Пантелеев В.П. Сухая перегонка дерева. Переработка подсмольной воды на уксусную кислоту, уксуснокислые соли, метиловый спирт, ацетон, хлороформ и иодоформ

Подождите немного. Документ загружается.

— 100 —

часа, употребляемыхъ для перекачнвашя раствора, разогре-

гревашя чрена и фильтраши жидкости).

После

выпаривашя 50 ведеръ, до 27° Б. остается около

22 ведеръ жидкости.

Для кристаллизацш уксусно-натр!евой соли

слушать

либо

плосше деревянные чаны, либо же железные кристаллиза-

торы, длиною 2 метра, шириною 1 метръ и глубиною 0,5 метра.

Емкость кристаллизатора примерно делается равной '/4

объема перегнанной подсмольной воды.

Во избъ'жанш образовашя большихъ кристалловъ уксусно-

натр1евой соли, задерживающнхъ значительное количество

маточнаго щелока и смолистыхъ веществъ, жидкость въ

кристаллизаторе подвергаютъ искусственному охлажденш и

перемешиванда въ ручную, или же особыми мешалками до

пол наго охлаждешя раствора.

ВагЬдсте перемёшивашя образуются мелше кристаллы

уксусно-кисюй соли, которые, для от-

делешя отъ маточнаго щелока, под-

вергаются фильтровашю черезъ гру-

бые холщевые

М'БШКИ,

ИЛИ же, что

лучше, пользуются для этой ц-кли цен-

трофугой, наружный видъ KOTopoii изо-

браженъ на черт. 39.

Отжатая соль при помощи центро-

фуги обладаетъ несравненно большей

чистотою, чъ-мъ полученная при обык-

новенномъ

фильтрованш.

Полученная

уксусно-натр1евая соль,

всл+.дств1е содержашя довольно зна-

чительнаго количества смолистыхъ ве-

ществъ, бываетъ окрашена въ красно-

бурый цвътъ, поэтому этотъ продуктъ

Черт. 39. иногда называютъ красной солью.

Отделенный маточный щелокъ выпариваютъ снова и даютъ

кристаллизоваться: при второй кристаллпзацш выделяются

кристаллы съ большимъ содержашемъ смолистыхъ веществъ

получается снова маточный щелокъ, съ которымъ продъ

лываютъ то же самое до ГБХЪ поръ, пока изъ щелока спо-

собны

будуть

выделяться кристаллы.

ПостЬдшй

некристаллизующшся щелокъ содержитъ еще

довольно значительное количество уксусно-натр1евой солисъ

большимъ количествомъ смолистыхъ веществъ.

Для выдъ-лешя изъ такого щелока уксусно-натр1евой соли,

его выпариваютъ до

суха

въ жел-взномъ чрену и усилива-

ютъ нагреваше до плавлетя соли.

Плавлеше необходимо производить съ осторожностью, при

постоянномъ

перем-Ьишпати, по избежанш перегр-вватясоли,

а, следовательно, и ей разложешя.

— 101

При

высокой температуре СМОЛИСТЫЙ вещества частью

улетучиваются, частью же обугливаются.

Для определешя полноты разложешя постороннихъ ве-

ществъ, дёлаютъ пробу на окрашиваше воднаго раствора,

какъ

описано ранее при приготовлеши уксусно-известковой

соли.

Изъ

маточнаго щелока получаются сильно окрашенныя

соли,

поэтому ихъ снова подвергаютъ растворенго въ го-

рячей воде и кристаллизацш. Последнюю операщю повто-

ряютъ до

техъ

поръ, пока получится соль, подобная по чи-

стоте красной соли.

Красная

соль, полученная при первой кристаллизацш

изъ

маточныхъ щелоковъ, содержитъ еще довольно значи-

тельное количество смолистыхъ веществъ, для удалешя ко-

торыхъ ее подвергаютъ плавленю. Последнюю операцш

удобнее производить въ

двухъ

железныхъ котлахъ: одинъ

изъ

нихъ служить для удален!я изъ соли воды, другой—

собственно для плавлешя. Первый котелъ нагревается про-

дуктами горешя изъ подъ втораго котла.

Сначала наполняютъ оба котла красной солью и разво-

дятъ подъ топкою огонь. Спустя некоторое время соль на-

чинаетъ плавиться въ своей кристаллизацюнной воде и по-

следняя мало по малу испаряется.

При

постоянномъ перемешиванш содержимое втораго

котла начинаетъ обращаться въ

сухую

массу, и температура

котла поднимается до вторичнаго огненнаго плавлешя соли.

Какъ

только проба съ водою дала удовлетворительные

результаты, т. е. отфильтрованный растворъ соли получился

безцветнымъ, то содержимое втораго котла вычерпываютъ

на освободившееся место перегребаютъ обезвоженную

соль перваго котла.

Въ последнш же котелъ загружаютъ новую nopin'ro крас-

ной

соли и операщю

ведутъ,

какъ описано ранее.

На

учебномъ заводе изъ 50 ведер, подсмольной воды,

крепостью около

10°/о,

при нейтрализации ея 6 пудами

60°/о

соды, получается около 4 пуд. 20 ф. сырой плавленной ук-

сусно-натр1евой соли, съ содержашемъ

уксусной кислоты . .

66,36%

соды 1°/о, что составить

около

90,67

/о

чистой соли.

Кроме

обыкновенныхъ котловъ и чреновъ, для плавлешя

уксусно-натр1евой соли рекомендуются аппараты съ

меха-

ническими

мешалками, какъ представлено на черт. 40 и 41-мъ.

Сплавленную соль, для выделешя изъ нея обуглившихся

смолистыхъ веществъ, растворяютъ въ горячей воде до кре-

пости 24" Б., растворъ фильтрують и помещаютъ его въ

кристаллизаторы.

— 102 —

Для фильтрацш такого крЪпкаго раствора, во избежанш

быстраго выд-влетя на фильтр-fe кристалловъ, которые за-

медляютъ фильтроваше, полезно употреблять фильтры съ

паровой рубашкой, какъ представлено на черт. 42.

Черт. 40.

Во внутрь такого фильтра можно вкладывать или хол-

щевые м-Ьшки, или же наполнять его какимъ-либо веще-

ствомъ, напр., углемъ, пескомъ и проч.

Черт. 41.

