Филов В.А. (ред.) Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов

Подождите немного. Документ загружается.

ВРЕДНЫЕ

ХИМИЧЕСКИЕ

ВЕЩЕСТВА

УГЛЕВОДОРОДЫ

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ

УГЛЕВОДОРОДОВ

СПРАВОЧНИК

Под общей редакцией

д-ра биол. наук проф. В. А. Филова

Согласовано с Государственной

службой стандартных

справочных данных

ЛЕНИНГРАД „ХИМИЯ"

ЛЕНИНГРАДСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ

1990

547

В 814

УДК 547 : 615.09 (035)

Авторы: А. Л. Бандман, Г. А. Войтенко,

Н. В. Волкова, П. П. Дикун, В. А. Иванова, Б. А. Ивин,

Ю. С. Каган, 10. А. Кротов, Э. Н. Левина, Н. А. Мин-

кина, М. И.Михеев, А. В.Москвин, Н. Е. Петухова,

А. П. Румянцев, Г. В. Селюжицкий, В. В. Семенова,

Л. А. Тиунов, Л. В. Тиунова, В. А. Филов, А. Д. Фро-

лова, М. П. Чекунова

Н, а у ч н ы е редакторы: д-р биол. наук

В. А. Филов, д-р мед. наук А. П. Румянцев, д_

хим. наук А. А. Потехин

Рецензент д-р мед. наук проф. Г. A. M и х а й л е ц

В814 Вредные химические вещества. Углеводороды. Га-

логенпроизводные углеводородов; Справ. изд./

А. Л. Бандман, Г. А. Войтенко, Н. В. Волкова и др.;

Под ред. В. А. Филова и др. —Л.: Химия, 1990. —

732 с.

ISBN 5—7245—0265—8

Охарактеризованы углеводороды и их галогенпроизводные, которые

могут загрязнять окружающую среду. Приведены сведения об их свойствах,

получении и применении, антропогенных источниках их поступления

в окружающую среду, миграции и трансформации. Дана их санитарно-

гигиеническая и токсикологическая характеристика. Описано токсическое

действие, указаны методы определения в различных средах, меры про-

филактики и средства защиты. Приведены предельно допустимые уровни

в разных средах.

Для химиков разного профиля, токсикологов, врачей, работников

санитарно-гигиенических служб и лиц, ответственных за гигиену труда,

технику безопасности и охрану среды,

1705000000—146

050(01)-90

7,-89 ББК 547

ISBN 5—7245—0265—8

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие редактора 5

Указания к пользованию справочником 7

Список сокращений и обозначений 8

УГЛЕВОДОРОДЫ

Алканы (Л. П. Румянцев) 10

Алкены (Я. Е. Петухова) 43

Алкадиены (Я. Е. Flemyvea) 58

Алкины и алкенины (Я. Петухова) 70

Циклоалканы (Л. П. Румянцев) 76

Циклические углеводороды с двойными связями (А. П. Румянцев) ... 88

Ароматические углеводороды — производные бензола (A. Л. Бандман) 111

Ароматические углеводороды с двумя и более неконденсированными

кольцами (M. И. Михеев, Э. Я. Левина) 209

Ароматические углеводороды с конденсированными кольцами (В. А.Фи-

лов, Э. Я. Левина, П. П. Дикун) 218

Канцерогенные свойства индивидуальных соединений и комплекса ве-

ществ класса полициклических ароматических углеводородов (ПАУ)

