Савицкий Е.Г.(ред). Благородные металлы

Подождите немного. Документ загружается.

г-

г=

со

г-

г-г-

|о

г-

!о

г-

,я

дь

-о

:"с

'й

_-=

Б9ёт

Ёсд_

ц?:^

9 Ф;-:

--;-

Ё]тт

ЁдЁЁ3

Ё:

;

э**

!;ЁЁ;

ЁЁ

БтБЁ

оЁй5Ё

ньн

Б]"в

п39

*--:5$ *"*8Ё

!Б;

'?-8-

ь'в-я! 3';*

*3?;

нЁнв;

в:Ё

!об

дБ|:

*бЁ

% гЁ

ц 6

Ё;5=

'=",*Ё

нас

й * !т

Ё ч

дэ;Ёэ

Ё9ЁЁЁ

д ;н

х;нЁ=*

ЁЁ!;6-

"Ё*Ё^

#э

;т;н};

9Ё1аЁ

!эЁ;тЁ

!1,

*=х*Р?

-3=-Ё

н ;д*,Б;

чэанЁв:ЁЁ"! ц:]тадЁ:;

;:8:Бт

цэ}Ё;

; !:;;! ёд;

Ё;дЁЁ}

ъЁЁаЁ-

Ё !чЁ+в

[ъ*

тЁЁ$;!

ЁЁЁэЁ

ЁаЁЁэ:

*аа$

;3ЁЁ:; ;з;**-

Ё#Ё;;*

Ё?1Ё*=

-дх[:д

чач-*т

,Ё

зЁ;;*!Ё

?Ё!а[ан

н:в$Ё-;

*;Ёв+Ё

Ё;Ё]тЁтэ

н*нЁ$

в|Ёвн-ц? д*

:1 6

.эЁЁэ

зв

Ёа8€

;Ё

="ЁЁ:Ё

аЁ ЁэЁЁ*

Ёд

оЁчхЁ

Ё 9

о=

€Бй;9

^'Ё

*'уБ'

?с

э5вЁ;

:а

ёЁт!Ё

ЁЁ

Ё*

зЁЁ

эв*

ад

9Р

а-

х я

х.о

в.^

.Р :ёБ аЁ Ё

с'&

рз $ э=

Ё* $эЁ;

яЁ€

Ё зд.*4 Ё

3+Ёа=Ё

55с

"аЁдн!

дЁЁ

9/п,

-е

>,{

:ое

€

Ёц

о.

'1.

о!]

э\з

Ё:>

!о=

9?ё

й!о

оФ_!-

н о-!

ух

чо

*Фо

Ё>у

хуЁ

о;]

;Ф6 Ф

;Бз 2

<ох.

ооо

хЁ'х9

8ц

Ё{

(д

сА

'д

оь;

Ф€;

Ё(-

лу

ф.

-у

!<Ф

до

<а

ф>

460

]Ёё

д>

!чо

даБ

!!,

-68

о.(, у

6{:й

*ё

]

=х<

вэ*

'Ё

*а

5 х:=

'';$

3Ё

3оз! я :

5яЁ3

Ёё

с'.-

оФ

461

с\

со

ч;

Ф!!

э-д' ь

эйв

г61

Р-

9 *о

69-;

: н }]

Фйо;

Ё*н

'Ёнй€

оз:/6

3.о

з 6;

95Ёй

вЁ€ч

=ао

йв35

в;Ё:ЁЁЁ*Ё-ЁвЁЁтд$Ё;Ё

нЁчЁт

ЁЁ

1;$зпЁ 9:*{ЁЁ ёЁЁ;€т ааЁЁ-

ЁнЁнт

Ё;зЁЁн

тЁаЁ:;з {ЁтЁ€

хЁ

вЁ€Р5.|'{.

3831з

ё!

Ёс)

!о

чБ

5о

о!

|оо

чЁ

оФ

9*а

д[с

@о$

!с! х

ьё

Ф:Ё

н\о

ао

(59

оь

Ё.*

чФ

:Ф

Р8

цо

!Бо

Фо;

с,Ё5

ФФз

5х*

т!с=

нФи

Бо.

.Фу

5ь-

хЁ"

9ЁЁ

!'оо

нЁ

Ёо9

Фо<

]'19

-!/ф

-Бс

:на

ах

ьз

хо

чФо.

69я

нб

-Ё{

о;.

хб

€

Ф|1

х!

о!

3с

>'ц

хЁй

ьон

Фх

-Ф

ь.1'

Ф9Ф

х9

Фоч

5уэ

3о б

!!о

6 6 3Ё

ЁЁЁ:- Ё*Ё1:в""€Ё

знЁ*

Ё;:э$

ЁЁ;дЁЁн:з

н;;;:

а ЁЁЁз ; ;тч}-;[:

Ёанв

а 1РЁ* Ё

!ЁЁ.*'ц.;

99Ё?

9Ён; Ёя6Ё]=6Ён Ё:Ё.-8 :

Ё ян;д х

:вЁ^*

а:;

; Ё.!:

Б:5*='1?

Ё.!ёнв3вт1 Ёц*ф]

ЁБ

А;

ь{

со

с)

ь-

оА

а@

хн

.к

о.о

хФ=

3 Рто

дЁо

о.о

уо

Ёоо

Ф0Ф

ё59

Ффб

=оз

Б9

ч*

Р9Б

о*

о"о

хЁо

Б3ь;

;\о

ё,оЁ{о

нн

!;х

о]хР<

Ф^-

> йЁ

цо

с'9|-

Фб

Ф9з

Ф!-о

5чо

ЁФо

нд

Ё >'х

!д:<

463

4в2

|'4е

ме0х5|0!,

=-_д-_:-

-.$!02

|.*=1'':----у./-/!2-/'|!1?{

-т

_.,

ме-м{

|'4е15|ц-|''!1'5:,

-ть|

\Ё?2-т?2

*Ё5!

ме-м{

|'11х5!ц-

м1

а 1------_-)

11е'й19

меп$!п

ш/

,т

-|-в:

5!хме9

Р1е,

ме' мех

5!ц

-5!-м1лп-€_э_5г

Рис.6.16.

воз\1о]кнь!е

вариантьт

";:'']н&'ът;;ктов.&е-51

(Р1е

тт

||[!-ра3нород-

мех(д\_

]!еталло}1

(,\!е)

и 51

имеется

прослойка

диэлектри1(а;

,ф1с

тто вза::-

йодеЁтств!е;

с 51:

6-]'е обра3ует

твердь1й

раствор

311' е_]\/1е

образует

сили-

'|'?;

а--.ш,

о6разует

силицйдьг

ра3личнь!х

поряд1(ов; е_,ф1е

нп>кнего

слоя о6ра_

"уБ

*лип!,л:

э,',

_"пте

верхне|о

с!тоя образует

сил:тцид,

а нижнего_твердьтй

Рас'

т1ор; з_оба

компонента

сплава о6разуют

силицидь!;

'_од|{!{

компоне}1т

ст|лава

обр|!ует

силиц!'д;

к_компоненть!

