Пантелеев В.П. Сухая перегонка дерева. Переработка подсмольной воды на уксусную кислоту, уксуснокислые соли, метиловый спирт, ацетон, хлороформ и иодоформ

Подождите немного. Документ загружается.

— 31 —

Rildorff даетъ слъ\цующдя числа температуръ отверд-Ьвагня

уксусной кислоты при различномъ содержанш воды:

Содержаше воды

въ •/<>.

0.479

0,990

1,477

1.961

2.912

3.84Н

4.761

5.660

6.542

Температ. отвер-

д-Ьвашя

въ

град.

С.

16.7

15.65

14,8

14,0

13,25

11,95

10,5

9,4 !

8,2 !

7Д

Содержание воды

ВЪ °/о.

7.407

8,257

9,09

9,910

10,714

13,047

15,324

17,355

19,354

Температ. отвер-

д"Ьван1я

въ

град.

С:

6,21

5,3

4,3

3,6

2,7

- 0,2

2,6

5,1

7,4

Уксусная кислота, содержащая 21°/о воды, выдъ-ляетъ при

охлажденш ниже 0° гидратъ уксусной кислоты.

Grimaux

даетъ слъ-дуюшдя температуры отверд-Ьвашя вод-

ной

уксусной кислоты:

Содержаше въ уксус-

ной

КИСЛ.

ВОДЫ ВЪ °/а.

23,52

31,18

,33,56

38,14

44.50

49.38

56,54

61,68

69,23

76,23

79,22

81,89

83,79

Процентное

содержаше

уксусной кислоты.

76.4S

«8,82

66,44

61,86

55,50

50,62

43,46

38.22

30,77

23,77

20,78

18,11

16,21

Темпер.

затверд^Бватя

въ град.

С.

— 11,7

20,5

24,0

22,3

19,8

16,4

14,5

10,7

8,2

7,2

6,3

5,4

Изъ

уксусной кислоты съ большимъ содержашемъ воды

при

вымораживании получается ледъ, а оставшаяся жидкость

становится богаче кислотой.

Такимъ

образомъ изъ концентрированной уксусной кис-

лоты въ зимнее время возможно помощью методическаго вы-

мораживашя получить чистую безводную кислоту.

Уксусная кислота, подобно купоросному маслу, разру-

шаетъ ткани кожи и производитъ болезненные обжоги.

Крепкая

уксусная кислота обладаетъ ръ-зкимъ пронзи-

тельнымъ запахомъ, вызывающимъ слезы.

При

нормальномъ давленш кипитъ при

118,1°

С. и испа-

ряется довольно значительно при обыкновенной температурив.

Пары

ея безцв'Бтны и горючи.

Удельный В"БСЪ паровъ при

250—340°

постояненъ и ра-

венъ 2,8. При низшихъ температурахъ плотность паровъ

уксусной кислоты повышается, такъ при 125° =

3,180;

при

130" =3,105; при

200°

2,248

и т. д.

При

температурахъ ниже точки кипятя уксусной кислоты,

удельный втзсъ ея паровъ еще выше.

Чистая

уксусная кислота смешивается съ водой, спиртомъ

эфиромъ во ВСБХЪ пропорщяхъ и растворяетъ мнопя

эфир-

ныя

масла.

Кром+>

того, уксусная кислота растворяетъ кам-

фору, хлопчатобумажный порохъ, ксилоидинъ и фибринъ.

Чистая

безводная уксусная кислота

сухую

лакмусовую бу-

мажку не окрашиваетъ; для появлешя красной окраски необ-

ходимо лакмусовую

бумагу

смочить предварительно водою.

Удельный вътъ жидкой уксусной кислоты noDudemans'y

при

15° С. равенъ

1,05533.

Прибавление воды повышаетъ

удт>льный вътъ и при содержанш уксусной кислоты

77—8О°/о

уд-кльный в-ксъ достигаетъ maximum'a

1,0748.

При

дальн'Ьйшемъ же увеличенш содержан1я воды плот-

ность уксусной кислоты постепенно убываетъ, такъ что

43°/о

кислоты по удельному в-Бсу одинакова съ химически чи-

стой безводной кислотой.

Следующая таблица Dudemans'a даетъ плотности уксус-

ной

кислоты съ различнымъ содержашемъ воды.

я'х а

и я 2

S _

УД-ЬЛЬНЫЙ

;

в^Ьсъ

при

15° С.

1,0007

1,0022

1,0037

1,0052

1,0067

|i.d

сИ

Удельный

в'Ьсъ

при

15» С. !

1,0083

1,0098

1,0113

1,0127

1,0142

« Щ р

'£ |

0 ef

Удельный

в-Ьсъ

при

15"

С.