Очищенная

уксусно-натр1евая соль СНз. CCbNoc. ЗН.0 съ

водной сЬрнои кислотой даетъ при перегонке водную ук-

сусную

кислоту; при удаленш же изъ соли кристаллизации-

ной

воды и при перегонке ея съ концентрированной серной

— 103 —

кислотою, возможно получить безводную

уксусную

кислоту,

или,

такъ называемую, кристаллическую (ледяную).

Разложение уксусно-натр!евой соли идетъ по следующему

„уравнешю:

СН».

COiNa + H2SO* = СНз. СО Л + NaHSO*.

Для получения химически чистой безводной уксус-

ной

кислоты кристаллически уксусно-кислый натрш

СНз.

COiNa. ЗНЮ подвергаютъ по-

вторной кристаллизацш до т-Ьхъ

поръ,

пока онъ не

будетъ

содер-

жать

даже

слъдовъ постороннихъ

веществъ. После чего помъщаютъ

соль въ железный котелъ и при

умъ-ренномъ нагреванш удаляютъ

кристаллизащонную

воду.

Масса сперва размягчается и пре-

вращается въ киселеобразное со-

стоян1е, пос.тк чего высыхаетъ съ

образован1емъ б"Ьлаго порошка. По-

<::ГБ

этой операцш въ уксусно-натр1-

евой соли всегда остается незначи-

тельное количество воды, поэтому

огонь усиливаютъ и продолжаютъ

нагръваше до вторпчнаго огненнаго

плавлешя, что обыкновенно бываетъ

ори

температур-в

240°

С.

Черт. 42.

Расплавленную уже совершенно безводную соль вылн-

ваютъ въ желЬзныя формы и, по остыванш плава, быстро

ПОСТБДНШ

измельчаютъ и полученный порошокъ употребля-

ютъ или тотчасъ для разложешя сърной кислотой, или же

•ссыпаютъ въ хорошо закрываюпп'еся сосуды, во изб1;жанш

•обратнаго поглоп1,ен1я воды изъ

воздуха.

Для получешя концентрированной уксусной кислоты слу-

жить безводная еврная кислота. Такъ какъ встречающаяся

въ торговл-b серная кислота еще содержитъ отъ 5 до 6°/о

воды, то для удалешя последней, серную кислоту

ПОМБ-

щаютъ въ платиновый перегонный аппаратъ или стеклян-

ную реторту и, при нагреванш на песчаной бане, отгоняють

шестую часть взятой кислоты.

Полученную концентрированную серную кислоту еше

теплой переливаютъ въ хорошо закупоривающаяся склянки,

или

же, что лучше, после полнаго охлаждешя ея, употреб-

ляютъ непосредственно въ дело.

Для разложешя на 1 частицу или 82 весовыхъ части без-

водной уксусно-натр1евой соли необходимо взять 1 молекулу,

или

98 весовыхъ частей серной кислоты. Числа молекуляр-

ныхъ весовъ весьма близко подходятъ къ отношежю 5 къ

— 104 —

6, поэтодгу въ реторту вносятъ 5 частей измельченном соли

стараясь не загрязнить горлышко реторты, и вливаютъ т}'да

же 6 частей вполне безводной сврной кислоты.

Оба вещества сильнымъ встряхивашемь реторты переме-

шиваются, после чего наступаетъ реакщя: масса разогре-

вается и начинается перегонка.

Во избежаше потерн уксусной кислоты необходимо па

возможности скорее соединить реторту съ холодильникомъ

пр|емникомъ.

После

разложешя больше!! части уксуснонатр1евой соли

во избежате образовашя комковъ, реторту встряхиваютъ

еще разъ. При сильномъ встряхиванш реакщя можетъ идти

весьма быстро съ образовашемъ значительнаго количества

паровъ уксусной кислоты, отъ накоплешя которыхъ возмо-

женъ дал<е взрывъ реторты.

Для того, чтобы вышеописаннымъ количествомъ серной

кислоты разложить двойное количество уксуснонатр1евой соли,

необходимо, чтобы продуктомъ реакцш была бы не кислая,

а средняя скрнонатр1евая соль.

При

разложенш уксуснонатр1евой соли вначале- обра-

зуется кислый сернокислый натрш, при чемъ половина ук-

сусной кислоты отгоняется; образовавшаяся кислая соль реа-

гируетъ съ оставшейся уксуснонатр1евой солью съ образо-

вашемъ средней cfepHOHaTpieBoft соли и выд-Ьлешемъ второй

половины

уксусной кислоты

Последнее разложеше

требуетъ

усиленнаго перем-вши-

вашя

и нагръ-вашя.

При

правильном!. соотношенш

между

кислотою и ук-

суснонатр1евой солью, при достаточномъ перемешиванш реа-

гирующихъ веществъ, реакщя идетъ спокойно и правильно-

даже

при не особенно сильномъ нагр^ваши.

Масса въ реторте плавится и выдБЛяетъ весьма легка

всю

уксусную

кислоту.

Изъ

82 частей употребленной уксуснонатр!евой соли по-

лучается 60- частей уксусной кислоты.

Для сгущешя паровъ уксусной кислоты нъ"гъ неооходи-

мости употреблять особые

трубчатые

холодильники; доста-

точно для этой

Ц-БЛИ

охлаждать

пр1емникъ, поливая

ПОСЛ-БД-

н1й

холодной водою.

При

перегонке въ небольшомъ ВИД-Б реторты можно на-

гревать на голомъ огне, или, что лучше, на песчаной бане.

Вместо стеклянныхъ ретортъ, удобнее употреблять для-

этой

цели медные кубы съ серебрянымъ холодильникомъ.

Taivie

кубы нагреваются впускаемьшъ

между

двойными:

стенками

паромъ; черт. 43-й представляетъ видъ подобнага

куба, нмеющаго въ нижней шаровой части паровую рубашку.

Сверху кубъ закрывается крышкою, соединенною съ се-

ребрянымъ трубчатымъ холодильникомъ.

— 105 —

Матер!алы вносятъ черезъ отверстю въ крышке куба

быстро перемешиваютъ медной лопаткою и отверстие закры-

ваютъ пробкою. Перегонка начинается сама собою отъ вы-

деляющейся при реакцш теплоты и только подъ конецъ про-

цесса приходится пускать паръ въ паровую рубашку. Тем-

пература въ холодильнике не должна быть ниже 17° С,

ибо въ противномъ

случае

выделяющаяся кислота можетъ

затвердеть въ

трубкахъ

и темъ самымъ закупорить последшя.