о6разуют

ме;клу

собой

химичес]{ое

соед1]т!е_

вуте].

л-

йе

образует

ст'лпцидь1' взаимодейств:тя

пленко]'1

промежуточног()

ди'

электрика;

-]'_один

компонент- сплава

образует

оксид,

а второй-с1|]|1{|'!'{д]

йй]{Б:п

,'о|,"ме обра"у"'

новьтй оксидньй

слой

и сил1]цг|д,

верхнпй

пс

си'пицидов;

о''\'я ?у1е сплава образует

оксид

и силццид

из остаточного

слоя

оксида'

а второй

силицид

€еребрянь:е

покрь1тия

11]ироко

исполь3уют

для

повь|11]е|{11я

по]]с1)х_

ностноЁ{ э"]ет*тропроводности

токонесущих

деталей

€Б9_аппаратурь1

уменьшен|]я

переходного

сопротивления

разъемнь!х

электри!|ес1{их

|(о!!-

тактов'

и3готовления

рефлек;оров.

Фни

отличаются

хоротшет?

термо_

электропроводностью

и химической

устойчивостью'

легко

пол1{ру|отся

обладают

вьтсо:<от!

отра)|(ательной

способностью.

Ёедостатком

серебрянь1х покрь|тий

является

потуск}!е}|1']е

в ссро]'!с)'

дородсодер'кащей

среле.

4в4

Б последние

годьт

появился

интерес

использовани|о

палладия для

формирования

ра3ъемнь1х

электричеъких

контактов'

корпусов

ис

ёвн_п|иооров,

создания

невь|прямляющих

ко1|тактов

к полупровод1{и'

1(ам. палладиевь:е

покрь1тия

от;ичаются

высокой

химической

усто'1чи:

;;;;";;;;й.'."'й''."!й

твердостью

(2200-3700

1!1||а)'

низким

пе_

реходным

сопрот|-1влени.й

.а

с{ёт

образ6вания

силицидов'

хорошей

смачиваемость1о

припоями'

допуска!от

термокомпресс!тонное

подсоеди_

й.,".

,,','д'в

и3

Аш,

А1, Р6'

6.9.

)(аропрочные

конструкционнь|е

материаль|

ребованця,

преоъявляемь!е

к о!саропрочнь!м

матсрцалам

й;;;;'

пйатиновой

группь!

(Р1'

кп,

Р6.

]г'

Рш),

ттх сплавь|

1<ч!]]"

3ицио11нь{е

материаль]

на

их

осцове

представляют

особую

|(атегори1о

){{аропро'!нь{х

^',.'ру^'й'Ёй"*.й]1Бр!]!'Б"

[9.

с.

386-390,

зэо-зот;

зц;

зё-'..

1?о-1?э,

эо>,-!у,ть1.

|1ри

нагреве

вьттпе

1000

"с

эти

материалы^ос_

таются

прочпым1{,

пласЁичнйми,

термо-

корро3понностойкими'

^|оче_

тание

ук'занньтх

свойств

вьтсокие

температурь1

плавления

]'::9'т'

исполь3овать

платиновь1е

металльт'

их

сп':|авы

компо3иции

тех

слу_

цяях |{огла доугие

металлические

неметаллические

материаль|

1|е

;;ъъ;;;ы','.,'","й

'11Бойотемпературной

эксплуатации.

{,орошие

"-й6''.,,..*ие

свойства

(обрабатБваемость

давлен|{ем'

сваривас_

йос!,1

*,о'"х

ва'{нь!х

в прайтинеском

отноше!]и|1

платиновь|х

метал_

лов и

сплавов

дают

во3мояность

и3готавливать

|!з

этих

}каропрочнь1х

материалов

и3делия

сло'{вой

формьт'

Бь:бор^металла

платиновой

груп'_

пьт,

ёостава

сплава

или

композиции

на

основе

платиновь1х

металлов

определяется

*',.р*",**й

у6,о,и}"и

работы

изготавливаемь!х

изделий

интервале

температур

от"900

до

2200'€'

Б табл'

6'34

представлены

'*йо'}|"

распрост!анёйнь:е

виды

и3делий,

для

изготовления

которь1х

необходимъ

исполЁзовать

х<аропрочные

конструкционнь|е^

материаль|

!|а

базе

металлов

платиновой

группы.

}казанные

табл'

6'34

изделия

яв''

ляются

металлоемкими

ш:тайпосварными

конструкциями

на их

1ро_

|{зводствов}!арод[|омхо3яйствеисполь3уютсязначительнь|е|(одичест-

ва платиновь|х

металлов. [аропроннос|ь

:<оррозио:тная

стойкость

р"д'

,''",,'вь{х

металлов

сплавов

по3воляют

так)ке

успе11!но

при_

йе."',

11х

1{а!|естве

электронагревателеЁ;

в печах

сопротивления'

ви.'

лЁ__.й"*'р'л'в

для

термопар

дртгих

ответствепнь|х

изделиях.

Р1е

}'!е-}41

11е.5!9_л1п0п-м1{5!Р

*й

основнь|в

видь|

^{АтвРиАлов

издел|{я

детали

Аппаратьт /\ля

прои3водства

различнь|х

видов

стеклянных

волокон

стеклоплавильнь1е

сосудьт

фильернь|е

питатели;

тигли

для

варки

оптических

других

стекол;

тигли

для

вь1_

ращива|]!{я

монокристаллов

из

6ксидов,

мешалки,

кот:тейнерьт,

капсуль1,

экрань|

т.

д.

тАБлицА

6'3'2

издБлии

и3

жАРопРочнь!х

констРукционнь1х

нА

6сновв

мвтАллов

п.пАт1!новои

гРуппьт

.[ъ1ат

рн

ал ь:

Рс1 тт сп,тавь1

на

его

ос_

нове

Р[ тт

пгатсрт1а.:1ь[

на

ее

основе

&1-т,

1г.

[ш

тт

:татериаль:

на и\

основе

1 1нтервал

ра6ових

тем-

ператур'

'с

1000-1800

1800-2200

30-688

46Б

Р:'

&а'

]г

Р1.т

в-в]це

л!|стовь:х

полуфабрикатов'

проволо|(и

и3_

{тчд 9уцус!{а]отся

промь]1шленно.',,'

"йБ

Ёо

ст :

з+6в

-т

э,

"Ёоёт^

з-+о|:ти'

Ё6

ёт'

;5Бьвч'':

".ьё{.

1336Ёу#/

Рутений

по

|Фё1

::з+з_тэ

,,';,ь-;;";;

]'''.*

порошка

возмох<-

ность

изготовления

из

него

отдейьньтх

!етале*

''"

,'"д{,,;;;;;",

опр-еделяться

потребителем.