0,0157

1,0171

1,0185

1,0200

1,0214

—

УдЪльньш

,•

B-fcC/Ь

1фИ

\ 15° С.

>-.

1,0228

1.0242

1,0256

1.0270

1,0284

1,0298

1,0311

1.0324

1.0337

1,0350

1,0363

;

1,0375

1,0388

1,0400

1,0412

1,0424

1.0436

1.0447

1,0459

1,0470

1,0481

1,0492

1.0502

1,0513

1,0523

1,0533

1,0543

1,0552

1,0562

ё.а

г-

ЕЯ- !

г- Я О ,

ИЗ

С " >,

5(3

•

<i2

ПАНТЕЛТ.ЕНЪ.

(УХАЯ

ПКРКГОНКА ДЕРЕВА.

*j'i —

Удельный

в-Ьсъ

при

15"

С.

1,0571

1,0580

l,059g

1,0607

1,0615

1,0623 i

1.0631

1,0638

1,0646

1,0653

1,0060

1.0666

1,0673

1,0679

1,0685

1,0691

1,0697

1,0702

1.0707

1.0712

1.0717

1,0721

1,0725

1,0729

1.0733

1,0737

1.0740

« -' j

н Й a i

;

100

Уд-Ьльный

в-Ьсъ

при

15° С.

1,0742

1.0744

1,0746

1.0747

1.0748

1,0748

1.0748

1,0748

1,0747

1,0746

1,0744

1,0742

1,0739

1,0736

1,0731

1,0726

1,0720

1,0713

1.0705

1,0696

1.0686

1,0674

1.0660

1,0644

1,0625

1,0604

1,0580

1,0553

— .54 —

Въ Гермаши принимают!, чистую з'ксусную кислоту съ

содержащем!, 96"/о кислоты, т. е.

уд-1'.льиаго

веса

1,0в44.

Кроме

того, въ продаже находится

30°/о

уксусная кислота,

уд'Ьльнаго веса

1,0412.

Уксусная кислота, подобно всЬмъ членамъ ряда я;ирныхъ

кислот!., принадлежит!, къ одноосновным!, кислотам!,. Съ осно-

вашями

образует!, соли, при этомъ водородъ (карбоксильной

группы замещается мсталломъ.

Съ

многоатомными металлами уксусная кислота можетъ

давать основпыя соли.

Такт, называемый к.ислыя уксуснокислыя соли рассматри-

ваются какъ соединеше o;nioi'[ молекулы средней соли съ

одной

пли двумя частицами уксусной кислоты.

При

иагр-Ьвашп уксусная кис/юта разлагается съ тру-

домъ; такъ пары ея,

бу.тучп

нагреты до :5(Ю° С, даютъ весьма

незначительное количество продуктов!, разложешя.

При

пропусками! паровъ уксусной кислоты через!, раска-

ленную железную ИЛИ (фарфоровую

трубку,

наполненную

углемъ, получаем!. въпродуктахъ раз.южешя метанъ, окись

З'глерода и углекислоту.

Кромт.

того, при охлажденш полученных!, иродуктовъ

разложешя, въ npieMHHK"fc собирается водянистая жидкость,

изъ

которой, по насыщенш ея хлористымъ калыиемъ, выд-Ь-

ляется анетонъ.

При

более сильномъ перегр+,ванш паровъ уксусной кис-

лоты получаются исключительно горное газы.

При

нагрНЬванш солей уксусной кислоты происходитъ вы-

дЪлете

свободной кислоты; такъ уксусноалюмишевая п же-

лезная

соли уже при кппяченш выделяют!, j-ксусную кислоту,

переходящую въ водный растворъ.

Уксусно-мЬдная соль при нагрЬваши разлагается съ яы-

д'Ьлен1емъ уксусной кислоты. прпгор'1;лаго мает и ацетона;

въ остатка же получается металлическая м'Ьдь съ неболь-

шимъ

количествомъ закиси дг!;ди.

Уксуспокисльпг свиненъ и калыш'! при подобном!, нагрт;-

ваьпи выд1;ляютъ анетонъ; при этомъ первая соль, кроме

ацетона, даетъ егце

свободг{ую

угольную

кислоту.

При

разложенш уксз'снокалыпево1"1 соли, при невысокой

температуре, угольная кислота остается связанной съ каль-

щемъ въ виде углекалыпево!! соли.

Уксуснокислий naTpiii и кал1й при разлон(етпи даютъ не-

большое количество ацетона и значительное количество при-

горелыхъ веществъ, остающихся вместе съ углекислыми

солями.

