брауп и Пиментел

[12481

отобрали ТЪ =

425,8°

К,

№

551.

Октаналь,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

128.208

Функции теплоемкости определены Чермином [2211. С использо-

ванием инкрементов, приведенных в табл. Х.8, получены значения

AHf°

(g) = —69,23 ккал/молъ и S°

2i)H

(g) = 119,66 кал/(моль -°К).

Россини,

Питцер,

Арнетт,

Брауп и Пимептел

[1248]

отобрали Тт —

246°

К и ТЪ =

446°

К.

Vимическая термодинамика

соединении

С, [1 и О

№

552.

Понаналь,

С,И

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

142,234

501

г,

298

300

400

500

00(J

700

800

900

1000

Ср°

16,36

к;,

57,90

08,20

77,00

84,50

90,90

90,40

101,00

ка

/(мо

119,66

119,95

134,92

118,98

162,21

171,66

186,37

197,10

207,80

-(G>-*l,J/T

119,66

119,07

121,'И

125,71

130,70

136,10

141,66

117,25

152,79

т.ьаг/могь

°-

0,00

0,09

5,32

11,01

18,91

27,00

35,77

45,15

55,02

Ml,'

—69,23

—09,29

— 71,91

— 71,12

-75,85

— 77,10

-78,11

-78,73

— 79,05

\Gf°

19,91

— 19,01

— 2,63

14,96

32,91

51,

09,57

88,08

100,65

Jg Кр

14,594

14,284

1.43С

—6,539

—11,997

— 15,980

—

19,006

—21,389

—23,307

т, °к

298

300

400

500

000

700

800

900

1000

кал

/(моль

•

°К)

cv j s-

51,82

52,00

04,80

70,40

86,40

94,80

101,90

108,10

113,40

128,97

129,30

146,05

161,78

176,02

190,58

203,72

210,09

227.70

128,97

128,98

131,17

135,74

141,33

147,38

153,61

159,87

166,08

пкаг/могь

°-

0,00

0,10

5,95

13,03

21,18

30,25

40,09

50,60

61,68

ДЯ/°

— 74,16

-71,22

-77,19

— 79,64

— 81,57

—83,01

—84,06

— 84,74

—85,08

AG/°

— 17,91

— 17,56

1,80

21,84

42,31

03,09

84,02

105,09

120,21

Ig Кр

13,124

12,792

—0,983

—9,546

—15,412

—19,697

952

—25,517

—27,583

Функции теплоемкости определены Чермином [221]. С использо-

ванием инкрементов, приведенных в табл. Х.8., получены значения

&Щ

Л8)

= —

ккал/молъ и S°

2sq

(g) - 128.97 калI(молъ °К).

Россини.

Питцер,

Ариетт,

Браун и Пиментел

[1248]

отобрали Тт =

255°

КиГ6 =

467°

К.

№

553.

Деканаль,

(состояние

идеального

газа).

Мол.

вес

156.260

Функции теплоемкости рассчитаны Черлштнш [221]. С исполь-

зованием инкрементов, приведенных в табл. Х.8, получены значения