номенклатура

-л

тийо_вьтх

ет'',оЁ,-

!редусмотр

еннь1х

гос

Ёрц3Р}Ёч.,т#;ж.

-?{

#Ё^,3уЁ",н^.Ё"Ё}?,^!6,-.й###;,#ъ!+|9и]1ч#нР*з*

|1рактинеское

пщце'{.енщ

качестве

х;аро!р-о,нь:х

материалов

обыч:го

имеют

сплавьт

|1лРд7,

||лРд

плРдэб-

й'

1]лЁ;'ъ.](ъы;",}?,!#,,*

стандартнь1х

двухкомпот{ентнь!х

платино,,'*

Ё,'',о''

существуют

ши_

роко

применяются

кач€стве

*'ро,р'н",!,

й''ер'^'',

более

слох<ньте

(трех_,

нетьтрех_'

пяти_^|!

{де_ст]1компонентнь;е)

сплавь:

платиновых

ме_

таллов

и золота

и слоевь1е

ко}1по3пции

й1

'-,'.*.

9казанньте

мате_

риалы

вь]пускаются

по

ведомственной

техйиче.-"й

;;',,;;;;;;;;,

;ъ

значительной

мере

свя3_ано

многообр!.й.й

,"*,ер'турнь|х

ре)кимов

:.'1р-{1ч

ф,кторов

(:Р^т:

''а.ру,к'..й

'!.),

',р.д.ляющих

ус/|овия

экспл_уатаци!]

изготавливаемьгх

тйделий.

у!,|9б.

}становлено,

что

_о:но:1ы}!и

критериями'

определяющими

эксплуа_'тацио1{ную

наде}кность

платт:новых'.,''"'"'й"';;;;;;"

;:н"_

ратурах'

являются

хаоактер]тсти*"

*'р',р',й'.'".

|,''1-у.,.Ё{й:

Ё"'_

лу:шной атмосфере

в-

си.тд:д;атно.:

$асп,'аве.

бначения

этих

харак_

теристик

(скорости

ползучести

на

ус6ановив1пеися стадии'

времени

до

ра3рушения

относительн9го

удлйнения;

сйльно

3ависят

от

состава

п.'|а-тиновых

сплавов'

рав^номерности

расфеде'"ния

легирующих

эле-

у::]9_"_

в. микрообъемт^^эт1х

.ёплавов,

.'д'.й'"',

в сплавах

примесей

неолагородных

элемент_о-в

от

струйтур",'

6'р""ру."'й-|';ъ;;;;."

:Редварительной

обработктг.

]ак

к!й

п'|тйно"ьте

сплавь1

одного

то_

'го

х(е

состава

состояни!!

поставки

"о"у,

о'л'"'ться

по

химической

:микронеоднородности,

содер}(анию

,р"д,*х

примесей

и_Ёт,';;й;''-

всегда

следует

иметь

виду

возмо:кность

значительнь|х

колебаний

ха-

р_акттистик

)каропр_оч1тости

и пластичности.

Ёъй;;'.';Ё;'#;.#;'

вы_с^окотемпературной

пол3учести

ряда

платиновь1х

сплавов

является

их

склонность

изменению^:9!11,,

растраву

грапиц

3ерна

при

длитель_

ной

эксплуатации'

что--ооусловлено

препмущественной

возгонкой

па

во3духе

или

растворениеп/1

расплаве

с'екл|

того

или

иного

лег!!рую_

'щего_

элемента.

Результатопт

5того

мо>кет

б!!ть

оних{ение

пластичности

дол_говечности

платиновых

сплавов.

}становлено,

что

в__условиях

пол3учести

под

действием

растягива-

.:ч:}

у_"!ч1>кений

скорость_

в_озгонки

растворения

силикатном

рас-

ллаве

платиновых

металлов

сплаво|

вь1ше'

чем

}|енапря)кенном

состоянии.

Большей

скоростп

ползу1ести

соответствую'

й;й;;';;;"-

рения

возгонки

на

во3духе

растБорения

расплаве

стекла

под

дей_

ствием

растягивающих напрях?ений.'€ни>кенйе

скорости

пол3учести

.::1],_чо91,*

сплавов

упрочняющим

легированием

прйводит

у*е,.йе_

:"у

-{:19-Р-ч"ия

атмосфёрной

силикат!:ой

корроз

и\4

лр|1

растя)кени!!

и..к-

повы1пению

эксплуатационной

наде}кности.

[''''ф

Ё'йй

";;;ъ_

:*:1.

9це,ке

щаропрочностп

платиновь1х

сплавов

на

основе

понима-

ния_3акономерностей

в{'ч1ния

ряда

факторов

на

солротивление

этих

материалов

вьтсокотемп€ратурн6й

поЁзунес!и

разрушению.

Р * у

уу е

л е е

о в а

н [! я

на

о!с^ар^о

р-о

чно

плат

11 но

ь !х

о п л

а в

о в

[3+;377

с.

5[:

с увц-56у,,,[уз;29;';ь7';.'яьб1-

-""*"""

'||латиновьте

металльт

1!|атериальт

на

йх

основе

исполь3уют

качестве

жаропрочных

пртг

необынно

вь|соких

гомологических

температурах'

со-

ставляющих

0'70-0,95

7'..

|1рп

'',',

'.й,.ратурах

да>ке

неболь:пие

'напря'(ения,

во3никающ1{е

отдельньлх

,'*'Ё,''*

изделий

процессе

.466

Р1]с

при

6'17. Ра3ру1шеннь|й

участок

и3делия |{3 сплава

||лРд10

после

эксплуатац11|!

1400'с в

теттение 150 сут

(видна <апельст1новая

корка>>' стрелкой

указат*

разрь|в).

х2

Р:тс. 6.!8.

ме'{кристал".1итное

разрушение

сплава

||лРд10

после

эксплуатации

при

1400"с в

течен|{е

150

сут.

х300

эксплуатаци]]

сои3меримь!е

десять!}4{'

долям!1

или

цель]ми

}4|1а'

могут

вь13ывать

вь|сокотемпературную

ползучесть

и последу!ощее

ра3-

рушение.

результате

пол3учести при 0'70-0,95

?'', происходит

деформация

деталей

и3 платиновьтх

металлов

материалов на

их основе' |1оверх_

|{ость

таких

деталей

напомит{ает

<апельсиповую

корку>'

Ёа

рис.

6.17 в

качестве

примера

пока3ана <<апельсиновая

кор!{а)>' образование

которой

свя3ано

ра3витием

межзеренной

Аеформашии

сплава [|лРд10, а на

рис.

6.18

представлен

мех{кристаллитный

характер

ра3ру1шения

этого

сплава

ре3ультате

высокотемпературной

пол3учести.