Сухой уксуснокислый натрш съ натристой известью при

нагреваши выделяетъ почти чистый метанъ.

— 35 —

При

действш

сухого

хлора на

vKcj-сную

кислоту (безвод-

ную) подъ вл1яшемъ света или нагреван1я, происходятъ про-

дукты зам-Ьщешя ея: монохлороуксусная кислота CrhCl

ССЬН;

дихлороуксусная кислота CHCI2.CO2H и трихлороуксусная

кислота ССЬ.СОаН.

1одъ на

уксусную

кислоту не действуетъ.

Бромъ

реагируетъ съ уксусной кислотой, подобно

хлору,

но

требуетъ

для этого болЬе высокой температуры, до

120°С.

Концентрированной

серной кислотой уксусная кислота

не

разлагается.

Подъ

действ1емъ сернаго ангидрида образуется двухоснов-

ная

сульфо}

ксусная кислота:

СН».

СОаН + SOa = СН*.

БОзН.

ССШ

Производныя

уксусной кислоты.

А и гидридъ уксусной кислоты С» Не O.i или

с,н

.о^„

С^НчО -^ '

ггол

чается

отняпемъ элементовъ воды отъ

двухъ

частицъ уксусной кислотьь Этотъ ангидридъ получается при

взаимодейств1и кристаллической уксз

сной кислоты и фос-

форнаго

ангидрида.

Более легкш способъ пол)

;

чешя ангидрида з!<сусной кис-

лоты состоитъ въ действ!н на крепкую

уксусную

кислоту

хлористымъ ацетиломъ:

СН<.СО

Н4-СН:,СОС1=

(CiHsO)sO +HC1

Для последней цели смешиваютъ въ частичномъ отно-

шенш

хлористый ацетилъ, безводную укез^сную кислотз

производят!, HarpbeaHie съ обратнымъ холодильникомъ до

тЬхъ поръ, пока перестанет!, выделяться солянокисльи"! газъ.

После

чего иро.туктъ peauuin смешиваютъ съ безводнымъ

уксуснокислымъ натр1емъ и смесь подвергаютъ ректификацш.

Можно

также, вместо уксзтсной кислоты, з

потреблять без-

водную з*ксуснонатр!евую соль, которая реагирз

етъ съ хло-

ристымъ ацетпломъ по следующему уравненш:

СН».

CCbNa + СНз. С0С1 = (С«Н

О).О -f- NaCl.

По

Gerhardt'3' для получен1я уксуснаго ангидрида де.й-

ствуютъ

на безводн\

кс

снокал

ев

соль трех-хлори-

стымъ фосфоромъ. При этой реакцш образз^ется хлористый

ацетилъ, которьпг вместе съ избыткомъ трех-хлористаго

ч|)осфора отгоняется и собирается въ npieMHUKe.

При

дальнейшемъ же нагрБван1и образуется з'

кс

усный

ангидридъ, который для очищешя после подвергается снова

перегонке съ уксуснокал1евой солью.

—

36 —

Можно

также трехлористып фосфоръ заменить хлоро~

кпсью фосфора и происходящую реакцш выразить дв)'ыя>

уравнешями:

СН.<.

СО

К^РОС1:.=СН

СОС1 ; (СЛ-ЬО)-.О 2 КС1 РОзК..

СН,.

СОС1 - СН». COsK = (С*Н.О)Ю -V КС1.

Изъ

этихъ реакцш видно, что четыре молекулы уксусно-

кал1евой соли требують для своего разложешя 1 частицу

хлорокиси фосфора, поэтому для этой реакцш берутъ на

892,8

частей уксуснокал!евой соли 153.5 части хлорокиси фос-

фора.

См'Ьсь

нагр'вваютъ и первьп! погонь, который больше»

частью состоптъ из'ь хлористаго ацетила, вылпваютъ об-

ратно въ реторту. Последнее продо.тжаютъ до т1;хъ поръ

пока

капля дестпллата, взболтанная съ водою, перестанете

давать реакцш) на хлоръ.

IToc.il; этого все содержимое нр1емника перелпваютъ въ.

другую

реторту и отгоняютъ дестиллатъ,

кинянцй

до 138° С.

Ангпдридъ 3'HcycHoii кислоты представляет!, безцвЬтную*

легкоподвнжную жидкость, кипящую при

137,5°

С.

УдЬльнып в'ксъ его

1,()799;

плотность паровъ=3.47.

При

д-Ьнствш водяныхъ паровъ

воздуха

или воды,

}"ксус-

ный

ангпдридъ расщепляется на дв

к частицы уксусной кис-

лоты.