Черт. 43.

По

окончанш перегонки, крышку куба снимаютъ и еще

теплую

расплавленную кислую сернонатр1евую соль вычер-

пываютъ.

Можно

также, вместо меднаго куба и серебрянаго хо-

лодильника, употреблять чугунный кубъ съ глиняной, или

деревянной

крышкою и такимъ же холодильникомъ, при чемъ

нагреваше такого куба вести на голомъ огне.

При

употребленш химически чистыхъ матер!аловъ полу-

чается вполне чистая кислота, въ противномъ же

случае

уксусная кислота можетъ содержать следующая примеси:

соляную кислоту,

серн}

и сернистыя кислоты и различныя

смолистыя вещества.

Присутств1е соляной кислоты определяется помощью при-

бавлешя къ уксусной кислоте раствора ляписа, отъ которага

должна получаться белая муть; подобная примесь всегда со-

провождаетъ

уксусную

кислоту въ томъ случае, если упо-

требляемая уксуснонатр1евая соль не была тщательно очи-

щена

отъ поваренной соли.

При

неспокойной перегонке, когда часть содержимаго

реторты могло перебросить въ пр1емникъ, въ дестиллате

всегда содержится примесь серной кислоты, определяемой

помощью раствора хлористаго бар1я; отъ последняго реак-

— 106 —

тива, въ присутствш серной кислоты, получается белый оса-

докъ сЬрнокислаго бар1я.

Присутств1е въ дестиллагЬ сернистой кислоты объяс-

няется

раскислешемъ серной кислоты обуглившимися орга-

ническими

веществами, или же взаимодейств1емъ уксусной

и съ-рной кислотъ при конце гонки и нагреванш куба го-

дымъ огнемъ.

Присутсгае сернистой кислоты открывается по

запаху,

но

при незначительномъ содержанш ея пользуются следую-

щей

реакщ'ей: нейтрализуютъ испытуемую кислоту углекис-

лымъ натр1емъ до слабокислой реакцш и прпбавляютъ смесь

свриокислаго цинка и нитропрусспднаго натр5я; въ присутствш

сернистой кислоты получается красное окрашиваше, которое

становится

бол-fee

интенсивнымъ отъ прнбавлешя капли ра-

створа желтой соли.

Кроме

этой реакцш, пользуются свойствомъ сернистой

кислоты,

подъ влшшемъ водорода въ моментъ выделешя, воз-

становляться до сероводорода; для этой цели въ пробирку

пом'Бщають немного испытуемой кислоты, пом^щають кусо-

чекъ цинка и

туда

же вливаютъ немного разбавленной rtp-

ной

кислоты.

Выд'вляюпп'еся газы пропускаютъ черезъ растворъ основ-

ной

уксусносвинцовой соли и, въ

случае

присутетв1я серни-

стой кислоты, свинцовый растворъ вьигвляетъ черный осадокъ

•скрнистаго свинца; при незначительномъ же содержанш сер-

нистой

кислоты въ испытуемой жидкости образуется только

•бурое

окрашиваше свинцоваго раствора.

Весьма легкой пробою на сернистую кислоту атЬдуетъ

считать действ1е юда: въ испытуемую

уксусную

кислоту вли-

ваютъ несколько капель раствора юда въ юдистомъ калш

немного крахмальнаго клейстера.

Въ отсутствш сернистой кислоты вся смесь принимаетъ

синюю окраску, въ противномъ же

случае

крахмальный клей-

стеръ обезцвечивается.

Наконецъ,

присутсте сернистой кислоты возможно дока-

зать при помощи раствора марганцевокал1евой соли; для этой

цели

берутъ

разбавленную

уксусную

кислоту и прибавляютъ

по

каплямъ выше названный раствор!,; при этомъ, если розо-

вая

окраска пропадаетъ, то это указываетъ на присутств1е

сернистой кислоты; въ противномъ же

случае

даже

отъ

одной

капли появляется красивая розовая окраска раствора.

Для удалешя изъ уксусной кислоты примеси сернистой

кислоты прибавляютъ

сухой

перекиси свинца или марганца

оставляютъ смесь стоять около сутокъ.

Сернистая

кислота этими перекисями окисляется съ обра-

зовашемъ сернокислыхъ солей свинца или марганца. После

24-часоваго настаивашя

светлую

жидкость сливаютъ съ осадка

въ кубъ, прибавляють

туда

же немного безводной

укс}

сно-

— 107 —

натр1евой соли и перегоняютъ. Прибавлеше уксуснонатр1евой

соли необходимо для очистки уксусной кислоты отъ серной

соляной кислотъ, съ которыми первая образуетъ не

лету-

ч1я сернокислый и хлористая соли, остающаяся, после пере-

гонки,

въ кубе.

Водная уксусная кислота получается при пере•

гонке кристаллической уксуснонатр1евой соли съ водной сер-

ной

кислотою.

Разложеше это идетъ также, какъ описано выше, при по-

лученш безводной уксусной кислоты.

Обыкновенно

на 2 молекулы уксуснонатр1евой соли бе-

рутъ

одну частичку серной кислоты; сперва образуется кис-

лая соль, которая, реагируя съ оставшейся уксуснонатр1евой

солью, выделяетъ

уксусную

кислоту и переходить въ среднюю

уксуснонатр1евую соль. Незначительный избытокъ серной

кислоты помогаетъ этому разложешю; обыкновенно на 14

весовыхъ частей серной кислоты

берутъ

10 ч. воды, сме-

шиваютъ и после охлан<ден1я переливаютъ къ

реторту,

въ

которой

помещается 36 вес. частей кристаллической уксусно-

натр1евой соли. При незначительномъ нагреванш соль пла-

вится и смешивается съ кислотою, при этомъ перегонка на-

чинается при легкомъ

КИГГБНШ

содержимаго реторты. Соби-

раютъ 40 вес. частей дестиллата, въ которомъ заключается

вся

уксусная кислота.

При

фабрикацш уксусной кислоты въ большомъ масштабе

стеклянныя

реторты не употребляютъ, а заменяютъ йхъ ме-

таллическими.