&1ех<зеренной

деформации

при

пол3учести

мо}кет способствовать

циклическое

и3ме-

30*

4в7

{1е}1|.1е

тем1пературь].

прп

вь1со](отемпературной

эксплуатац!!!1

изделий

из

плат1]новь1х

металлов

,1 сплавов

и3вест}|ь|

случаи

|(а!(

мех(!(0иста,/1_

{1'|'.9:

так

и внутрикристаллитного

ра3ру1шения.

}арактер

разру:шенпя

того

или

иного

материала

зависит

от

его

состава,

темперАт]'рь{"прило-

}кен|{ого

напрях(ения

и корро3ионного

воздействия

средь!.

условия

эксплуатац}|1т

п3делий

исключают,

как

правило,

во3мо'<-

Ё|ость

легировать

платиновые

сллавы

твердь|е

растворьл-неблагород_

нь1ми

металлами

ввиду

сильного

окисления

последних

прта

:-лагревё

на

'воадухе

ил!4 |1х

раствоРен'|я

расплаве

стекла.

|1оэтому

Ё больйинстве

случаев

применяют

сплавь]'

содер'(ащие

металль1

платйновой

группь1

золото.

1{аиболее

широ|(ое

прпменение

име1от

сплавь1

на ос11ове

платинь].

упрочнение

платинь1

при

.1егпровании.

сохраняющееся

при

вь1со|(их

тем-

пературах'

зависит

от

ряда

фалсторов,

важнейгпими

из которьтх

являют-

ся: температура

плавления

п модуль

упругости

легирующего

элемента;

различие

значений

атомных

Радиусов'

упругих

постоянных

энерги!|

дефе'кта

упаковки

металла_основьт

и легйрующего

элеме||та.

,]у_енъшение

энергит{

дефекта

упаковки

платиньт

при

легирова|т]|ш'

ооусловленное

<<химичес|(им>>

блот<ированием

дислокаций,

приводит

сниж]{ию-скорости

вь1сок0температурной

ползучести

согласйо

уравне_

нию

11|ерби:

ь:

Ау- Р

(о/Ё)п

постоянная'

з?в!!сящая

от температурь1;

энергия

дефекта

упа-

ковки;

п:4,7; пт:2,3.

}меньшение

энерг1!]1

дефекта

упаковки

при

легировании

мох(но

ка.

чественно

оценить

1о.ф9рм1руемой

п-рокаткой

дислойационной

структу-

ре

Р[

ее

сплав-ов

Р0'

Р['

|г и

&ц.

9ем

менее

ярко выра)кена

ячёйст6я

структура

более

ярко вырах(ена

структура

равномернь1м

распре_

делением

дислокаций,

тем

меньтше

долх(но

6ьтть

значение

эг|ергии

де-

фекта

упаковки

твердого

раствора.

та6л.

6.35

пот<азагто

из'е,е!йе

дислокационной

структурь:

т:

скофости

пол3учести

платинь|

при

ее

ле.

гировании

другими

металлами

платиновой

группы.

Результать:,

харак_

теризующие

скорость

полз),'чест!|

сплавов' получень1

на

образцах

раз-

мерами

рабопей

часттт 40\5{0,5

мм. Б

качестве

примера

на

р"..

?].19

,'БлицА

6.35

скоРость

ползучЁсти

хАРАктвРистики

дисло](Ационнои

стРу](туРь]

плАтинь1

вв сплАвов

&[еталл илтт

сплав

е'

оА/ч'

п|1и

о*^'-5

![|!а

и 1400

о€

72*12

51+-

0,43-Ё0,04

0,29+0,04

0,1+0,01

Р{

Р\_17о|о

Ра

Р{-17у0

&и

Р!-17

0ь

]г

Р\-17

оь

&ц

!]чеистая

Ёесовертпенн4я

яче!{стая

Равгтомерное

рас_

пределе!{ие

дисло-

т;ациЁт

1о

х<е

(8*2).

10?

(12.!2).

10?

0, в{-0,2

0,8-|-0,2

0,4-!

0, 1

(ат.)

!арат<теристика

дислокацно}]|[о11

с]'руктурь1

468

469

Рис.

6.19.

.[,ислокациоттная

стру1(тура

после

Аеформацштт

на

0/9

сплавов;

Р!-17

1о

(ат.)

Р6'

!48100;

Р]-17

(ат.)

&!.

х47000

пока3а11а

дислокацио|{ная

структура

двойных

сплавов Р|-Р6

рт

Р{-Рш.

|[реАставленньте в табл.

6.35 характер}1стики

дислокацион|{о:?

струк-

турь|

п.патинь1 и ее

двойт*ьтх

сплавов, сформированной при 6

}|-ной

деф'ормации

прокаткой,

позволя!от

дать

сравнительную

качественную

оценк\' энергии

дефекта

упаковк1!:

?р*

?р;-ра

}

?р*-пь

)

?р:-:г

}

?рс-&ц

}:<азагтному

ряду т

платинь] и ее сплавов

соответствует

ряд

скоро.

стей

ползунести:

€Рт

€Р{_Ра

)

ер:-пь

}

ер,-1.)

еР!_п,.

|(роште легирующих элементов'

113

числа

металлов платиновой

гр}ш-

пьт

существенное

упрочне}!ие

твердого

раствора

на

основе

платиньт

при

0'8

7'',,

мо)кет вы3ывать

3олото. Ёапример, легирование 5

0/6

(ат.)

Ап

сппх<ает

скорость

пол3учест|.!

Р1 при 1400"с и бвач:5 й|14 с

ло

о|9

/н.

^24

"$/

$\'/Ё',:

ф-

{\'2

ф'

ч\^:2

369

Рп,

(п0

массе/

а69/2

Р}т,"А

1попассе1

Рис.

6'20.

3ависимость

логарифма

скорости

установив|цейся

ползучест!1

(оБ|мин)

от

состава

сплавов

т{ойгтой

системьт

Р[_Ра_пь

пр!|

13о0

(а),

|400

(б\

и 1500"6

(в[

',,,']:5

й||а

__^_3фс!ективность*упрочняющего

действия легирующего

элемента

твердом

растворе

Р{

при

вь1соких

гомологических

температурах,

пока_

3анная

на

примере

двойньтх

платиновь{х

сплавов'

полно,й

;Ё';'";;;"_

';|яется

при

испытаниях

сплавов

многокомпоне,.й'х

сйс.ей (ь;ъ.ъъъ_

6.23).

- --_

€корость

пол3учести

д!9''{1'ь'х

платинородиевьтх

и платинорутение_

вых

сплавов

сни'{ается_^непрерь{вно

по

ме}е

-повьттшения

концен?рации

сплаве

&[т

или

&ш.

