Ананьин С.В., Ананьева Е.С., Маркин В.Б. Композиционные материалы. Часть 2

Подождите немного. Документ загружается.

Термоокислительная деструкция

В процессе термоокислительной деструкции имеют место три типа реак-

ций: окисление органических радикалов, деполимеризация и структурирование.

Эти реакции связаны между собой.

Непосредственно кислород действует лишь на органические радикалы.

Поэтому на термостойкость полиорганосилоксанов сильно влияет строение этих

групп. Взамен удалённых в результате термоокислительной деструкции органи-

ческих радикалов их место занимает

кислород, создавая тем самым новые и но-

вые силоксановые связи, характеризующиеся большой термической стойкостью.

В результате полимер не деструктируется по отдельным звеньям или их комплек-

сам, а приобретают лишь более разветвлённую силоксановую структуру. Особен-

но интенсивно этот процесс происходит в наружных слоях полимера. В результа-

те на поверхности образца образуется

слой, поддающийся деструкции и одновре-

менно замедляющий доступ кислорода внутрь полимера.

Полиорганосилоксаны с пространственной структурой молекул можно

расположить в следующий убывающий по термической устойчивости ряд в зави-

симости от строения их радикалов С

> СlС

> СlзС

> Сl

Нз > СН

=СН

> СН

>С

Характер деструкции полиметилфенолсилоксанов определяется строением

их молекул, а именно чередованием циклопространственных и линейных участ-

ков цепи. Последние же относительно легко подвергаются деструкции с разрывом

связи кремний-кислород и образованием летучих низкомолекулярных продуктов.

Поэтому при деструкции полиметилсилоксанов наблюдается как разрыв связи

кремний-кислород (удаление радикалов) , так и разрыв цепей молекул по

связи

кремний-кислород.

1.5 Полиимиды - класс термостойких полимеров

В 60-е годы был синтезирован целый ряд гетероароматических полимеров,

которые по данным термогравиметрического анализа обладали хорошей термо-

окислительной стабильностью при повышенных температурах. Однако, попытки

использовать эти полимеры в качестве связующих для композиционных материа-

лов с улучшенными свойствами были либо неудачными, либо экономически

не-

выгодными. Поэтому в начале 70-х годов будущее термостойких композитных

связующих выглядело весьма туманным и неопределённым. Казалось, что этот

полезный класс материалов останется "лабораторным курьером". Однако разви-

тие химии полиимидных полимеров в 1972 - 74г. не только возродило интерес к

ним и вызвало новые разработки в области термостойких связующих, но и позво-

лило

практически реализовать многие из потенциальных возможностей этих свя-

зующих, [7].

1.5.1 Определение полиимидов

Полиимиды - это циклоцепные гетероциклические полимеры, содержащие

в основной или боковой цепи макромолекулы циклическую имидную группу:

где - различные ароматические группировки.

По строению мономерного звена полиимиды могут быть алифатическими

или ароматическими. По строению главной полимерной цепи - двухмерными или

трёхмерными. Наибольшее практическое применение получили ароматические

линейные полиимиды, благодаря их высоким физико-механическим свойствам в

широком температурном интервале.

1.5.2 Свойства полиимидов

Ряд свойств полиимидов обусловлен существованием сильного межмоле

кулярного взаимодействия, связанного с наличием в основных цепях амидных

циклов и бензольных колец.

Необычно высокая термическая стабильность - это главное качество аро-

матических полиимидов, резко выделившее их в своё время среди известных то-

гда полимеров и определившее их судьбу как технических материалов. Они вы-

держивают температуры выше 500°К , но если происходит

разрушение, то оно

протекает в течение длительного времени. Термостабильность полиимидов сни-

жается при переходе от жёстких стержневых структур в радикале к гибким струк-

турам, которые имеются в качестве мостичных (шарнирных) групп. В полиими-

дах термическим превращениям в первую очередь подвергается имидная связь.