Для этой цели

служатъ

чугунные или медные кубы съ

крышкою,

въ отверспе которой вставляется оловянный шлемъ.

Промежутки

между

флянцами крышки и шлема замазы-

ваются ГБСТОМЪ, приготовленнымъ или на льняномъ семени,

или

же на ржаной муке и воде.

Для большей непроницаемости шва прокладываютъ еще

между

флянцами

жгуты

изъ льна или картоыъ. После этого

помещаютъ уксуснонатр1евую соль, вливаютъ серную кисло-

ту и соединяютъ шлемъ съ оловяннымъ холодильннкомъ.

Соединен!е шлема съ крышкою куба н холодильникомъ про-

изводится на томъ же тесте.

Начинаютъ нагреваше на слабомъ огне и продолжають

поддерживать его до

техъ

поръ, пока изъ холодильника бу-

детъ

вытекать жидкость.

По

окончан!и гонки, шлемъ съ куба снимаютъ и еще го-

рячую жидкую соль вычерпываютъ.

При

перегонке уксусной кислоты въ ыеталличеекпхъ со-

судахъ

обыкновенно, остаются въ ней следы металловъ,

пропускашемъ черезъ

—

108 —

определение которыхъ производится

кислоту струи сероводорода.

Определеше содержания серной, сернистой, соляной

кис-

лотъ

и ихъ

удалеше

производится также, какъ описано

при

безводной уксусной кислоте.

Получение безводной уксусной кислоты

изъ

к с у с н о - к а л i e в о й

соли.

Melsen's воспользовался свойствомъ уксуснокал1евой соли

кристаллизоваться

съ

одной частицей уксусной кислоты

СНз.

СОзК+СНз.СО*Н

выделять последнюю

при

нагр-Ь-

ванш.

Такая

соль плавится

при 148° и

кипитъ

при

200°

съ вы-

д-кпешемъ уксусной кислоты.

Для производства уксусной кислоты

по

этому

методу

Dollfus предложилъ сплавленный уксуснокислый калШ

сме-

шать

съ

эквивалентнглмъ количествомъ уксусной кислоты

(слабой)

поместить

въ

м'Ьдный кубъ

съ

серебрянымъ.

глинянымъ

или

стекляннымъ холодильникомъ; такой кубъ

можно нагревать голымъ огнемъ.

Вначал^Ь перегонки идетъ почти чистая вода, потомъ весьма

слабая уксусная кислота

когда температура массы дости-

гаетъ

200'

то

происходить разложеше соли

и въ

пр1емникъ

выделяется безводная уксусная кислота.

О чистоте выделяющейся уксусной кислоты

судятъ

по

пробе

на

застываше последней;

беруть

немного дестиллата

въ пробирку

охлаждаютъ

ее

водою;

при

безводной уксус-

ной

кислот!; содержимое пробирки затвердеваетъ

въ

белую

кристаллическую масс}'.

Какъ

только проба дала удовлетворительные результаты,

то пр!емникъ меняютъ

безводную кислоту собираютъ

от-

дельно.

При

конце гонки выходъ дестиллата замедляется

и, во

избежание подняли температуры выше

300

С.,

перегонку

окончиваютъ.

При

правильной гонке оставшуюся

въ

кубе уксусно-

кал1евую соль можно употреблять снова

въ

дело, приливъ

къ

последней новое количество слабой уксусной кислоты

ведя перегонку

по

предыдущему.

Въ этомъ

случае

рекомендуютъ употреблять слабые

по-

гоны предыдущей гонки.

—

109 —

з.

Уксуснокислый соли.

Изъ

уксуснокислыхъ солей, имеющихъ большое значеше

въ технике, заслуживаютъ внимашя уксусносвинцовыя соли,

уксуснонатр1евая, уксуснокальщевая, уксуснобар!евая, уксус-

ноаллюмишевыя

железныя соли, уксуснокал1евая

уксусно-

медныя соли.

Уксус

нонатр1евая соль кристаллизуется

съ

тремя

частицами воды СНз. CChNa.

НаО

получается

при ней-

трализацш древеснаго

уксуса

содой, какъ описано

въ

главе

объ уксусной кислоте. Кристаллы этой соли образують боль-

цпя

моноклиничесюя призмы, который при 6

С. растворяются

въ

3,9 ч.

воды;

при 37° С. — въ 2,4 ч.

воды;

при 48° — въ

1,7 ч.

воды.

При 58° С.

кристаллы плавятся.

Въ слабомъ спирте уксуснонатр1евая соль растворима;

въ абсолютномъ

же

спирте

эта

соль

не

растворяется.

Выделеше кристаллизацюнной воды происходитъ

при

обыкновенной

температуре

въ

эксикаторе надъ серной

кис-

лотой,

или же при

высушиванш

до 100° С.

При

температуре

319° С.

происходитъ огненное плавле-

Hie

соли.

Следующая таблица даетъ содержате безводной уксусно-

натр1евой соли

въ

водныхъ растворахъ различной плотности;

°/о

содер-

жаше

безвод-

ной

соли.

Уд-Ьльный

втЬсъ.

1,0058

1,0016

1,0174

1,0232

1,0292

1,0341

1,0390

1,0439

1,0488

1,0538

°/о

содер-

жате

без-

водной

соли.

it;

Уд-Ьльный

в4съ.

1,0591

1,0644

1,0697

1,0750

1,0802

1,0856

1,0910

1,0964

1,1018

1,1074

[ %

содер-

' жан!е

без-

водной

соли.

2<;

Удельный

в-Ьсъ.

1,1134

1,1194

1.1254

1.1314

1,1374

1,1440

1,1506

1,1572

1,1638

1,1706

Кроме

средней уксуснонатр1евой соли,

существуютъ

соли,

содержания одну

ИЛИ

две

молекулы уксусной кислоты. Соль,

состава

СНзССЬ&а.

СНз. СОгН, получается при кристаллизацш

изъ

холоднаго раствора, содержащаго

2 ч.

безводнаго

ук-

—

по —

сусно-кислаго натр1я,

части кристаллической уксусной

кис-

лоты

и 2—3 ч.

воды.

Растворъ

1 ч.

безводной соли

вь 3 ч.

кристаллической

уксусной кислоте

и 1 ч.

воды выд-кшетъ

при

кристалли-

зацш

уксуснонатр1евую соль

съ 3-мя

частями уксусной

кис-

лоты.