6корость

пол3учести

д}ойнь:х

платинопалладиевых

сплавов

имеет

более

сло)кную

зависимость

от

состава'

вь1ражающуюся

]^19}.''.]]9-"*ачале

скорость

пол3учести

возрастает

по

мерё

увелинения

содержа}!ия

Р0,

а затем

начи1|ает

уменьшатьёя.

0тмеченнь:е

закономерпости

изменения

скорости

ползучести

при

|'|зменении

состава

двойных

плати|{овь1х

сплавов

полной

мере

-|_

храняются

при

всех

температурах

испь1тания.

6корос!!

,Бй!!'.й"

многих

сплавов

тоойных

систем

ниже'

чем

сплавов'

двойных

ёи"'ем

Р1-пп

Р1_&ш

тем более

.й."БйБ-1,*]Ёа.

о.'6Б',6ъ;;;;

й;;-

:'х,'нт':Р.-:-:]т"""

платины

при

одновременном

лег}1ровании

Р[г

3"к}:]^|:^*'1ным

рис.

6.22,

моя<но

йделить'.руп,у

тройны'х

р*-Ёа-

кп

сплавов'

которь|е

по сопротивлению

пол3учести

не

уступают

или

не_

3начительно

у_ступают

и3вестнь1м

двойньтм

Р1-&ь

.,''"йй_

н"й;;;ь'

ряд

сплавов

Р1,

содерх<ащих

5-10

0/о

и оо'ББ

:б-1Ёф;

Ё;'^й;;;.

170

Р{

2460

п|!/

у.

(по

/,/ассе)

246а

кц'

"А

(п0

массе)

246в

п]1''А

(п0

пассе)

Рис. 6.2|. 3авиеимость логар::фп:а ско-

рости установив!шейся

ползучест!{

(06/мин)

от

состава

сплавов

тройцой

системь! Р1_&ш_пь

при

1300

(а)

1400

(б)

|500'с

(а)

и о'"'

/т1|1а

скорость

пол3учести

не вы|[|е'

нем

двойнь:е

сплавь! Р|

с 5-10

0/о

&1т.

€ледовательно'

мо)кно

подобрать такую

группу тройных

платпновых

сплавов,

которые

по сопротивлению пол3учести

не

уступают

двойным

платинородиевь|м'

вь1годно отличаясь

от последних

меньшей плотно'

стью

пони)кенной

стоимостью

3а

счет исполь3ования

более

де1шевого

и ме1|ее :ефишитного

Р6.

14з

рис.

6.23

следует,

что

сопротивление

пол3учести

тройнь|х спла-

вов

Р1_Р6-|[:

мо>кет

бьтть повышено при легировании

их

&ш.

3ави-

симость

логарифма

скорости

пол3учести от

состава сплавов

системы

Р1-Ра-&'ь-&ш

при

1300'

1400 и

1500'€ и начальном

напря)кении

471

"$/

ф;

*0$"/

"9"и

ф-.

€.

2А

Р1

/б

Р1

,у\

^Ф''7

-,ж

пп,

"А

(п0

пассс)

.169/2

пп,

"ь

(п0пассе/

09/2

Р[т,

"А 7по

нассе1

Рне,

6,22.

3ависимость

.:огарифма

скорости

установив:шейся ползучес_

тп.(06/-мин)

от

состава

сплавов

тройной

системь!

Р{_Рш_Рь

пБгт

!300

(а).

!400

(б)

]500.с

(в:'::

о'''':5

,&1|!а

Рис.

6.23'

3ависимость.тогарифлта

скорости

установившейся

ползуче-

сти

(0/о/мин)

от

состава четвепнь|х

сплавов

Р1_30Ра-15Рь_|0Р::

по;:

1300

(с)'

1400

(6)

1500"с

(6)'|!

о"'':5

-}[|!а:

х::Р{*30

о/о

Р6;

х::Р1-г

о/о

Р::;

'2:Р1+!5

0/о

пь

/б

Р1

х3

472

/63

61'

ц!

Ёсл

[

81,

20 25 ,10 35

Р6,

(по

массе)

70 73

?!',с,%(по

пассе)

Рис.

6.2{.

3ависимость времени

до

ра3ру!шения

(4)

п скорости

установивш]ейся

ползучест}|

(6)

от

содерж1}!6.31,"".}}"':;,;11""х

платиновь!х сплавах

пр|{

А/!|1а

пока3ь|вает'

11то

эти сплавь! в общем

случае

характери3уются

повышеннь1м

сопротивле[{ием

т|ол3учести

по сравне!.|}1ю с'гройнь:мгт

сплавам[] Р1-Ра_&н.

9ем

мень:ше

скорость

ползучести, тем' как правило' вь1ше

3начение

времен{!

до

ра3ру1пенття.

|акая за|(ономерность

характерна главнь|}1

образом

для

сплавов,

имеющих

больцлой запас пласт1{чности' когда от_

носительное

удлинение

за время

ползучести превь!шает

2о-250|о.

Ёа

рпс.

6.24

прелставлены графики зависимости

характеристик )ка-

ропрочности

от состава

тройгтых

сплавов платинь|

с палладием и

род|т_

ем.

(ак

}! следовало о'(идать,

время

до

ра3рушения

и скорость пол3у_

чести в сильной

степени 3ависят

от концентрации

родия

в тройноьт

сплаве. €ушественное

влияние

ко1{центрации

Р6

(в

пределах 20-30

о/о

)

на хаРа1(теристики

1каропрочности

тройньлх

сп]1авов наблходается лгтшь

при содер)кании

в т]их 10_15

у0

&}:.

|]ри

малом содер)|(ании

в троЁ;нопт

сплаве

кп

у0)

влияние концентрации

палладия

на

характеристики

}каропрочности

проявляется

очень слабо. 1ройньте

платиновь1е спла_

вьг'

содер:кащие

15_35

0/о

Р0,

при определенной концентрации

&ь

(8-

0/9)

имеют практически

такие

х{е

характеристики

х(аропрочности' как

двойной

дефицитный

сплав.Р1-7

11т.

[остаточно

близок к этому

сплаву

по характеристикам

х(аропрочност!{

сплав Р{-1б

у0

Ра_5

|}:,

вто

позволяет

1пироко

исполь3овать

его в |1ромь|шленности.

1роЁг-

ные сплавы

с такой

)ке )каропрочпостью'

как

сплава Р\-7

о|о

пь,

характери3уются

примернь|м

соотношением

содерх(ания

Р6:&}::(2'0-

3,0):1.

||ри таком

подходе

оце}1ке

'(аропрочности

в качестве

основь] про_

мь]шленнь|х

сплавов представляют

интерес

композиции

на

основе пла-

т[!ны с

содер)|(анием

ро

и |0

0/о

&!т

(|!л|1дРд25-10)

и с 35

0/9

Рс1

:г

0/о

Р!т

(||л|!дРд35_13)

. Фднатсо сплавБ,

содержащие

25_35

у0

Р0'

имеют

повь1шенную скло11|{ость

к корро3ии

условиях

пол3учест!|

пр;!