На термическую стабильность оказывает влияние: наличие функциональных кон-

цевых

групп - ангидридных и особенно амидных - сильно снижает термостабиль-

ность полиимидов; также наличие влаги в воздушной атмосфере (деструкция мо-

жет ускориться в 3-4 раза). Наиболее низкой термостабильностью обладают по-

лиимиды, радикалы у которых оканчиваются СН

- группами. Температура разру-

шения полиимидов выше их температуры плавления. Полиимиды чрезвычайно

устойчивы к действию излучений высоких энергий. В условиях, когда большин-

ство других полимеров полностью разрушается, в полиимидах происходят едва

заметные изменения. Доза 10-20 Мрад у γ-лучей практически не снижает прочно-

сти полиимидов. Отмечается лишь незначительное снижение эластичности. По

стойкости

ультрафиолетовому облучению полиимиды превосходят лавсан, поли-

этилен, капрон. В течение 200 ч, полиимид не меняет своих механических

свойств. Однако более длительное УФ-облучение вызывает заметное изменение

свойств полиимидов, особенно во влажной атмосфере.

Ароматические полиимиды инертны к органическим растворителям и мас-

лам. В крепких кислотах, таких как дымящая азотная или концентрированная

серная, полиимиды растворяются (легче при нагревании). Относительно низка

стойкость полиимидов к щелочам и перегретому пару, под действием которых

они гидролизуются, [8].

Полиимиды являются среднечастотными диэлектриками. Диэлектрическая

проницаемость лежит в области 3-3,5 и мало зависит от частоты и температуры.

Для полиимидов характерен низкий коэффициент трения (0,05-0,17 по

стали), весьма высокая для органических полимеров теплопроводность. Следует

обратить внимание на очень большие показатели преломления полиимидов. Аро-

матические полиимиды окрашены в более или менее интенсивный

жёлтый цвет и

в толстых слоях не прозрачны. Интенсивность окраски полиимидов зависит от

технологических факторов, таких как чистота мономеров, но есть и явные при-

знаки её прямой связи с основным химическим строениям. Принципиальной при-

чиной окраски ароматических полиимидов (как и вообще органических веществ)

считается наличие подвижных, делокализованных электронов, которые легко

возбуждаются

падающим светом и быстро передают энергию возбуждения ато-

мам.

Техническая ценность полимеров существенно, а иногда полностью опре-

деляется их механическими свойствами. Полиимиды также не имели бы большо-

го технического значения, если бы их высокая теплостойкость, хорошие диэлек-

трические характеристики, отличная радиационная стойкость и другие достоин-

ства не сочетались с высокой

прочностью и гибкостью. Важные свойства поли-

имидов - это высокая стабильность размеров и низкая ползучесть при низких

температурах, стойкость к деформациям при длительной нагрузке и к износу.

1.5.3 Синтез полиимидов. Одностадийный и двустадийный метод получе-

ния полиимидов

При поликонденсации тетрокарбоновых кислот или их диангидридов с

диаминами в среде высококипящих органических растворителей таких

, как нит-

робензол, бензометрил, тетрометилен-сульфон или гликоль, в инертной атмосфе-

ре при 195-210°С полиимид образуется в одну стадию. Молекулярная масса в хо-

де синтеза регулируется добавкой растворителей, N-метилпирромедон. Анало-

гично (водную стадию) получают полиимиды при взаимодействии дитиоангидри-

да пиромеллитовой кислоты с диаминами в диметил-ацетамиде при 140-150°С с

отщеплением

сероводорода.

При одностадийном методе полиимиды получаются с малой молекулярной

массой.

Это наиболее распространённый двустадийный метод. На первой стадии

получается растворимый форполимер, из которого можно формовать различные

изделия.

Это стадия реакции состоит в ацилировании диамина диангидридом тетро-

карбоновой кислоты в полярном растворителе с образованием полиамидокислоты

(ПАК) по уравнению:

Рассматриваемая реакция ацелирования представляет собой случай нук-

леофильного замещения у карбонильного атома углерода, в котором амин высту-

пает в роли донора электронов, а ангидрид - в роли акцептора.

Для образования полиамидокислоты существенное значение имеет природа

реагирующих веществ, чистота мономеров и растворителей, температура (при

проведении процесса выше 50°С в большинстве случаев не

удаётся достичь высо-

кой молекулярной массы). Менее существенна концентрация мономеров (обычно

концентрация образующейся полиамидокислоты 15-20 % по массе).