Для технпческаго получешя уксуснаго ангидрида хими-

чески

заводъ

Ludwigshafen

пользуется патентованнымъ спо-

собомъ Hoffmann'a и Schotensax'a. Этотъ способъ состоитъ,

въ томъ, что въ ч\тунный котелъ съ мъшалкой вносятъ.

250 килограммъ обезвоженнаго уксуснокислаго натр1я въ.

видъ

тонкаго порошка и, при прощ'сканш сильной струп

хлорокпси углерода, нагр'Ьваютъ содержимое котла до 140"С.

Этим1> способомъ получать около 150 ки.юграм.мъ сырого.

продукта, a nocih фракц1ониой перегонки чистаго

}'кс\тнаго.

ангидрида—OJ;O.IO

100 килограммы

При

подобнолгь npieM'l? необходимо строго заботиться о

поддержании температуры в'ь 140° С, ибо въ протнвном-к

случай, при высшей температур^, образуется довольно зна-

чительное количество трудно от.твляемаго ацетона.

Хлорпстьп! а не т и л ъ или хлорангпдрндъ \

KcycHoii

кислоты СНз. СОС1 образуется при пропускагпи

сухого

хло-

ристаго водорода черезъ безводную

укс}

сную

кислоту въ.

присутствие фосфорнаго ангидрида:

3 СН,. СОгН + РЮг, + ЗНС1 = 3 СНз. СОС1 + 2 РО(ОН) з.

Кром'в

того, хлорангидридъ уксусной кислоты

получаете»

при

д^йстат на уксусную кислоту хлорокиси фосфора, фос^

гена, или же треххлорнстаго фосфора, что видно изъ ниже-

яриведенныхъ peaKniii:

1) 2 СН.. СОаН -L-P0C1» = 2СН». СОС1 + РО»Н + НС1

CH,.cOiH4-coch=

снч.соа-i-cOi -J-на

3) з СН<. СОзН f Р СЬ =

ЗСН:..

СОС1 + РНО (ОН)2

Пос.т1>дн1й пр1емъ получен!я хлористаго ацетила отли-

чается своей простотой. Въ реторту, соединенную съ холо-

дильнпкомъ,

вносятъ черезъ

тубулусъ

1 частицу треххлорн-

стаго фосфора и вливаютъ

туда

же уксусной кислоты.

Реторту помъ-щаютъ на водяную баню и отгоняютъ хло-

ристый ацетилъ. Для освобожден1я послъдняго отъ незна-

чительнаго количества уксусной кислоты, хлористый ацетилъ

иодвергаютъ вторичной перегонкъ

. Хлористый ацетилъ иред-

ставляетъ безцвт.тную, на св-^ту слегка буръющую жид-

кость.

На

воздухе

дымить и обладаетъ удушливымъ запа-

хомъ.

Кппитъ

при 50,9" С. и илНзетъ уд-вльный в-Ьсъ=1,1051.

Водою разлагается на уксусную и соляную кислоты.

Со

спиртами хлористый ацетилъ даетъ сложные уксусно-

кислые

эфнры:

СНч.

СОС1 + НгО = СН,. ССШ 4- НС1

СН».

СОС1 + ОН-,. ОН = СН з.

ССЬСгН-,

+ НС1

X л о р о у к с у с н ы я кислоты представляютъ производ

Ныя

ксусной кислоты, въ которой, вмъсто водородовъ ме-

тильной группы, становятся атомы хлора.

а) Монохлороуксусная кислота СН:С1 СОг Н

•образуетъ при д15Йств1И хлора на уксусную кислоту, нагре-

вая

посл-Ьдиюю до 100° С.

Ангидридъ уксусной кислоты цодъ вл]'ян1емъ хлора рас-

падается на хлороуксусную кислоту и хлористый ацетилъ:

(С'Н.О),

О -г СЬ = СН: С1СО

Н 4-СНя . СО С1.

Образовавш1пся хлористый ацетилъ съ прибавленной ук-

сусмоп кислотой даетъ ангидридъ уксусной кислоты и соля-

ную кислоту- Такимъ образомь возмо;кно малымъ колпче-

ствомъ ангидрида превратить большое количество уксусной

кис

юты въ хлорэироизводныя ея:

сьь.соа

~ сн».ссш =

(он.О):0

+ на.

Для подобнаго получен1я хлороуксуснои кислоты вносятъ

въ реторгу съ

тубулусомъ

уксуснаго ангидрида, кристалли-

ческой уксусной кислоты и при нагр'Ьванш до 100° С. про-

пускають струю

сухого

хлора. Реторта соединяется съ об-

ратно поставленнымъхододильникомъ. Въ результат

Ь,

ПОСТЕ

окончания

реакцш, содержимое реторты представляетъ смЬсь

хлорисгаго ацетила, уксуснаго ангидрида и монэхлороуксус-

Hoii

кислоты.