2с

7Ё

473

с,%/ч

т,ч

/ч

1400

"с,

что

вь|зь|вает

их

ускоренное

ра3рушение.

.(ля

торможения

процес_

9а

ра3рушения

сплавов

платинь|

25-35

0ь

Р(

Р1':

::еобходимо

повьт_

сить

их

сопро.гивлецие

ползучести'

что

мо>кет

'быть

достигнуто при

лсгиро_

вании

Рш

илта

1г.

€реди

четвернь|х

сплавов

руте_

нием

заслуживает

внимания

платицо_

вь:й

сплав,

содер)кащий

0ь

Ра

7о.

^кь

.и-1,0-1,5

7о Рц

(г{лпдРдРу

25-|0-1'5).

3тот

сплав

вь|годно

от-

личается

от тройного

сплава

|[л||дРд

25-|0

3начительно

меньшей

скоро-

стью

пол3учести

(в

2,б

раза)

у'ве_

личен1{ь^]м_

^временем

до

ра3ру1шения

при

1400'€.

[1о

характеристикап1

жа_

ропрочности

при

1400

'€

и началь-

ном

напряже|{ии

&1|!а

сплав

|1л|1дРдРу

25-10-1,5,

!1е

уступает

извсст|1ому

двойному сплаву

|];|Рд

оолалая

з!|ачительно

меньшей

плот-

ност-ью'

стоимостью

дефицитностью.

Ёиже

приведень|

справочнь|е

дан-

ньте

о )каропроч1|ости

наиболее

изве-

]тньтх

промь|шленнь1х

сплавов

п8е1з

[|йРд|0

при

1400

"с

;

;;;;;

й[|а

%пп

,10

Рис'

6.25.

3ависимость

скорости

пол3учести

(а)

и времени

до раз-

рушен]|я

(б)

сплавов

Р[_Р[т

от'со-

д_е!_ц1нця

&}:

при

1500

(1)'

1600

(2),

|700'с

(3}

!]апрях(ении

м'па

т ло оаз_

е'

оА/ч

руйенйя,

0,6

0,3

100

€

увелглнением

содерх!ан}|я

&[п

!ш

неть:рехкомпонентном

пла-

'!'ш|1овом

сплаве

конце1{трация

Р0

мох<ет

бь:ть

повьтшена

до

40-60

0/о

1!р|-|

сохранении

характеристик

х(аропРочности

на

уровне'

соответству-

ющем

сплаву

|]лРд7.

.[егирование

тройньтх

сплавов

Р|-Ра-пп

|г приводит

практ||че-

ск}|

таким

)ке

ре3ультатам'

как

и легирование

&ц:

сйи>кается

6корость

пол3учести'

увеличивается

время

до

ра3ьушения.

упроч!!яющее

действие

&ц

|г позБолило

1широко

исполь3овать

че-

тырехкомпонентнь|е

платиновые

сплавы

составе

многослой1{ых

компо-

зиционнь!х

материалов.

[{апример,

характеристики

}каропрочности

ма_

териалов

на основе

четь!рехкомпонентных

с'лавов

лфсторонней

пла_

киро_в_кой.

платиной

вь|1|]е'

чем

сплава

|\лРд7 (при

1400'€

и о'^.:

.м[|1а)

.[т1атериал

ё,

%/,

"#&*;у;-

€плав

|7лРд

|1лРд

!45

130

".....

о,уб:',у'']ФФективно-исполь3ование

&ш

!г

для

легирования

с!1ла-

Б0в

!'1-!{п.

Ё-а

рис.

6.25

::оказань|

характеристики

)каропоочности

сплавов

|'^|^-к.ц

^прц

1500_1700'€.

Бведёние

!г

или

&ц

в'пл|тинов,,е

сплавь|

с 20-40

% Р[1

приводит

их сильному

упрочнению

расширя-

ет температур::ую

область

практического

прийе{теЁт.:я

до

1750-1800ъс.

474

0,25

,10

%пп

ц5

6,мп!|

2 3+5

6,/"1па

700

500 1000

70000

0,01

0!2

0,05

0,1

|,9

€,%/ч

2'03'0ц0

Рис. 6.26. 3ависимость

времени

до

разру-

!пения

при

|200'6

сплавов

плРд3л5_4

(.|)

и |1лРд10

(2)

от

начального

напря-

х{ения

Р*лс' 6.27'

3аввсимость

скорост}1

полз!чести

при |200"с

сплавов

п!р1зль_+

(7)

плРд10

(2)

от

начального

1'апря)кения

,т1егттрование сплавов

Р1-&ь золотом

наиболее

целесообра3но

для

уменьше'ия

их

смачивания

силикатнь1ми

расплавами.

при

этом

.|(о![_

центрации

легирующих

элементов'

как правило'

не

превь|1|]ают

5-100/о'

Ёа

рис.

6.26 и

6.27

пРиведень1

характеристики

х(аропрочности

сплава

|1лРд3л5_4

и ||лРд10.

||овышение

х(аропрочности

сплавов

платиновь|х

металлов

может

быть

также

достигйуто

при

их микролегировании.

введение

сплавы

.йс{е*'

Р{_пь,

Р|_кь-Ра

других

ми1<роАобавок

1г,

&ц

Аш

спо-

собствует стабилизации

их

структурьт'

повь]шению

характеристик

)ка_

оопрочности'

Ёи>ке

представлень|

характеристи1(и'<аропрочност|{

при

!цоо"с

|1 бвач:5

Р1[]а

сплава

систейьт

Р1_пь-Ра'

которь1й введе_

нь1 микродобавки

]г и

А1!:

6плав

Ё,

у"у"

"''#."#;:?'

|{лРд||д

20-10

о,20

195

|1лРд||дй3л

20-10

0,1-0;1

...... 0,10

275

Фднпм

из

новь|х направлений

повь1шения х(аропрочности

платино-

вь1х сплавов

является легирование

их в гтебольтцих количестБах

(0'05-

0,б

0/о)

добавками

редких

элементов

(7г,

дР.).

3ти

добавки

после

окисления

виде

равномерно

распределег|нь|х

дисперсных

частиц

могут

несколько

дах{е

десятки

раз

повь!1|]ать сопротивление

пол3учест|'|

ра3ру11]ению

плати|]ь|

и ее сплавов_при

-0,8

7',.

Б лцянце

хцмшцеской

мшкронео0норооностш

но

э!саропро|!нос|ь платцновь|х

сплавов

|377

с. 251;-253;818;8191

{имическая микро1теоднородг|ость'

во3никающая в

слитке

при кристал-

ли3ации' сохраняется

в листовом

полуФаорикате

ока3ь1вает

сущест-

венное

влияние на

)каропрочность

платиновых

сплавов п!и

-0,8

[д,.