Полиамидокислоты - волокнистые вещества белого цвета растворимые в

растворителях амидного типа. Молекулярная масса полиамидокислот составляет

Мn=15000-55000, Mn=25000-27000. Первая стадия двухступенчатой схемы синте-

за полиимидов представляет собой сложный и в ряде деталей недостаточно изу-

ченный поликонденсационный процесс

. Главной особенностью этого процесса яв-

ляется значительная инактивация функциональных групп растущих цепей за счёт

побочных реакций. Наличие реакций, нивелирующих длину цепей, придаёт про-

цессу поликонденсации псевдоравновесный характер при отсутствии непосредст-

венных обменных реакций. Величины молекулярных масс и молекулярно-

массового распределения полиамидокислот чрезвычайно чувствительны к услови-

ям проведения процесса. Вследствие неоднородности

температуры и концентра-

ции по объёму раствора, в котором проводится поликонденсация, могут созда-

ваться условия не только для образования полимеров с широким молекулярно-

массовым распределением (ММР), но и для выделения примесей в виде конденси-

рованной фазы.

Растворы полиамидокислот при комнатной и повышенной температурах

нестабильны из-за самопроизвольной деструкции, поэтому их хранят

при темпе-

ратурах не выше 0°С. Падение молекулярной массы полимеров может быть при

определённых условиях компенсировано на второй стадии синтеза полиимидов.

Вторая стадия реакции дегидроциклизации полиамидокислоты (имидиза-

ция) - проходит с образованием конечного продукта - ароматического полиимида

(ПИ) и осуществляется термическим или химическим путём.

При термическом превращении изделия сначала формуют из раствора по-

лиамидокислоты, удаляют из них основную массу растворителя сушкой при невы-

сокой температуре или экстракцией в охладительной ванне и затем постепенно на-

гревают до 570-670°К. При нагревании полиамидокислота превращается в поли-

имид. В ходе термоциклизации изменяются механические и физические свойства

полиамидокислот. В

частности изменяется модуль упругости, что, вероятно, объ-

ясняется исчезновением при циклизации водородных связей. Механические свой-

ства изменяются же вследствие снижения молекулярной массы. Улучшения меха-

нических свойств можно достичь прогревом при 470-570°К, что связано с восста-

новлением молекулярной массы (как предполагается, за счёт взаимодействия по

концевым группам). Возможно также и сшивание

макромолекул.

Для того, чтобы иметь возможность получать полиимиды с молекулярной

массой, соизмеримой с исходной на всех стадиях процесса и для всех химических

структур, необходимы более мягкие методы превращения полиамидокислоты в

полиамид. Таким методом является химическая имидизация. По сравнению с

твердофазной термической циклизацией этот метод менее распространён, но он

также имеет важное

значение для технологической практики.

1.5.4 Полимеризация олигоимидов с концевыми нонборненовыми группа-

ми

Исходными соединениями для их синтеза служат малеиновый ангидрид,

циклопентадиен, диаминодифениламин и диангидрид бензофенонтетракарбоно-

вой кислоты. Сначала конденсацией в диметилформальдегиде получают олигои-

мидокислоту, которая превращается в порошкообразный олигоимид распыли-

тельной сушкой. При нагревании в сушках с циркуляцией воздуха при 200°С

по-

лучают олигоимид с концевыми нонборненовыми группами с молекулярной мас-

сой 1300. Прессование этого продукта при температуре выше 260°С сопровожда-

ется отверждением полимера. Достоинством этого метода является отсутствие в

изделии летучих продуктов, что даёт возможность получать пустотные изделия

по обычной для пенопластов технологии.

В настоящее время термореактивные полиимиды получают на основе

оли-

гоимидов, содержащих в качестве концевой группы тройную —С=

С — связь,

как, например, 4-этилфенилпиромеллитамид:

1.5.5 Наполнители для полиимидного связующего

При совмещении полиимидов с такими наполнителями, как стеклянные

ткани, маты, ровницы, стальные, борные и углеродные волокна, получают конст-

рукционные материалы, характеризующиеся высокой термостойкостью, хороши-

ми физико-механическими и электроизоляционными свойствами.

Для изготовления самосмазывающихся подшипников и уплотнений, рабо-

тающих в условиях сухого трения в вакууме, предназначены

пластмассы, содер-

жащие 15 % дисульфида молибдена. Для точных деталей с низким коэффициен-

том термического расширения, работающих при высоких температурах, исполь-

зуются пластмассы с наполнителем - стекловолокном.