Уксуснокал1евая соль получается, подобно уксусно-

натр1евой соли,

при

нейтрализацш древеснаго

уксуса

пота-

шемъ.

На

воздухе

эта

соль расплывается;

при 0° С.

раство-

рима

въ 0,5 ч.

воды;

при

температуре киггЬкпя

ВЪ 0,125 ч.

воды. Насыщенный водный растворъ кипитъ

при 169° С.

Уксуснокал!евая соль растворима

въ 3 ч.

холоднаго

ч.

кипяшаго алкоголя.

Сухая соль плавится безъ разложешя

отверд-вваетъ

при

292° С.

Средняя

уксуснока^невая соль

изъ

раствора

въ

уксусной

кислоте выделяется

въ

виде призмъ, который

при 148" С.

плавятся,

а при 200°

кипятъ

съ

выд'Ьлешемъ безводной

ук-

сусной кислоты, способъ получешя которой описанъ ранее.

Уксусно

калъцхепая

соль, состава

(CHn.COOj2Ca.H2O,

получается растворещемъ углекислаго калыця

въ

уксусной

кислот-fe;

по

BbmapHBaHin раствора уксуснокальщевая соль вы-

деляется

въ

ВИД-Б тонкихъ игольчатыхъ кристалловъ, раство-

ряющихся прекрасно

въ

воде,

но не

растворимыхъ

въ

спирте.

Уксуснокальщевая соль получается

при

переработав

под-

смольной воды, какъ описано ранее,

встречается

въ про-

даже

въ

вид-в с^рой

или

темной массы, заключающей

въ

своемъ составе частички

угля

небольшое количество

не-

разложенныхъ смолистыхъ веществъ.

Следующая таблица даетъ содержаще безводной уксусно-

кальшевой соли

въ

растворахъ различной плотности:

°'ч

содерж.

безводной

(СНзСО

).Са

•2

Удельный

,-fcr-..

въсъ.

]

,0066

1,0132

1,0198

1,0264

1.0330

1,0362

1,0394

1,0126

1,0458

1,0492

о содерж.

безводной

;(СНаСО»);Са

Удельный

в1;съ.

1,0527

1,0562

1,0597

1,0632

1,0666

1,0708

1,0750

1,0792

1,0834

1,0874

"/" содерж.

безводной

(СН.СОфСа

Уд'Ьльн.

В^ЕСЪ.

1,0925

1,0976

1,1027

1,1078

1,1130

1,1189

1,1248

1,1307

1,1366

1,1426

—

111 —

Кром'Б

средней уксуснокальщевой соли, известна соль

состава (СНз. СОг)гСа. СНзСОгН. НгО.

Эта

соль образуется

при

смешенш равныхъ объемовъ кристаллической уксусной

кислоты

насыщеннаго раствора средней соли.

По

проше-

ств1и

дня

выделяются сильно блестящде,

но

легко выветри-

ваюшдеся кристаллы.

Уксуснобар1евая соль (СНзСОг^Ва получается при

растворенш углебар1евой соли

въ

уксусной кислоте, какъ

описано

ранее.

По

охлажденш насыщеннаго раствора

эта

соль выделяется

въ

виде кристалловъ, содержащихъ,

въ за-

висимости

отъ

температуры кристаллизацш, различное коли-

чество кристаллизацюнной воды; такъ, при обыкновенной

тем-

пературе

эта

соль кристаллизуется

съ 1

частицей воды,

при

С.—съ

3-мя

частицами.

Уксуснобар1евая соль растворяется

въ

равномъ

по

весу

количестве воды;

въ

обыкновенномъ спирте растворяется

съ трудомъ,

въ

абсолютномъ

же

спирте

не

растворима.

При

нагреванш уксуснобар1евая соль разлагается

на

аце-

тонъ

углебар1евую

соль.

(СНзСОфВа

= СО < сн" +

ВаСОз.

Следующая таблица даетъ содержате безводнойуксусно-

бар1евой соли

въ

водномъ растворе различной плотности:

=-!§

1,0087

1,0174

1,0261

1,0348

1,0436

1,0500

1,0564

1,0628

1.С692

1,0758

•Р

,р

•

1,0830

1,0902

1,0974

1,1046

1,1120

1,1201

1,1282

1,1363

1,1444

1,1522

85я

S о

€

•р

-р

>»

1,1608

1,1694

1,1780

1.1S66

1,1952

1,2042

1,2132

1,2222

1,2312

1,2402

.22

i -

\ | Й

• <*>

! 1,2512

1,2622

i 1,2732

' 1,2842

1,2954

1,3075

1,3196

1,3317

; 1,3438

1Д5Е8

Кроме

средней соли, известна кислая соль, состава

(СНз

СО»)аВа

СНз. СОзН. 2НгО,

получающаяся

въ

виде игольчатыхъ кристалловъ

изъ ра-

створа, содержащаго

1 ч.

уксуснобар1евой соли,

части

кри-

сталлической уксусной кислоты

и 2

части воды.

— 1J2 —

Уксусносвинцовая соль получается или въ внд1;

средней соли, состава (СНзСОг)гРЬ .

ЗЙгО,

назыв.

евинцовымъ

сахаромъ,

или же въ

вид-fc

основной соли —

свинцоваго

уксуса

(СНа

СОфРЬ . РЬО . 2НЮ.

а) Свинцовый сахаръ им-кетъ громадное техниче-

ское значеше и готовится либо изъ металлнческаго свинца,

либо же изъ окиси его при дЬйствш въ обоихъ

случаяхъ

уксусной кислоты.

Въ продаж-fe имеется два сорта свинцоваго сахара: б^лый

бурый.

Б"БЛЫЙ

свинцовый сахаръ. Въ медную чашку съ

проложеннымъ внутри мъ-днымъ паровымъ зм'Ьевикомъ влп-

ваютъ очищенную

уксусную

кислоту и нагрт>ваютъ съ тонко

измельченной окисью свинца (глетомъ) до ясно-щелочно!"1

реакцш.

Полученный растворъ упариваютъ до плотности

40° Б. и прибавляютъ при этомъ столько уксусной кислоты,

чтобы жидкость им'вла яснокислую реакидю. Въ горячемъ

состоянш

полученный растворъ долженъ им1зть плотность

въ 36° Б.; nocjrb чего его выливаютъ въ деревянные кри-

сталлизаторы, выложенные свинцомъ, и оставляютъ въ

ПОКО-Б

для выкристаллизовывашя свинцоваго сахара.