Пользуясь высокой точкою кип-вшя, монохлоро}'кс\-сн}

кислоту легко отделить перегонкою отъ остальных ь веществъ,

••••

— 3S —

которыя,

обыкновенно, отгоняются

до

температуры ISO

С.

Послъ

чего содержимое реторты быстро охлаждаюгь

и со-

бираютъ выдъ-ливилеся игольчатые кристалл и монохлоро-

уксусной кислоты.

Монохлороуксусная кислота плавится при

62,5°

С, кппптъ

перегоняется

между

185—187";

легко растворима

въ

вод!;;

при

кипячеши

съ

водою разлагается

на

окспуксусную

и со-

ляную кислоты:

СН

С1.

СОаН

НЮ

СН2. ОН. СО*! I

-г

HCI.

Съ

основашями монохлороукс}'сная кислота даеть

крп-

сталличесюя соли, которыя

при

нагр'Бвашн

или

кипячении

съ избыткомъ основашя разлагаются

на

хлористые металлы,

оксикислоту

соли последней.

Д их л о р о у

су

сн

а я

кислота

СНСЬ.ССЬН

обра-

зуется

при

хлорированш монохлороуксуснон кислоты.

Эта

кислота представляетъ

при

обыкновенно!!

температур'!»

жид-

кость;

отвердт>ваетъ

при

охлажденш ниже нули. Кипитъ

ме-

ду 189 и 19i° С.

Т р и х л о р

у к с у с

а я

кис

л о т а

ССЬ CO2I1 обра-

зуется

при

дтшетвш хлора

на

уксусную кислоту

на

прямомъ

солнечномъ св"вт

к Представляетъ безшгЬтные кристаллы,

плавяшдеся

при 55° С.

Кипитъ при 195° С. Легко растворима

въ

водт»,

спиргЬ

эфир-fe. При кипячеши

съ

водой или сла-

быми

щелочами разлагается

на

хлороформъ, муравьиную

угольныя кислоты.

ц е т о н ъ.

Это соединеше представляетъ диметилкетонъ, формулы

> CO. Получается

при

разложенш уксусной кислоты

нагр'квашемъ:

CHi

2 сн,

(СО2Н)

ci\l

> со

+ со* + ню.

Подобное

разложеше идетъ лз'чше

при

употребленш

со-

лей з'ксусной кислоты,

напр.,

калыиевой

или

бар.евой.

Ацетонъ всегда содержится

въ

подсмольной вод'Ь

и въ

чнетомъ состоянш представляетъ безцвтЬтную жидкость, уд-кль-

наго в-Ьса

0,8144

при 0°,

или же

0,79945

при

13,9° С. Кипитъ

при

56,8" С.

обладаетъ особеннымъхарактернымъ занахомъ.

Хромовая кислота

марганцовокал1евая соль окисляютъ

его

!гь

уксусную

муравьиную кислоты, при чемъ растворъ

марганцовокал1евой соли

на

холоду

не

дхйствуетъ.

Ацетонъ

при

перегонк+»

съ

бълильной известью даетъ

хлороформъ.

1одъ

бромъ

въ

щелочномъ растворъ

реагиуютъ

съ

ацетономъ

съ

образовашемъ 1одоформа

бромоформа.

—

Съ

измельченным'!» хлористымъ калыпемъ агЦЭТвйъ'даетъ

1»лую

кашицу, застывающую

въ

твердое вещество. Изъ по-

сл1иняго

при

нагр'Ьванш отгоняется безводный ацетонъ.

Жиры,

смолы, эфирныя масла

и др.

растворяются

въ

аце-

Toirh

прекрасно.

Съ

водою, еппртомъ

эфиромъ смешивается

во

всЬхъ

иропорц1яхъ.

Метацетонъ.

Метацетонъ представляетъ ароматическую жидкость, фор-

мулы СчНюО. Об.тадает

ь незначительнымъ удЪльнымъ

в1з-

сомъ

кипить

при 84° С. Въ

вод'Ь

не

растворяется. Подъ

»Л1ян1емъ окислителей метацетонъ даетъ уксусную, nponio-

новую

угольную

кислоты.

Ацетальдегидъ.

Альдегидт.

уксусной кислоты получается обыкновенно

окислешемъ этнловаго спирта. При

сухой

же

перегонит»

де-

рева образован1е альдегида объясняется возстановдешемъ

уксусной кислоты окисью

углерода:

СНз.