Стеклопластики на основе отечественных полиимидных связующих обла-

дают хорошими термическими и механическими свойствами. Так, стеклопластик

со связующим СП-97 имеет при 293 и 673К прочность на изгиб σu=660 и

362МПа

соответственно, но после старения в течение 2000 часов при 573К σu при 293К

уменьшается до 180-200 МПа. Стеклопластики типа СП могут кратковременно

работать при температуре до 673К.

Известны так называемые синтетические (наполненные тонкостенными

пустотными стеклянными шариками) полиимидные пенопласты, которые полу-

чают на обычных связующих. Основная их особенность - слабая зависимость жё-

сткости

от температуры.

Используемые для композиционных материалов на основе полиимидов

порошковые наполнители: графит, дисульфид молибдена, порошок кварца, мине-

ральные наполнители, порошок тетрафторэтилена и другие.

1.5.6 Технологии получения изделий из композиционных материалов на

основе полиимидной смолы

Получение изделий из композиционного материала с использованием пре-

прегов

Препреги - это армирующие материалы, пропитанные заранее определён-

ным

количеством смолы, равномерно распределённой и переработанные таким

образом, что сохраняются оптимальные технологические характеристики и обес-

печивается воспроизводимость свойств отверждённого композита.

В связи с тем, что полиимид получают чаще двухстадийным методом, это

технология является важнейшей. Раствором полиамидо- кислоты пропитывают

стеклянную ткань, получая активный препрег (метод "живого" смешивания) с по-

следующей термообработкой или в одну стадию приготавливают композицию,

подвергая её затем формованию (метод "мёртвого" смешивания).

Во многих случаях используют металлические порошки или SiO

Формование препрегов осуществляется в вакуумном мешке или прессова-

нием, а также в автоклавах.

Прессование композиции полиимидный форполимер - наполнитель свя-

зано с геометрией формующего агрегата с программным регулированием темпе-

ратуры и давлением. После нагрузки масса нагревается до 180°С и при контакт-

ном давлении выдерживается 30 минут. В течение 4 часов давление повышается

до 4

кгс/м

и затем при той же температуре доводится до 140 кгс/м

При переработке методом формования в вакуумном мешке препрег в фор-

мующем агрегате покрывается пористой тканью или воздухопроницаемой плён-

кой и после вакуумирования нагревается один час до 130°С, 30 минут при 130°С

и 2ч при 180°С. Готовые изделия после охлаждения под вакуумом при температу-

ре до 65°С извлекают из формы и подвергают

термообработке по 2 часа при 205-

230°С и по 4 часа при 260, 290, 320°С.

В случае получения слоистых пластиков на основе графитового и борного

волокна, рекомендуется сначала проводить пропитку волокна, после чего осуще-

ствлять термообработку.

Для поверхностной обработки стеклянной ткани в качестве аппретов ис-

пользуют аминоселаны и комплексные соединения хрома.

Свойства слоистых пластиков зависят

от объёма, который в конструкции

занимают поры. Полиимидные связующий полученные из полиамидокислот,

вследствие высокой пористости (объём пор составляет до 20-25%) имеют при

комнатной температуре относительно низкую прочность при изгибе. Однако цен-

ность этих материалов достигается при высоких температурах.

При изменение пор от 24 до 9 % прочность при изгибе возрастает линейно.

Прочность полиимидных стеклопластиков резко

уменьшается только после дли-

тельного нагревания при 300°С.

Другие методы получения изделий из композиционных материалов с поли-

имидными связующими

На основе размягчающихся полиимидов разработаны пресс-материалы в

виде мелкодисперсных порошков, которые перерабатывают прямым литьевым

прессованием. Литьевые композиции бывают двух видов: наполненные стеклово-

локном длиной 3-12 мм и наполненные антифрикционными наполнителями.

Существуют

смолы, являющиеся олигомерным продуктом конденсации

4,4' - диаминодифенилметана с диангидридом пиромеллитовой или бензофенон-

тетракарбоновой кислоты и с адипиновым ангидридом. Исходный, плавкий и рас-

творимый, реакционно-способный олигомер при 478-533 К циклизуется (имиди-

зуется), а при 533-573К полимеризуется и сшивается по кольцевым группам.