с конденсированными кольцами (Я. П. Дикун) 250

Смеси углеводородов (А. П. Румянцев) 268

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫE УГЛЕВОДОРОДОВ

Фторпроизводные алканов и алкенов (Л. А.Тиунов, Л. В. Тиунова) . , , 276

Фторпроизводные циклоалканов и циклоалкенов (Л. А. Тиунов, Л. В. Ти-

унова) 299

Хлопроизводные алканов (Л. А. Тиунов) 305

Хлорпроизводные непредельных углеводородов (В. А. Иванова) . . . 414

Хлорпроизводные циклоалканов и циклоалкенов (В. А. Иванова) . . . 531

Бромпроизводные алканов (Э. Н. Левина, М. П. Чекунова, А. Д. Фро-

лова) 569

Бромпроизводные алкенов и циклоалканов (М. П. Чекунова, А. Д. Фро-

лова, Э. Н. Левина) 599

Иодпроизводные алканов (А. Д. Фролова, Э. Н. Левина, М. П. Чекунова) 602

Смешанные галогенпроизводные алканов (Я. А. Минкина) 608

Смешанные галогенпроизводные алкенов и циклоалкенов (Я. А. Мин-

кина) 659

ОГЛАВЛЕНИЕ

Приложение. Физические и химические свойства углеводородов и их

галогенпроизводных 670

Алканы — 670. Алкены — 672. Алкадиены — 674. Алкины, алкеннны п

алкадиеннны — 674. Циклоалканы — 676. Циклические углеводороды с двой-

ными связями — 678. Ароматические углеводороды — производные бензола —

680. Ароматические углеводороды с двумя и более неконденсированными коль-

цами — 684. Ароматические у1леводороды с конденсированными кольцами —•

686. Фторпроизводные алканов — 688. Фторпроизводные алкенов — 690. Фтор-

производные циклоалканов и циклоалкенов — 692. Хлорпроизводные алканов —

692. Хлорпроизводные непредельных углеводородов — 696. Хлорпроизводные

циклоалканов и циклоалкенов — 700. Бромпроизводные алканов — 702. Бром-

производные алкенов и циклоалканов — 704. Иодпроизводные алканов — 70G.

Смешанные галогенпроизводные алканов — 706. Смешанные галогенпроизвод-

ные алкенов и циклоалкенов — 710.

Общий библиографический список 714

Список нормативных документов 718

Указатель вредных веществ 719

ВНИМАНИЮ ЧИТАТЕЛЕ ИI

Из-за ограниченного объема в настоящий справочник не вклю-

чены разделы «Галогенпроизводные ароматических углеводородов

ряда бензола», «Галогенпроизводные ароматических углеводородов

с двумя неконденсированными бензольными кольцами», «Галоген-

производные ароматических углеводородов с конденсированными

кольцами». Они войдут в одну из последующих книг.

Кроме того, просим Вас внести на стр. 437 Вашего экземпляра

справочника «Вредные химические вещества. Неорганические со-

единения элементов 1—IV групп» следующее исправление: вместо

напечатанной на второй строке снизу фразы «Почвы содержат 0,3—

—6 % Т., т. е. 5 г/кг;» нужно написать «Поверхностный слой

почв в среднем содержит 0,35% Т.;»

ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА

В рамках нашего продолжающегося издания уже вышли (1988

и 1989 гг.) два справочника по неорганическим загрязнителям.

В ближайшее время увидит свет том, целиком отданный радио-

активным веществам. А книга, которую Вы держите в руках, —

первая из посвященных описанию органических загрязнителей.

Она открывает ряд подобных, в частности:

Кислородсодержащие органические соединения

Азотсодержащие органические соединения

Природные органические вещества

Гетероциклические соединения

Органические красители

Элементорганические соединения

Высокомолекулярные соединения

Справочник построен аналогично предыдущим, с тем лишь

различием, что рубрика «Содержание в природе» почти везде

отсутствует. Действительно, за исключением болотного газа —

метана и еще нескольких соединений, речь идет о веществах,

созданных человеком. Описываемые загрязнители, как правило,

попадают в окружающую среду из антропогенных источников,

перечисленных в соответствующей рубрике. Зато здесь получила

развитие тема миграции и трансформации загрязнителя в окру-

жающей среде, этот материал зачастую выделен в самостоятельную

рубрику.

Издание рассчитано на обширную и разнообразную читатель-

скую аудиторию. Поэтому разнообразен и круг освещаемых

вопросов. Правда, материал представлен в кратком виде, но ав-

торы стремились дать читателю пособие для оперативного поль-

зования. Детальные сведения можно почерпнуть в цитируемых

работах.

Наиболее полно в книге охарактеризовано токсическое дей-

ствие веществ, в том числе на микрофлору и гидробионтов. Вместе

с тем для ряда соединений данные о токсичности по отношению

к теплокровным (например, картина интоксикации) собраны

достаточно давно и опубликованы в первом томе справочника

«Вредные вещества в промышленности» (Л., 1976). В подобных

случаях в нашей книге сделана ссылка [4 ] на этот справочник,

с указанием страницы.