СОзН

-f

СО

СНз. СОН

СО,-,

или

же

взаимодъйств1емъ

при

400°

С. этилена

углекислоты.

Альдегидъ

представляетъ жидкость

съ

характернымъ

яб-

лочнымъ занахомъ, у;гкльн.

в+.са

0,80092

при 0°, или же

0,79509

при 10° С.

Кипить

при

20,8°

С,

поэтому большая часть альдегида

всегда улетучивается вм'Ьсгг»

съ

газообразными продуктами

сухой

перегонки дерева.

Съ

водою см

1'»ишиается

во

вег.хъ

нропорц.яхъ

и ст» iri;-

которыми

солями образуеть кристаллнческ1я coe;umeni>i.

A.M.\iia4Hbi!i растворъ серебряно!! соли возстановляет1>

до металлическаго серебра.

Формальдегидъ.

Альдегидъ

муравьиной кислоты Н.СОН образуется

при

окисленш

воздухомъ нагр'Ьтыхъ парокъ древеснаго спирта.

Вт» чнетомъ состоян1н

не

полученъ: изв'Ьстенъ только

въ

водномъ раствор'Ь. Обладаеть весьма р

1;зкимъ запахомъ.

Представляетъ прекрасное антисептическое средство,

упо-

требляемое

вт,

медицин-!»

и въ

техник-!». Подобно ацетальде-

гиду

обладаетъ возстановительными свойствами.

Метиловый епирт-ъ.

Метиловый спиртъ СНз.ОН представляетъ безцвЬтную

жидкость, кипящую при 65,75" и имеющую уд-кльн. в-Ьсъ

0,8142

при 0° С,

0,7984

при 15° С. и

0,796

при 20° С.

Смешивается во вс!>хъ пропоршяхъ съ водою, этиловымъ

спиртомъ, эфиромъ и хлороформомъ.

Растворяеть эфирныя масла и смолы.

Со

многими солями, напр., съ хлорпстымь калыпемъ, маг-

темъ. лит1емъ, сернокислой мъ-дыо и т. д. даетъ прочный

соединешя,

въ которыхь онъ пграеп, роль крнсталлизацюн-

ной

воды.

КалШ

и натрш образуетъ метилаты.

Окись

бар1я также растворяется иъ метиловомъ ciniprh

и,

послп выпаривашя такого раствора въ безвоздушном!,

пространств!», выделяются кристаллы метплата бар1я.

Продажный

метиловый спиртъ обыкновенно содержит!,

довольно значительное количество ацетона и небольшое ко-

личество сложиыхъ эфиров'ь. Метиловый спиртъ горитъ не-

свтьтящимся пламенемъ и при окисленш даетъ сначала фор-

мальдегидъ и загвмъ м}'равьиную кислоту.

Употребляется при фабрикант каменноугольныхъ красокъ,

для приготовлешя лаковъ, политуръ и для денатурализацш

виннаго

спирта.

Въ виду постоянно!! необходимости при сухой перегонк'Ь

измерять кркпости вырабатываемаго метиловаго спирта,

зд-всь уместно будетъ привести несколько таблицъ, указы-

вающихъ на соотношеше между процентнымъ содержашемъ

метпловаго спирта и уд'Ьльнымъ вЬсомъ при различныхъ

температурах-!.:

По

D e v i

] е.

УхЬльнъш въсъ

.метилов,

спирта

при

9" С.

0,8070

0,8371.

0,8649

0,8873

0,9072

0,9232

Весовое со-

держатае поды

нъ

°/"-

: УдЪлыши н1;сь

метилов,

спирта ;

при

!)" С. :

О,!»42!)

0,05711

0,!»70!>

0,9751 ;

9857

Н'Ьсолое

со-

держание поды

въ •/...

— 41 —

По U г е.

0,8136

0,8216

O.8256

О.8320

0.8384

0.8418

0,8470

0,8514

0,8564

0.8596

0,8642

Вксовое

держан

6 -?

|||

100,00

98,00

Л е

0,Н674

0,8712

96,00

0,8742

94,34

0,8784

92,22

0,8820

90,90

0,8342

89,30

0,8876

87,72

0,8918

86,20

0,8930

84,75

0,8950

83,33 :

0,8984

"3 г

u й

sle-

ее 3 •'

82,00

80,64

[

79,36

78,13 ;

77,00

75,76

74,63

73,53

72,46

71,43

70,42

о D

СО-

Уд-БЛЬНЫЙ В-БСЪ.

е .

синртавъ'/о.

При 10° С.