Прессуют изделия из такой смолы при 547-573К и давлении 3,5-21Мпа. В

этих

условиях происходит окончательное сшивание полимера. Прочность на изгиб

стеклонаполненных композиций мало зависит от температуры в области 298-

561К и составляет 210-140 МПа.

1.5.7 Применение полиимидных композитов

Созданы полиимидные композиционные материалы, превосходящие по

прочности металлы (медь, алюминий, нержавеющую сталь). Особый интерес к

такого рода полиимидным композиционным материалам возник в авиации в связи

с созданием сверхзвуковых пассажирских самолётов. Их применение позволяет

снизить массу и стоимость самолётов, кроме того, они не горючи, стойки к ра-

диации,

прочны и термостойки. Полиимидные материалы применяются для изго-

товления обтекателей антенн в этих самолётах. Также применяются в морской

авиации и ракетостроении. В авиастроении полиимидные стеклопластики приме-

няют для изготовления крыльев и фюзеляжа.

Полиимидные армированные пластики применяются для изготовления вы-

сокопрочных элементов в электронике

В Японии выпускается полиимидный материал, который в основном

при-

меняется для печатных плат. Он может также использоваться в качестве изоляци-

онного материала общего назначения, основы электрических сопротивлений, для

изготовления абразиво- и износостойких деталей.

Также материалы на основе полиимидной смолы могут использоваться для

изготовления подшипников, втулок, направляющих шестерен и других деталей

машин.

Рассмотренный материал позволяет сделать вывод о наличие

ценных

свойств полиимидов, главнейшим из которых является термостойкость. Благода-

ря этому качеству полиимидные композиционные материалы используются как

конструкционные материалы в важнейших отраслях, таких, например, как авиа-

ционно-космическая и электронная. Также следует заменить, что способ получе-

ния материалов через препреги тоже является фактором в пользу применения это-

го связующего.

1.6 Ненасыщенные

полиэфирные смолы

В отличие от большинства других пластиков, которые состоят из одного

ингредиента, полиэфирные смолы содержат несколько компонентов (смола, ини-

циатор, активатор). Как химическая природа, так и соотношение этих компонен-

тов могут варьироваться, что позволяет получать большое число различных типов

полиэфирных смол. При создании любой полиэфирной смолы стараются придать

ей

свойства, необходимые для конкретного применения.

В качестве источника реакционно-способных двойных связей для большо-

го числа ненасыщенных полиэфирных смол используют малеиновый ангидрид.

При его использовании с гликолями образуются линейные полиэфирные цепи с

молекулярной массой 1000-3000. В процессе этерификации цис-конфигурации

ци-малеинового ангидрида переходит в фумаровую транс-структуру, двойные

связи фумарового фрагмента

обладают большой реакционной способностью (это

очень важный фактор). Для получения полиэфирных смол с повышенной реакци-

онной способностью используют более дорогую фумаровую кислоту. Другие

двухосновные кислоты или ангидриды (адипиновая, изофталиевая ) часто добав-

ляются к основному реагенту для изменения конечных свойств смолы и регули-

рования числа двойных связей.

Типичные структуры полиэфирных смол:

Н [О-C-R-C-О-CH-CH

-О-С-СН=СН-С-О-СН-СН

]

ОН

Благодаря разнообразным свойствам и низкой стоимости, полиэфирные

смолы очень широко используются.

Полиэфирные смолы общего назначения получают этерификацией пропи-

ленгликоля смесью фталиевого и малеинового ангидридов. Соотношение фталие-

вого и малеинового ангидридов может колебаться от 2:1 до 1:2. Полученную по-

лиэфирную алкидную смолу смешивают со стиролом в соотношении 2:1, [10].

Ненасыщенные полиэфирные смолы отверждают введением инициаторов

служащих источником свободных радикалов и инициирующих цепную реакцию

полимеризации. Свободные радикалы могут образовываться из перекисей или

других нестабильных соединений, например, азосоединений. Эти соединения мо-

гут расщепляться на радикальные фрагменты при нагревании или воздействии

ультрафиолетового или другого излучения высокой энергии. Как правило, поли-

эфирная смола содержит ингибитор, который является улавливателем свободных

радикалов, при введении инициаторов необходимо преодолеть действие ингиби-

торов, этот индукционный период дает возможность механически смешивать со-

держащую инициатор смолу с армирующим агентом и получить ее в необходи-

мую для отверждения форму до начала полимеризации. Хорошим ингибитором

является гидрохинон. Для увеличения скорости разложения ингибиторов исполь-

зуют активаторы, которые являются катализаторами для

инициаторов.