Кристаллы ОТД-БЛЯЮТЪ отъ маточнаго щелока фильтрова-

шемъ черезъ холщевые фильтры, а получивппйся маточный

щелокъ снова употребляютъ въ д-вло. Присутстъче основной

уксусносвинцовой соли сильно затрудняетъ кристаллизацш,

поэтому необходимо производить пробу, состоящую въ томъ,

что къ небольшому объему выпаренной жидкости прибав-

ляютъ такой же объемъ раствора хлорной

ртути

(1ч. соли

въ 100 ч. воды). Появлеше мути указываетъ на присутств1е

въ раствортЬ основной уксусносвинцовой соли, которую легко

удалить кипячешемъ съ свободной уксусной кислотой.

Для получения сразу концентрированныхъ растворовъ

свинцоваго сахара, Stein предложилъ пропускать пары ук-

сусной кислоты черезъ глетъ. Эта операщя производится

въ особомъ аппарат^, состоящемъ изъ толстаго мъ\днаго

куба (я), (черт. 44) въ который пом-вщаютъ

слабую

уксусную

кислоту и нагр'вваютъ ее голымъ огнемъ.

Кубъ (а) соединяется модною изогнутою трубкою (Ъ) съ

деревяннымъ, выложеннымъ внутри свинцомъ, цилиндромъ (с).

Внутри этого цилиндра устроены несколько полокъ со встав-

ленными

трубками (d, d).

Высота всей башенки = 1,70 метра, д!аметръ=0,90 метра.

Перегородки внутри цилиндра устроены нзъ толстаго свинца,

точно также, какъ и соединительный трубки (d). На каждую

перегородку пом-Бщаютъ

холстъ

или фланель и уже на него

насыпаютъ слоемъ 5—10 сантим,

глета,

который предвари-

— 113 —

тельно смешивается съ небольшими кусочками кварца во

изб-БЖаше

слеживашя и уплотнъшя массы.

Вся башня покрывается крышкою, изъ которой выводятъ

трубу

въ холодильникъ.

Пары

уксусной кислоты проходятъ изъ котла (а) по

труб-fe

(Ь) и направляются въ колонну (с), nrfe происходитъ

постепенное раствореше

глета

съ образовашемъ на дн-Ь

этого цилиндра концентрированнаго раствора уксусно-свин-

цовой

соли. По достиженш кр-впости раствора въ 36° Б.,

его выпускаютъ помощью крана въ кристаллизаторы.

Черт. 44.

Для цолучешя этимъ пр1емомъ уксусно-свинцовой соли

необходимо брать

уксусную

кислоту, очищенную помощью

двухромокал!евой соли и сБрной кислоты.

Бурый свинцовый сахаръ получается главнымъ

образомъ при растворенш

глета

или въ подсмольной вод^

неперегнанной,

или же, что лучше, употреблять перегнанную

воду

поств отд-влешя древеснаго спирта.

Подсмольную

воду

доводятъ до полнаго насыщен1я гле-

томъ и полученный растворъ выпариваютъ до ГБХЪ поръ,

пока

взятая проба при охлажденш станетъ отвердевать.

Раствору даютъ охладиться и затвердевшую массу раз-

биваютъ на куски, въ ВИД-Б которыхъ и поступаетъ бурый са-

харъ

въ продажу.

ПАПТЕЛ-ЬЕВЪ.

СУХАЯ

ПЕРЕГОНКА ДКРЕВА 8

—

114 —

|l|aL

« се 2 а

и °

.ный

рас-

при

>а Я Н

1,0000

1,0064

1,0127

1,0191

1,0255

1,0319

1,0386

1,0453

1,0520

1,0587

1,0654 ;

1,0725

1,0796

:*'?£ .

х a a- cs

рас-

при

45-р

?» я н

1,0867

1,0939

1,1010

1,1084

1,1159

1,1234

1,1309

1,1384

1.1464

1,1544

1,1624

1,1704

1,1784

•v

S 9

IIS--

И)

г^ •*• Г,

ч л S, а

н й х

о 2 Я

J t« СУ!

Я Н

1,1869

1,1955

1,2040

1,2126

1,2211

1,2303

1,2395

1,248(5

1,2578

1,2669

1,2768

1,2867

1,2966

ПГг

° Н = X

и о к а

liio

>а Я !-

1,3064

1,3163

1,3269

1,3376

1,3482

1,3588

1,3695

1,3810

1,3925

1,4041

1,4156

1,4271

—

Чистый

свинцовый сахаръ представляетъ безцвъ-тные кри-

сталлы, которые на

воздухтк

выветриваются съ потерей

воды и небольшаго количества уксусной кислоты.

На

м-fecTO уксусной кислоты становится углекислота воз-

духа.

При

75° С. свинцовый сахаръ плавится въ кристаллиза-

цюнной

вод1з; при 100° С. теряеть всю

воду

и превращается

въ

твердую

массу.

При

180° С. соль снова плавится и при дальн'Ьйшемъ

возвышенш

температуры теряетъ V

уксусной кислоты, ко-

торая

переходить въ углекислоту к ацетонъ; въ остатк'Ь

при

этомъ получается основная соль.

При

болъе возвышенной температур^ въ остатктЬ полу-

чается масса, состоящая изъ мелко раздробленнаго металли-

ческаго свинца и угля.

Въ

/4 частяхъ холодной, '/г ч. горячей воды и 8 ч. вин-

наго

спирта уксуснокислый свинецъ растворимъ; въ эфиръ

нерастворимъ.

Водный растворъ уксуснокислаго свинца окрашиваетъ

синюю

лакмусовую бумажку въ красный цвъч'ъ.

На

воздух-fe

разбавленный растворъ мутится, поглощая

изъ

воздуха

углекислоту.

—

115 —

Следующая таблица Salomon'a даетъ содержаше уксусно-

•свинцовой

соли въ растворахъ, такъ, напр., при плотности

раствора

1,1242

въ 100 куб. сант. жидкости содержится 20 гр.