100

0,98632

0,97478

0,96222

0,94729

0,92991

0,91048

0,88933

0,86598

0,84054

0,81371

;

При

20° С

0,9838-1

0,97080

0,95675

0,9405-1

0,92205

0,90207

0,88035

0,85655

0,83079

«уши

1|и

•еСю

>> к

0,9008

0,9032

0,9060

0,9070

0,9116

0,9154

0,9184

0,9218

0,9242

0,9266

0,9296

р г ё.

и S-

. '3

sis

25 5

69,44

68,50

67,56

66,66

65,00

63,30

61,73

60,24

58,82

57,73

56,18

1 h

Л о

•ейю

0,9344

0,9386

омш

0,9448

0,9484

0,9518

;

0,9540

0,9564

0,9584

0,9600

0,9620

Темпера- Объемное

-: тура Kiiirfe- i содержаше !

н1я.

82,57°

75,26

70,68

68,31

67,08

65,75

64,65

63,13

60,96

58,60

спирта

въ°/о.

100

О О. Q,

и v

cb о

53,70

51,54

50,00

47,62

46,00

43,48

41,66

40,0)

38,46

37,11

35,71

Уд"Ьльн.

]Лсъ при

15"

С.

0,9971

0,9929

0,987! i

0,9742

0,9500

0,9345

0,9234

0,8713

0,8462

0,7995

—

42 —

Смола.

Смолистый

вещества, какъ сказано выше, состоят!, изь

большаго числа углеводородовъ, отличающихся точкой ки-

пятя

И уД'ЬлЬНЫМЪ ВБСОМЪ.

Къ

такимъ углеводородамъ относятся производный аро-

матическаго и жирнаго рядовъ.

Изъ

производныхъ бензола, общей формулы Cn H 2п—<;,

заслуживаютъ внимашя слЬдуюиие углеводороды:

бензолъ

кшштъ при 82° С, им-[;етъ уд. в'Г.съ =

0,850

толуолъ

„ „ 111 „ „ „ „ =0,870

ксилолъ

„ „ 18У „ „ „ „ =0,875

кумолъ

п п

160 „ ,, ., „ =0,887

цимолъ

„ „ 175 „ „ „ „ =0,85(1

Кром-h

того, древесная смола всегда содержитъ углоиодо-

роды съ низше|"[ точкой кшгпшя,

напр.,

ириОоль,

цитрюль

и др.,

которые были разсмотр'Ьны ранпе.

Изъ

этого же бензольнаго ряда заслуживают'!, внимашя

нафталинъ

GoHs,

б'Ьлыя блестяпп'я пластинки съ характер-

нымъ

запахомъ, температурою илавлежя 80° С. и темпера-

турою

кнп'Ьшя

218° С. и ц1;лып рядъ особыхъ веществъ,

носящихъ назваше

креозота.

Къ нимъ относятся:

фенолъ

или карболовая кислота — Cf.Hs.OH

ирезолъ

„ „

—CcHi.OH.CHn

флороль

(этилъ-фенолъ) „ —CeHi .СгНг,. ОН.

Изъ

углеводородовъ жирнаго ряда древесная смола со-

держитъ особое твердое вещество, называющееся

параффи-

номъ

и значительное количество терпеновъ.

Параффинъ

представ.шеть см'Ьсь высшнхъ членовъ гомо-

логическаго ряда метана. Это вещество состоитъ изъ весьма

ирочныхъ соединсмпй, который, при

;fl;iicTBiii

дымящейся ci;p-

ной

кислоты, остаются безъ всякаго из.\гЬнсп1я.

Хлоръ реагируетъ съ параффнномъ только при высокой

температур-Ь. При помощи фракшонированной крпсталлиза-

IUH

изт. спирта, получены н'1;которыя вещества, температура

плавлен1я которыхъ заключается

между

45 и (Ю° С.

По

анализамъ Anderson'a, н'Ькоторыя входяпн'я въ составь

параффина

вещества им'Ьюгь сл'1;д,уюпи'я формулы:

Сл

Н«, C2i Н-о и Си Н-,*.

Параффинъ

кииитъ и перегоняется лшжду ЗСО и

400°

С.

Кром'Ь

перечисленныхъ углеводородовъ, древесная смола

содержитъ незначительное количество

хризепа

CisHu, ре-

шена

Cie His и

пырена

CIG НЮ.

—

43 —

V. Первичная гонка.

Получен1е подемольной воды и смолы.

Продукты

сухой

перегонки органическихъ веществъ,

какъ

было сказано выше, крайне разнообразны. Качество и

количество послъднихъ зависитъ отъ природы разлагаемаго

вещества и отъ условш самаго разложешя, главнымъ обра-

зомъ температуры и продолжительности нагр-ввашя.