3а

показатель

химической микро1{еоднородности

слитков

при!{имает-

ся

ра3ность

средних

значений

концентрации

легирующих

элеме[!тов в

центре

на

периферии

дендрит:той

ячейки.

||оказатель

химической

микронеоднородности

листовь|х

полуфабрикатов

определяется

по

ра3_

ности

усреднен1!ь|х

максимальнь]х

и минимальных

3начений

концентра-

!{ии

лег11рующих

элементов.

(

увелииением

пока3ателя

химической

мик-

ронеоднородности

скорость

пол3учести платиновь|х сплавов

во3растает'

время

до

ра3ру]!]ения

умень|шается

(рис.

6.28' 6.29). )(имическая

мттк-

ро11еоднородность

свидетельствует

наличии

микроучаст|(ов, обеднен-

!:ьтх

Р|':

(в

сплавах

]-|лРд10

|!л||дРд15-5)

обогащенньтх

Р6

(в

476

!'ъп

0,20

475

0,/0

|'9

750

1'г

700

ё,%/ч

1,2

/'+

2,0

Ас8п'%

+,3

ц5

+,7 5.ц

АсР3,%

!!!!!!!

700

+50

150 200

6'',арафон

|'1

3о

2б

х||^1ичвскАя

микРонводноРодг]ость

}]

плАтиновь]х

сплАвов

тАБл]'1цА 6.36

жАРопРочность

)каропрочпость

0,5

мм

листа пр::

1400

о€

о"",':

]!1||а

е,

%|ч

"',

7,0

}1асса

сл!{тка,

1{г

0тл<иг-гомо-

ге1{1{3а

ц1|я

/'+

Аспп,%

|]лРд10

||л||дРд

15-5

||л|1дРдРу

25-10-1,5

8.0

1.3

0,32

'25

1,5

0,5

0,23

100

135

оФ

+50

300

100

|г,'',

ера0/пан

!':;с'

0.23.3ависимость

с1ор:ост|.

ползучести

е и

времени

до

разру|цения

т лис.

товы.х.

образцов

с||лава

||лРд10

от п6казателя

хр!йическо*

й"*'й;е_й;ъ;оЁ;.

ст::

(Ас)

Р1:

0'5

кг

сл|!тках, полу|теннь!х

в интервале

кристалл||зац]]в

пр!!

с|(о|)ост||

охлажде!!ия

от 50

до

450

град/мин

(,ис;:1400.ё'

.;;;

-Б

ьл;_;

Р::с.

6.29' 3ависимость

скорюсти

{|олзучест]{

(е)

и времени

до

ра3рушения

(т)

.тистовь!х

образцов.,сплава

плпдРд15'

5 о' по:{'а!айля

химйчеё'коЁйийй;е;;1

]]ородност1]

(Ас)

Р6 в

3,0 кг сл1]т|{ах,

полученнь|х

в интервале

кристал-

"!!'зацк|{

при

скоростях

охла)кдения

от 200

до

700 г!:ад,,мин

''|,:;;,55';

онач:5

мпа)

:пл11е

|]л||дРд

15-5).

3ти

ми:<ро1,настки

яв.'!я1отся

слабым

3веном

т1ри

испь|та]-||'1!',

сплавов

|{а пол3учесть

)каропроч|{ость

сплавов

3начи-

те.цьно:}

мере

определяется

)!(аропроч|{ос;ью'этих

участков.

€ т'величе-

.]|!ем

показатоля

Ас

должна

возрастать

такх<е

диффу3ионная й'д'й',<_

ность

атомов'

контролирующая

вь.|сокотемпературйуй

ползунесть.

по_

этоиу

увеличепием

по|(азателя

Ас

скорост!

пол3учест11

сплавов

дол-

жна

во3растать'

а время

до

разрушений

уменьша{ься.

Рассмотре*йая

#:д.-,:у*]}

)каропроч1{ости

от

показателя

Ас

сплавов

||.'тЁд10

1!,т||

|дуд

1о_5

хаоактерна

та!('(е

для

сплавов

||лРд7,

пйрдзо,

-).:[|дРдР-у

25-15-1,5

др.

:1}ига

на

химическую

микронеоднородность

'(аропрочность

плати-

}!овь|х

сплавов.

|1уяус.:е

прнлтесей..|377

с.

174-177;

с.

337-338].

блия1]ие

примесей

на

}т{аропроч}]ость

платиновь|х

сплавов

зав1]с!1т

о1'

:Р:!9_{"'- !!"меснь|х

элеп{ентов,

их

концентрации

распреде.;1ения

10ъ:ме

металла'

от хар'а-1{тера

взаимодействйя

с основньтйи

т:

;:егир\.-

[]щ|1ми

компо1|е||тами.

]{г:огие

химические

элеме}1ть|,

которь!е

могут

Б\од'|ть

состав

платиновь|х

сплавов

в виде

примесей

!<о.:::нес'Ёе

сотьтх

долей

процента

и менее),

образуют

с металлами

платиново1-|

:Р/^у*^"':'ч^ьА9.

р1с]:чрь'

с поних<енной

-температуро*

плавлен,.тя

1при_

т:]:

."'

}]' чц

и^др:,

или

легкоплавкие

и хрупкие

состав':яюйие

1примеси

Рб,.91'

з1'

5ь'

в|,

Р, 5,

5е, 1е,

Аз,

м9,'тп,

в''

А];'

;;'):"

!,'

условиях

промь|шленпого

производства

в платиновь1х

сплавах

';''']!.']

'чу:]с

содерж

а ние

0- 1

2 примесей

пеблагор

од::ьтх

э'1еме}1;ов.

таол. о.:'/

лРиведе|!о

макс!!маль|!ое

содер)ка:гие

поимесеЁт. об:лаоу_

же|г1ть!х

в платинов''х

сплавах.

Бидно,

нто

й9

и Ре^вносят'-с,ов'|<]й

476

в1{лад

обшее загрязпение

плати|{овь1х

е11лавов.

€одерх<а:+ие-

Ре обу_

словлено'

с,(орее всего'

загря3нег1ием

сплавов

процессе

оора0отки'

3агряз::е::ие

плати|{овь|х

сплавов магнпем

про11сходит

при

плавке

ттагйезитовьтх тиглях.

€одер:кание

других

примеспых

элементов

ооь1ч_

но

не

пРевь|шает

тьтсячнь1х

долеЁ{

процента'

@днако

в отдельных

слу_

чаях койцентРация

рассматриваемь]х

при}1есой

плат!!}!овь]х

сплавах

ока3ь!вается

достаточной

для

снижен|1я }!х

жаропрочности

];

ра3Ру1цения

услов|{ях

эксплуатации

при

вь1соких

те!{пературах.