кристаллической

соли.

ill

•г»

1,0062

1,0124

1,0186

1,0248

1,0311

1,0373

1,0135

1,0497

1,0559

1,0622

1,0684

1,0746

1,0808

ffl

1,0870

1,0932

1,0994

1,1056

1,1118

1,1180

1,1242

1,1302

1,1362

1,1422

1,1482

1,1543

1,1603

-sl.8

1,1663

1,1723

1,1783

1,1844

1,1903

1,1963

1,2022

1,2082

1,2142

1,2201

1,2261

1,2320

1,2380

о'З

° S ч

-5-s.s

—

x .

7 cj

-t°

1,2440

1,2499

1,2558

1,2617

1,2677

1,2735

1,2794

1,2853

1,2912

1,2971

1,3030

—

b) Свинцовый

уксусъ

представляетъ основную соль,

(СНзСО2)>РЬО.2НЮ. Эта соль образуется при дигериро-

ван1и

средней соли съ окисью свинца: 3 ч. свинцоваго са-

хара

плавить на водяной бан^в и прибавляютъ 1 ч—^предва-

рительно

освобожденнаго отъ углекислоты нагр'Бвашемъ

глета.

"Перем-вшиваютъ

около

U часа до получен1я однородной

б'Ьлой массы и растворяютъ последнюю въ 10 ч. горячей

воды.

Все переливаютъ въ закупоривающуюся стклянку и даютъ

отстояться.

Свинцовый

уксусъ

обыкновенно имъ-етъ плот-

ность

1,235—1,240.

Уксусноалюмин1евая соль, состава А1(СНзСС>2)з

получается обыкновенно обмъннымъ разложешемъ квасцевъ

или

сърнокислаго алюмин1я и уксуснокислаго свинца въ

эквивачентныхъ

отношен1яхъ:

АЦёОф + з РЬ (СНзСОф = 3 PbSO, + Ah

ССН..

СО

Р1зв^стна

только въ водномъ раствор-fe, который при

стоянш

выд15ляетъ свободную

уксусную

кислоту и осадокъ

•основной

уксусно-алюмишевой соли АЬ(ОН)з (СН:>СОг)4.

— 116 —

При

кипячеши же подобнаго раствора происходить пол-

ное

разложение соли съ выд'Ьлешемъ водной окиси аллюми-

шя

и свободной уксусной кислоты.

Эта соль подъ именемъ красной протравы им1ветъ боль-

шое примъ-неше на ситценабивныхъ фабрикахъ и продается

въ

вид-fe

раствора, плотностью

11—13°

Б.

Уксусножел'Бзная соль закиси им^ветъ составъ

(СНзСО2)2.4НгО и получается растворешемъ металличе-

скаго желтвза въ уксусной кислогЪ, или же обмъ-ннымъ раз-

ложешемъ желъ-знаго купороса и уксуснокислаго свинца или

кальщя.

Для получешя железной протравы въ чугунный котелъ

загружается различный железный ломъ и вливается

уксус

кая

кислота. Для ускорешя реакцш растворешя железа жид-

кость слегка подогр"Бвають, но не доводятъ до температуры

КИПЪ'ШЯ.

Нагръ'ваше продолн<аютъ при постоянномъ пом^Бшиванщ

до образовашя раствора плотностью отъ 12—15

В.

При

раствореши на поверхности жидкости выд-вляются

смолистыя вещества, которыя счерпываются ковшемъ.

Во изб-вжанш образовашя уксусно-кислой окиси железа

необходимо заботиться, чтобы при растворенш железа былъ

ИзбыТОКЪ ПОСЛ"БДНЯГО.

По

окончаши растворешя железа и полученш раствора

указанной

крепости, жидкость про1гвживаютъ черезъ хол-

щевые фильтры и разливаютъ въ хорошо зaкyпopивaющiяcя

бочки.

Для получешя желъзной протравы по второму npieMy

поступаютъ сл-вдующимъ образомъ: въ деревянномъ чану

растворяютъ 11 пудовъ жел^знаго купороса въ 40

ведрахъ

воды и приливаютъ

туда

при постоянномъ пом+.шиванш 22

ведра раствора уксусно-кислаго кальшя въ 11° Б. Даютъ

отстояться отъ осадка сврно-кальщевой соли и фильтруютъ.

Укеусно-м'Ьдныя

еоли.

а) Средняя соль, состава (СНзСОг^Си.НгО, получается

либо раствореше.чъ въ 10°/о уксусной

КИСЛОТЕ

основной

соли,

либо травлешемъ м"Бднаго лома слабою уксусной кис-

лотой 3—4" Б., или же взаимод-вйств1емъ мъдной окалины

съ теплой уксусной кислотой.

Обыкновенно

медную окалину получаютъ при накалива-

нш

мъ-ди въ пламенныхъ печахъ до краснаго каления въ

присутствш избытка

воздуха.

Среднюю уксусно-мъ-дную соль, или

венецианскую

ярь воз-

можно получать также обм^ннымъ разложешемъ мъднаго

купороса и уксусно-кальшевой или свинцовой соли.

— 117 —

Выпариваше получаемаго темно-зеленаго раствора уксус-

но-м-вдной

соли лучше всего производить въ

М-БДНЫХЪ

чаш-

кахъ съ паровымъ нагр1зван1емъ.

Конецъ

упариваюя узнается пробою, которая состоять

въ томъ, что

берутъ

небольшое количество раствора и

охлаждаютъ его. При достаточномъ упарива1«и охлажден-

ная

проба должна дать мелше кристаллы уксусно-мъдной

соли.

ПООГБ

чего полученный насыщенный растворъ помътца-

ютъ въ деревянный кристаллизаторъ, внутри выложенный

м-Ьднымъ листомъ.

Для получешя хорошо образованныхъ кристалловъ, кри-

сталлизаторъ держатъ въ тепломъ мътгв и стараются,

чтобы растворъ всегда

ИМ-БЛЪ

бы кислую реакщю, во избъ

жан1И образован1я основной уксусно-мъдной соли.

Bbifl^eHie

этой соли въ кристаллизатор^ происходить

въ

течете

двухъ

недтзль, noarfe чего выд"Бливш1еся кри-

сталлы отд'Ьляютъ отъ маточнаго щелока и посл'вднш упо-

требляютъ снова въ ;гкло.

Полученная

соль представляетъ темно-голубовато-зеленые

кристаллы, которые на

воздухъ

весьма легко выветрива-

ются.