Как и в предыдущих книгах, кроме авторов, имена которых

указаны в оглавлении или в подстраничной сноске, в работе над

ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА

отдельными рубриками участвовали канд. хим. наук А. В. Мо-

сквин и д-р хим. наук проф. Б. А. Ивин («Физические и химиче-

ские свойства» — с приложением, «Получение», «Применение»);

д-р мед. наук проф. Ю. А. Кротов (данные об утвержденных

в законодательном порядке гигиенических нормативах; литера-

турные данные по этой теме представлены основными авторами

разделов); канд. мед. наук В. В. Семенова, канд. мед.

наук Н. В. Волкова, д-р мед. наук проф. Г. В. Селюжицкий

(«Меры профилактики», «Индивидуальная защита»).

Авторы и редакторы с благодарностью примут- критические

замечания.

Июнь 1989 г.

В. А. Филов

УКАЗАНИЯ К ПОЛЬЗОВАНИЮ СПРАВОЧНИКОМ

Описания соединений расположены по классам, а внутри классов — по воз-

растанию числа атомов углерода и водорода.

Соединения по всему тексту названы в соответствии с «Номенклатурными

правилами ИЮПАК по химии», но под этим наименованием, вынесенным в заго-

ловок статьи, приведен список наиболее употребительных синонимов. Все на-

звания включены в «Указатель вредных веществ». Внутри каждой статьи для

краткости и удобства чтения соединения обозначаются начальными прописными

буквами (например, бензол—Б., четыреххлористый углерод — Ч. У.).

К рубрике «Физические и химические, свойства» имеется приложение — таб-

лица, помещенная в конце книги. В ней классы соединений расположены в том

же порядке, что и в книге, а соединения внутри классов — по алфавиту си-

стематических названий.

Санитарно-гигиенические показатели для воды помещены всегда в начале

рубрики «Токсическое действие». В этой рубрике для обозначения концентра-

ций веществ в воздухе наряду с размерностью мг/м

нередко используется ха-

рактерное для англоязычной литературы значение в млн

-1

(части на миллион

частей воздуха). Переход между этими значениями для нормальных условий

(температура 10—30

C, атмосферное давление) можно производить с достаточ-

ной степенью точности по формулам:

M 22 4

1 мг/м

00 А

млн

-1

; 1 млн-* = мг/м

где M — молекулярная масса вещества.

В рубрике «Гигиенические нормативы» приведены, как правило, величины,

утвержденные в законодательном порядке. При этом дается ссылка на соответ-

ствующий нормативный документ (Список таких документов приведен в конце

книги.) В этой же рубрике приводятся литературные данные, в частности све-

дения о гигиенических нормативах в зарубежных странах — они набраны пе-

титом.

Если ПДКр. з выражена дробью, то в числителе стоит максимальное, а

в знаменателе — среднесменное значение.

В общем библиографическом списке приведены литературные источники,

использованные многократно; ссылки на них даются в квадратных скобках.,

Приведенные в справочнике данные о свойствах веществ (кроме норми-

руемых параметров) в соответствии с ГОСТ 8.310—78 относятся к категории

информационных.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

АлАТ — аланинаминотрансфераза (глутаминопировиноградная трапе-

аминаза; глутаминоаланиновая трансаминаза)

AcAT — аспартатамннотрансфераза (глутаминощавелевоуксусная

трансаминаза; глутаминоаспарагиновая трансамитаза)

БПК — биологическое потребление кислорода

в/б — внутрибрюшинно

в/в — внутривенно

ВДК — временно допустимая концентрация (то же, что ОБУВ)

в/ж — внутрижелудочно

в/м — внутримышечно

ГАМК — v-аминомасляная кислота

ГЖХ — газожидкостная хроматография

ГХ — газовая хроматография

ДОФА — 3,4-диоксифенилаланин

ЖКТ — желудочно-кишечный тракт

ЛДГ — лактатдегидрогеназа

ЛД, ЛК — летальные дозы и концентрации

НД, HK — дозы и концентрации, вызывающие наркоз

ОБУВ — ориентировочный безопасный уровень воздействия (то же, что

ВДК)