Как инициатор, так и активатор - это реакционноспособные соединения,

которые очень бурно взаимодействуют. Эти соединения следует добавить к смоле

порознь, многие смолы содержат заранее добавленный активатор. Поведение по-

лиэфирной смолы при отверждении определяется соотношением влияний инги-

битора, инициатора и активатора.

Заместители у этиленового углеродного атолла могут двояко влиять на ре-

акционную способность двойной связи, пространственное влияние обусловлено

тем, что объемные группы экранируют двойную связь и снижают возможность

второй реагирующей группы занять благоприятное положение для атаки, умень-

шая тем самым реакционную способность всего соединения. Полярность опреде-

ляется способностью замещающей группы притягивать или отдавать электроны.

Электроодинарные группы (метил, фенил, галоген ) делают двойную связь

элек-

троотрицательной. Именно такое их действие проявляется в стироле, винилто-

луоле. Электроакцепторные группы (винильная, карбонильная) делают двойную

связь электроположительной. Это происходит во фрагментах фумаровой кислоты

в цепях полиэфирной смолы. Противоположная полярность двойной связи в сти-

роле и фумаровых фрагментах алкидной смолы способствует их взаимодействию

и отверждению полиэфирных смол. Мономерный стирол,

более подвижный, чем

длинные полимерные цепи ненасыщенного полиэфира, может полимеризоваться.

Соотношение стирола и двойных связей полиэфира 2:1 является оптимальным.

1.6.1 Общие сведения о полиэфирах. Исходное сырье.

Ненасыщеными полиэфирами (НПЭ) называют гетеро - или карбоцепные,

- реактивные олигомеры или полимеры, содержащие сложноэфирные группы и

кратные углерод - углеродные связи . Разновидности НПЭ:

• полималеинаты и полифумараты - олигомерные продукты поликонденса-

ции малеиновой и фумаровой кислот или их производных ( часто в сочета-

нии с ароматическими, алициклическими

или ненасыщеными алифатиче-

скими двухосновными кислотами ) с алифатическими, реже арилалифати-

ческими или алициклическим гликолями. Могут быть получены сополиме-

ризацией малеинового ангидрида с окисями алкиленов.

• полималеинаты и полифумараты - олигомерные продукты поликонденса-

ции малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочета-

нии с ароматическими, алициклическими или ненасыщеными алифатиче-

скими двухосновными

кислотами ) с алифатическими, реже арилалифати-

ческими или алициклическим гликолями. Могут быть получены сополиме-

ризацией малеинового ангидрида с окисями алкиленов.

• полиэфиракрилаты - олигомерные продукты поликонденсации многоатом-

ных спиртов с ароматическими, алициклическими или ненасыщенными

алифатическими двухосновными кислотами в присутствии ненасыщенных

двухосновных кислот - метакриловой и акриловой.

• форполимеры аллиловых эфиров многоосновных кислот.

Общие

сведения : продукты сополимеризации (отвержденные полиэфиры)

превосходят гомополимеры по комплексу свойств. ПН-1 – это 70% раствор поли-

этилен гликольмалеинатфталата в стироле.

Исходное сырье:

1. Ненасыщенные кислотные реагенты. Из большого числа кислотных реа-

гентов наибольшее применение находит малеиновый ангидрид (доступен и де-

шев), в меньшей степени - малеиновая и фумаровая кислоты.

2. Модифицирующие кислотные реагенты. Их

применение обусловлено их

способностями:

- снижать стоимость продуктов (фталевый ангидрид);

- повышать совместимость полиэфиров с мономерами;

- уменьшать степень их ненасыщенности и тем самым варьировать техно-

логические и механические свойства;

- устранять поверхностную липкость;

- повышать ударную прочность и деформируемость (адипино-вая, себаци-

новая и димеризованные жирные кислоты);

- придавать огнестойкость смоле;

- увеличивать

химическую стойкость.

3. Гликоли. От длины цепи гликоля зависит степень ненасыщенности по-

лиэфиров, а следовательно, прочность, теплостойкость и деформируемость его

сополимеров. Путем применения некоторых гликолей удается устранять ингиби-