При

высушиваши надъ сврной кислотой, или нагр-Бванш

до 100° С, кристаллы теряютъ кристаллизацюнную

воду,

при

чемъ зеленая окраска ихъ переходить въ

б-влую.

Уксусно - мътшая соль растворима въ 13,4 ч. холодной

водь- и 6 част, кипящей; растворима въ 14 ч. спирта, но не-

растворяется въ эфиръ\

Слабый водный растворъ этой соли при выпариванш вы-

д"вляетъ уксусную кислоту съ образовашемъ основной соли.

Во изб-Ьжанш посл'Ьдняго, при фабрикацш средней соли, ра-

ботаютъ сь кръпкой уксусной кислотой для получешя сразу

насыщенныхъ растворовъ.

Ь)

Основная соль изв-встна въ продажъ- подъ име-

немъ

ярь-мюдянки

и получается, въ зависимости отъ спосо-

бовъ пpигoтoвлeнiя, различныхъ составовъ.

1) (СНз. СО2)

ОСиз. (СИ.. СО2>. Си. 6Н2О.

2) (СНз. СО2)гОСш . 6Н2О — голубая ярь мъдянка.

3) (CHsCO2)2Cu

O2. 2ШЭ.

Зеленая

ярь м-вдянка есть смъ-сь

третьегг

и первой солей.

ВСЕ

сорта ярь-мъдянки готовятся обыкновенно изъ ме-

таллической м-вди помощью травлешя посл-вдней уксусной

кислотой.

На

русскихъ заводахъ различный медный ломъ помъща-

ють въ деревянные наклонные лотки и смачиваютъ его че-

резъ каждые двое сутокъ слабою уксусною кислотою

3—4°

Б.

прикрывають войлокомъ.

— 118 —

Подъ

в;пян1е.мъ

воздуха

и уксусной кислоты на медной

поверхности наростаетъ слой медянки, который черезъ не-

сколько

недель отд^ляють отъ меди.

Отделеше медянки производить кипячешемъ травленной

меди въ лгЬдныхъ котлахъ съ водою. После чего отстав-

шую медянку промываютъ водою, отд-Ьляютъ по возможно-

сти всю

воду

прессовашемъ и сушатъ при температуре

25—НО

С. Изъ

пуда

меди получается

2'/»—2'/а

пуда

медянки.

Вместо медной ломи, для получешя ярь-медянки, можно

брать медные листы съ проложеннымъ

между

ними войло-

комъ,

смачиваемымъ уксусной кислотой.

Синяя

или фран-

цузская ярь-медянка получается травлешемъ мт^дныхъ ли-

стовъ помощью слабаго

уксуса,

развивающагося при бро-

женщ виноградныхъ выжимокъ. Изъ 1

пуда

м-Ьди полу-

чается отъ

2'/г—2

пудовъ ярь-медянки.

Ацетонъ.

на

разложенш уксусно-

Получен1е ацетона основано

кальщевой соли нагревашемъ.

Въ

чугунную

реторту загружають по возможности чи-

стаго,

сухаго

и измельченнаго уксусно-кислаго кальт'я и

нагръваютъ реторту до прекращешя выд-Ълетя изъ холо-

дильника жидкости. Остатокъ въ ретортв состоять исклю-

чительно изъ углекислаго калын'я, который применяется

для получешя снова уксусно-кальщевой соли.

Выдтчляюш,1Йся ацетонъ содержитъ довольно значитель-

ное

количество метацетона, который отделяется при пов-

торной

ректификацш.

Для получен!я 100 литровъ ацетона по теоретическому

разсчету необходимо употребить 106 килограммъ уксусной

кислоты;

принимая во внимаше практическ1й выходъ въ

80°/о

теоретическаго, получимъ, что для 100 литровъ аце-

тона необходимо израсходывать 207 килограммъ уксусной

кислоты.

По этимъ даннымъ легко вычислить необходимое

количество уксусно-кальщевой соли съ содержашемъ

69°/»

уксусной кислоты.

Для получешя ацетона Е. Barillot конструировалъ осо-

бый аппаратъ, представленный на прилагаемомъ чертеже

45-мъ.

Этотъ аппаратъ состоитъ изъ чугуннаго куба съ ме-

шалкою,

вмазаннаго въ печь и холодильника. Обыкновенна

мешалке дають около четырехъ оборотовъ въ минуту.

При

нагревании изъ 100 килограммъ соли выделяется

около

60 литровъ грязной жидкости, крепостью

75—80°.

Полученную жидкость въ обыкновенномъ кубе, нагре-

ваемомъ паромъ, подвергаютъ перегонке; после чегоразбав-

— 119 —

ляютъ на '/з водою и снова перегоняютъ; этимъ пр!емомъ

получаютъ ацетонъ крепостью 90°.

Для получешя

чистаго

ацетона

полученный сырой про-

дуктъ

подвергаютъ ректификацш въ обыкновенномъ колон-

номъ

аппарате.

Передъ ректификащей весьма полезно разбавить аце-

тонъ на У" водою.

Наконецъ,

для получешя совершенно чистаго ацетона

прибавляютъ передъ ректификащей раствора марганцово-

Черт. 45.

катевой соли, количество которой определяется предвари-

тельно опытомъ.

Первые два или три литра погона, какъ содержание

формальдегидъ, собираютъ отдельно.

Если

ацетонъ предназначенъ для полученш хлороформа,

или

юдоформа, то обыкновенно употребляютъ дестиллатъ,

перегоняюшшся

между

50 и 58

С.

Такимъ

образомъ полученный ацетонъ имеетъ крепость

отъ

98—99°.

5. ХЛОРОФОРМЪ.

Хчороформъ, Ether bichlorique,

СНСЬ

открыть почти

одновременно въ 1831

году

Liebig'oin,

и Soubeiran омъ.

Получается при дъйствш белильной извести на мнопя

органичесшя вещества: спиртъ, ацетонъ, уксусно-кислыя

соли,

легуч1Я

масла, уксусную, винную, муравьиную, щаве-

левую, бензойную, этиловый и метиловый эфиры.

" Хлористый

углеродъ

QCU при нагр-Ьванш съ аяабой

серной

кислотой и цинкомъ даетъ хлороформъ.

Хлораль при действш едкаго калш расподается на хло-

роформъ и муравьино-калевую соль.