384
Часть
2.
Термические
и
термохимические
свойства
веществ
т,
°к
289
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ср°
13,37
13,44
18,31
22,65
26,15
29,02
31,45
33,57
35,39
кал/(моль
°
Со
56,75
56,84
61,38
65,95
70,40
74,65
78,69
82,52
86,15
-
К)
(G°~l
56,
56,
57,
58,
60,
61,
63,
65,
67,
f
29
8
'/
r
75
76
34
61
21
97
81
68
54
Я°-
0,
0,
1,
3,
6,
8,
И,
15,
18,
Н
298
00
03
62
68
12
88
91
16
61
ккал/моль
ЛЯ/°
12,74
12,71
11,48
10,49
9,70
9,09
8,61
8,27
8,05
AGf°
24,95
25,03
29,33
33,91
38,67
43,55
48,50
53,51
58,56
]g
Кр
-18,291
-18,232
-16,023
-14,821
-14,084
-13,596
-13,249
-12,994
-12,797
AHv
=
4,793
ккал/моль.
По
данным этих исследователей калори-
метрически определенная энтропия идеального газа
при
298,15°
К
составляет
56,75
кал/(моль-
°К),
что
находится
в
хорошем соответ-
ствии
со
спектроскопическим значением
56,84
кал/(моль-
°К),
установленным Кистяковским
и
Райсом [757]; последние исследова-
тели приводят также теплоемкости пара, использованные здесь.
Несколько позже Бейкер
и
Лорд
[63]
повторили спектроскопические
измерения
и на
основании видоизмененных отнесений определили
^298
(s)
—
56,79
кал/(моль-°К).
Значения термодинамических функ-
ций
для
циклопропана указаны также
в
работе Кобе
и
Пеннингто-
на
[782]
и
Линнетта [876].
По
данным измерения энтальпии сгорания
Ноултон
и
Россини
[771]
определили
A-ff/°
98
(g)
=
12,74
ккал/моль.
№
339.
Циклобутан, С,(Н
8
(состояние идеального газа). Мол.
вес
56,104
т,
°к
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
каг/(моль
°К)
Ср°
17,26
17,37
23,89
29,86
34,76
38,89
42,42
45,41
47,96
s°
63,43
63,54
69,45
75,44
81,33
87,00
92,13
97,61
102,53
63,43
63,44
64,20
65,85
67,94
70,26
72,69
75,18
77,67
ккал/моль
н°-я°
98
0,00
0,04
2,10
4,80
8,04
11,73
15,80
20,19
24,86
дн/°
6,37
6,33
4,64
3,27
2,19
1,38
0,78
0,39
0,17
AG/°
26,30
26,43
33,39
40,74
48,34
56,10
63,96
71,88
79,85
lg Кр
-19,280
-19,250
-18,243
-17,808
-17,607
-17,516
-17,471
-17,455
-17,450
Приняты
значения термодинамических функций, рассчитанные
Ратьенсом, Фричаном, Гупнном
и
Питцеролх [1214], которые
на
IX. Химическая
термодинамика
углеводородов
385
основании^изучения спектра циклобутана произвели отнесение
основных частот.
По
результатам изучения низкотемпературных
свойств Ратьенс
и
Гуинн
[1215]
установили,
что Tt =
145,74°
К
и
A#f
=
1,413
ккал/моль.
Ttp =
182,48°
К,
АНт°
=
0,260
ккал/молъ
и
ТЪ
—
285,72°
К, при
этом
AHv
=
5,781
ккал/молъ; энтропия
иде-
ального газа
при ТЪ
равна
62,72
кал/(молъ-°К).
Из
калориметриче-
ских данных
мы
рассчитали
S°
2!)S
(g)
=
63,44
кал/(молъ
•
°К), тогда
как
расчеты спектров приводят
к
значению
63,43
кал/(моль-°К).
По
данным измерения энтальпии сгорания Купе
и
Каарсемейкер
[267,
707]
определили
AHf
2as
(g)
=
6,37
ккал/молъ.
№
340.
Циклопентан,
т,
°к
298
300
400
500
600
700
800
900
1000
С
5
Н
10
(состояние
идеального
газа).
каг/(моль-
°К)
Ср°
19,84
19,99
28,38
36,07
42,57
48,01
52,60
56,50
59,84
s°
70,00
70,13
77,04
84,23
91,39
98,37
105,09
111,52
117,65
-
(
о°-щ
ю
ут
70,00
70,01
70,89
72,84
75,34
78,13
81,08
84,11
87,16
Мол.
вес
кпал/моль
Н
°-
Н
298
0,00
0,04
2,47
5,70
9,64
14,18
19,21
24,67
30,49
дя/°
-18,46
-18,51
-20,79
-22,64
-24,09
-25,18
-25,97
-26,50
-26,80
дс/°
9,23
9,40
19,06
29,24
39,75
50,49
61,35
72,30
83,31
70,130
lg Кр
-6,763
-6,844
-10,412
-12,780
-14,480
-15,763
-16,759
-17,557
-18,206
Приняты
результаты измерений Доуслина
и
Хаффмана [341],
а также статистические расчеты^Мак-Каллоха, Пеннингтона, Смита,
Хоссенлоппа
и
Уаддингтона [959].
Tt =
122,39°
К,
A#f =
=
1,167
ккал/молъ,
Tt =
138,07°
К,
AHf =
0,082
ккал/молъ,
Ttp =
=
179,28°
К,
Д#т°
=
0,145
ккал/молъ
и
ТЪ
=
322,41°
К.
при
этом
AHv
=
6,524
ккал/молъ.
По
данным Кобе
и
Линна [780],
Тс =
=
511,7°
К
и Рс =
44,55
атм.
Значение энтальпии образования
отобрано Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном
и
Пименте-
лом [1248].
№
341. Циклогексан, С
в
Н
12
(состояние идеального газа). Мол.
вес
84,156
Приняты
результаты измерений Руеврвейна
и
Хаффмана [1264],
а также значения, отобранные Россини, Питцером, Арнеттом,
Бра-
уном
и
Пиментелом [1248].
Tt
•=
186,10°
К,
Д#*°
=
1,611
ккал/молъ,
Тт
=
279,69°
К, АЯт°
=
0,640
ккал/молъ
и
ТЪ
=
353,88°
К,
при
этом
AHv
=
7,190
ккал/молъ.
По
данным Кобе
и
Линна [780],
Тс =
=
553° К,
Рс =
40,0
атм
и dc =
0,273
г/см
3
.
25-831