орг. — органолептический лимитирующий показатель

о. с. — общесанитарный показатель вредности

ПДК — предельно допустимая концентрация

ПДК

. р — предельно допустимая максимальная разовая концентрация

в атмосферном воздухе

ПДКр. з — предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны

производственных помещений

ПДКсс — предельно допустимая среднесуточная концентрация в атмо-

сферном воздухе

п/к — подкожно

ПКодор — пороговая концентрация, вызывающая ощущение запаха

ПДост. HK

CT—пороговые дозы и концентрации при однократном (остром)

воздействии

ПК

— пороговая концентрация раздражающего действия

ПК

хр

— пороговая концентрация при длительном (хроническом) воз-

действии

ППК — подпороговая концентрация

СДГ — сорбитдегидрогеназа

СИЗ — средства индивидуальной защиты

СИЗОД — средства индивидуальной защиты органов дыхания

CK — синтетический каучук

СПП — суммационнопороговын показатель

с.-т. — санитарно-токсикологический лимитирующий показатель вред-

ности

TCX — хроматография в тонком слое

УФ — ультрафиолетовый

цАМФ — циклический аденозинмонофосфат

ЦНС — центральная нервная система

ЭКГ — электрокардиограмма, электрокардиографический

ЭЭГ — электроэнцефалограмма, электроэнцефалографический

TSH — восстановленный глутатион

COHb — карбоксигемоглобин

Hb — гемоглобин

ум — коэффициент кумуляции

MtHb — метгемоглобин

SH — сульфгидрильный

УГЛЕВОДОРОДЫ

АЛКАНЫ

Предельные углеводороды алифатического ряда, парафины

Физические и химические свойства. А. — обширный класс хими-

ческих соединений, отвечающих эмпирической формуле С

2п+2

Структурная изомерия среди А., начиная с бутана, способствует

еще большему многообразию представителей этого класса. Первые

четыре представителя А. в обычных условиях — газы; следующие

(от 5 до 15 атомов углерода) — жидкости; свыше 15 углеродных

атомов — твердые вещества. Слабо растворимы в воде и в крови.

Соединения с разветвленными углеродными цепями кипят при

меньших температурах, чем соответствующие нормальные члены

гомологического ряда. А. отличаются большой стойкостью и малой

химической активностью.

- Для А. характерны реакции радикального замещения, про-

текающие при высоких температурах или УФ облучении (нитро-

вание, галогенирование, сульфохлорирование, сульфоокислепне

и т. п.). При высоких температурах (450—550 °С) высшие А. рас-

щепляются с образованием предельных и непредельных угле-

водородов с более короткой цепочкой углеродных атомов.

Содержание в природе. А. широко распространены в окружа-

ющей среде. Низшие А., в особенности метан, содержатся в при-

родных газах (до 97 % CH

); метан, этан, пропан, бутан, пентап

входят в состав попутных нефтяных газов. А. с большим числом

углеродных атомов находятся в нефти. Они образуют также озо-

керит.

Велика доля А. биогенного происхождения. Ежегодно морская

биота за счет фотосинтеза продуцирует 12 млн. т А. (Миронов).

В результате разложения гидробионтов А поступают в морскую

воду; кроме того, они синтезируются из липиаов погибши)! орга-

низмов. В Беринговом море на глубинах до 150 м и в мелководной

части наблюдается перенасыщение метаном. В воде обнаружен

этан, пропан, следовые количества бутана и 2-метилпропапа

(изобутана). Содержание этана и пропана снижается с глубиной.

Содержание А. в морских организмах 1—200 мкг/г сырой

массы (Farrington, Meyers). Доминируют A. C

—C

Гидробионты

Нормальные А. Содержание А.,

иг/100 г сырой ткани

Саргассовые водоросли

Саргассовые креветки

Морские уточки

Крабы-плавунцы

Плоские крабы

Летучие рыбы

Саргассовые рыбы

Морские иглы

Спинороги

100-500

300

600

3400

1100

160

880

170