1ак

как в

сплавах

плат11новь!х металлов

мо}кет

содержаться

ряд

прпмесных

элемептов'

то

установпть

деЁ-:ствие

}1а хаРактеристики

)каропроч1|ости

|{а)кдого

и3 [{!{х

Ф1А€,т|ь}|Ф€1и

весьма трудно.

@днако

вполне

во3мо)кно и

с практиче'

ст<ой

то.тки

зрения очен;

ва>кно

иметь

представлен|{е

о суммарпом

дей_

ствии всех

содер)кащихся

примесей

на

сопротивление

пол3учести

ра3_

рушению

того !{ли

и}!ого плати1{ового

сплава.

Б т<ачестве

примера

мож_

ът6

рассмотреть

влияние

суммьт примесей,

содерх<ащ|'!хся

во всево3мо)к_

]1ь]х сочета|{|.|ях

в одних и

тех

л{е плат|1}{овь1х

сплавах

раз!1ь]х

плаво1('

}!а хаРактеристик11

}1х

}каропрочности.

Блтгял:ие примеснь]х

элементов

на скорос'}_ь

ползуче_сти

(е)

вре-

мя

до

разрушения

(т)

сплава ||лРд

7 при 1300 и 1400{

и пачаль}1ом

,а,р"#",йй

5 ]у1||а'показано

т'абл.

6.31]. .4т;алогичное влияни_е

приме-

сей на

хара|(теристики

жаропрочнь1_х

сп'1авов

||.тРд 10' |[л|1лРд- 1.5--|>

п |]л[дР!Ру

2ь-10-1,5

при 1400'€

тт на':а.цьном

1|а|[ря)кенитг 5

'т{||а

приведено в

табл.

6.39-6.41'

Аз

табл.6.38

слел_у-ет' что

дал{е_цр!!

сум_

марном

содер)капии

вреднь1х

примесеЁ{ менее

0.05*}6-(плавка !\гэ 1)

со_

противле1{ие

пол3учести

ра3рушению

сплава |1лРд7

мо'{ет

бь1ть

поч-

т\1

ржа

]!и)ке' чем

в случае'

к-огда

те же

пр1!}1ес|1

отсутствуют

ил!]

]{меются

только

их

следь|

(плавка

]\! 7).

6оответству:ощее

3аключение можно

с.1елать по характеристикам

)каропрочност||

ра3лич[{ь|х

плавок сплавов

||лРд

10, ||л||дРд

15-5 и

||л_||дРдРу25-10_!'5.

Рассмотренньте

пг!!мерь] по|{азь]вают'

что

при-

меси

неблагород!!ь|х

элеме1{тов'

содержа]цнеся в промь1шленнь|х

плат|{-

новь]х

сплавах'

с1{и}кают

их сопротив.пе!!ие

ползучести |{

ра3ру1|1ению..

Б то я<е

время

данпьте

спектРального

анал|'за п.патиновь|х

сплавов |1ос-

ле их

длительпого

ко1|такта

процессе э!(сплуатац!1|1

расплавом

стек"

ла

огнеупор}|ь|ми

керамическими

материа.]1а}4!.|

т1о}(а3ь|вают во3мож-

]!ость

перехода

неблагородг!ь]х

элеме1{тов

|13

с!!л|1кат|1ь!х

п{атериалов

}1а.

поверхность

||л|!

в объем сплавов платпновь1х металлов.

та6л.

6'42

47т

с\]

о)

о,

со

с\

со

о.н

с4

Ё{

о^^

г)

Фоо

\,/

{м

6,-

\Б

со о]

со

о с\| о

оФо

ооо

ь-

6| с\

=99

о6с;

!х

!т

,,-*

--*

сосоо

!о !о

|о

со со

(о

о 9

!о [о

!о

(о

г_

о)о)Ф

г- г- г-

о]

со

479

€

\Ё

(

ьсбо)ф|о*оо)г-

_,оог=ффг-г-(оо)

о!о оо оо

о оо

!+!+++(ос\г_ос{)

з+о)сосФ.+6|со+

с\!ооооооо]6|

€:!<[б!о!ог-о)ф6|

*+сос{)со<с-!_о!

ооФ

ооооо

Ф^^^^^^^^

.ш

2.;

-Ф

(

]д

Фосо+Ф

со<со6!о!

!!!!о_о_???

оФоФо

|о

(о

|о

г-

с\

|о

61 6!

(о

_г-о)о)сооо'сог-

<эо<эоо_о-о

ооооФоооо

сосо<(соосо6|Ф

*соос-|осоФс.|Ё

ФоФ оо<)оо о

ууу

ууууу

с\|Ф[ос.|ф!о*ос\.)

ос.)пЁс\свсо$с\|

ФФ оооооо о

з|ооо!+с)ооф

ооь-(оо.+(оь-со

ооооооооо

Фоооооооо

оо

оооФФоо

оооооФо

о[ооооо_!оно

=6|-======

999

ооооооооФ

ооооос\_йо)о

ооооооооо

ФФооФФФоо

оо!ос\соооооос\]*

Фоо1о!оо)о)1о!ос.{

о)о)ооб)о)ооо

о)со!о!о(о-осо<о

о)ос!соо)осФсо<о

ыс'ыыы6ыыы

со

о)

со

со со

о)

со оо

оо

в{

9Ф

*я

тФ

\ш

\г

ц$

кь

{

с0

в]

в|

о.

'д

квзБч\н

вввзввэ

<#(ооо|ооч#оо

*о)!о!оо)-ю

}ьььььь

$---с\.|6!о

(о

со

чач

! !

с\|

о! с{

с-.! с{ о]

6!оФоФоо

9оооооФ

.оФФооФ

.уууууу

9999ооо

9999

оФФ-ууу

г-

!о

(э!о!

о|о!

оФос)оФо

ууууууу

сФ

сч оэ

тьж-

о_ё^б_о^

[

6!г-ооо(о|о]о

со

с\!

со со со со

о)

о,

о) о) о) о)

ё\

\т

Ё6

{

)

о.

Б.

!+Фг-с]

о-оо

!о

[о

|о

рщщщ

оо оо

оооо

с\

ь-

со

б!

|о

(о

с\ с6

838 а

888 э

-:_:_:

-*<!"Ф

|о

с{ с\]

о]

!о

ясо-_

тФ

*]ц

ьд

щ=

в]

ц(о

Ф\

ц;

й<

в'

о.

Ф!

{

.о

;

г{

|д|

сд

Ё{

ь,

Ё{

6|ыыпс\!ы+

6!Фь-Ф]с)с)-

о)фФ'о)ббб

(о (о

(о (о (о (о (о

ч;

о.!

"э.}

о 5:{

\чцц

Ё(<<<

цдЁЁ

БччБ

Ё*

Б]

--:*

.ФФ9

^а-

Ёо]со$|о(ог-ооФ)нс\со'+юо!-

478