Вообще можно принять, что тъ органичесшя вещества,

которыя

богаты кислородомъ, выдЬляютъ, по большей части,

дестиллаты, богатые кислородомъ, и наоборотъ. Такъ

напр..

дерево при

сухой

перегонкъ

даетъ кислые дестиллаты, со-

держание, какъ известно, довольно значительное количество

уксусной кислоты.

Дестиллатъ каменнаго угля, б'Ьднаго содержашемъ кисло-

рода, содержитъ такое малое количество кислотъ, что по-

СЛ-БДШЯ

съ избыткомъ нейтрализуются выделяющимся ам-

м1акомъ; поэтому подобная цодсмольная вода всегда тгветъ

щелочную реакцш.

Въ зависимости отъ цъли перегонки органическихъ ве-

ществъ, примъняютъ различные npieMbi и аппараты. Такъ

напр.,

при полученш изъ дерева исключительно угля, первое

разлагаютъ, въ такъ-называемыхъ, кострахъ; при этомъ не-

обходимая теплота для подобнаго разложешя получается отъ

сгорашя части разлагаемаго вещества, т. е. дерева.

Для получешя свътильнаго газа пользуются раскален-

ными

ретортами, въ которыя и загружаютъ разлагаемое ве-

щество—дерево или уголь.

Для получешя подемольной воды, смолы и

угля

поль-

зуются различными приборами; такъ для дерева употребляют!,

стояч1Я жел-Ьзныя реторты, казаны, лежач1е цилиндры и въ

р'Ьдкихъ случаяхъ печи.

Посл'вдше приборы употребляютъ исключительно при по-

лученш изъ дерева

угля

и смолы; для чего устраиваютъ въ

нихъ особыя приспособлешя для стока смолы и выхода бс-

л-fee

летучихъ

продуктовъ разложешя,

напр.,

скипидара.

На

различныхъ заводахъ употребляются и разной кон-

струкши аппараты: на однихъ въ

ходу

четырехугольные

ящики,

составленные или изъ чугунныхъ шгатъ, или же же-

л'взныхъ листовъ; на

другихъ

— стояч1е цилиндры, либо же

подвижные,

либо же

наглухо

вмазанные въ печь; третьи

предпочитаютъ лежач1е чугунные или железные цилиндры

т. п.

Железные аппараты передъ чугунными им^готъ то пре-

имущество, что

СТБНКИ

первыхъ можно д'Ьлать тоньше, велт^д-

чего повышается теплопроводность ихъ; мен'Бе хрупки,

— 44 —

такъ что при хорошемъ обращенш он» обладаютъ не мень-

шей

прочностью, чЪмт, чугунные.

Железные аппараты имтЬютъ тотъ недостатокъ, что при

сильномъ нагр+^ванш легко измт^няютъ форму, при чемъ на-

рушается прочное соединеше листовъ.

Четырехугольные аппараты для

сухой

перегонки дерева

обыкновенно

устанавливаются по два или съ общей топкой,

или

же ингЬютъ каждый отдельную, какъ и стояч1е цилиндры.

Лежач1е

цилиндры или реторты обыкновенно вмазываются

въ печь по два или по три.

При

вмазк'Ь желътшыхъ аппаратовъ заботятся о томъ,

чтобы по возможности удалить сильный жаръ отъ сгтиюкъ

аппарата, поэтом}^ днище и нижшя станки

сосуда,

гд1; не-

посредственно лижетъ ихъ пламя, обкладываются кирппчемъ.

Перегонные

аппараты.

Печи

с ъ постоянными я щ и к а м и бывают!,

двухъ

родовъ: одни ящики расположены горизонтально,

друпе

вер-

Черт. 2.

тикально,

т. е. другими словами, размеры высоты поатЬд-

нихъ, обыкновенно, превышают!, длину и ширину аппарата.

— 45 —

Въ вертикальные ящики загрузка дровъ обыкновенно произ-

водится

сверху

черезъ особое отверепе; въгоризонтальныхъ

же съ боку. Подобнаго рода перегонные аппараты у насъ

въ Россш изв'Ьстны подъ именемъ

казановъ.

Чертежъ 2-й представляетъ наичаще употребляемый вер-

тикальный

казанъ: А — железный ящикъ, вмазанный въ печь,

имъетъ емкость = 2,8 куб. метра.

В—отверспе, закрываемое крышкою; черезъ это отвер-

ст1е производится загрузка аппарата дровами.

Внизу казана имъется подобное же отверсте съ крыш-

кой

для выгрузки угля. (С) — колосниковая решетка; (D)—

топочныя

дверцы; (е) — огневые каналы, расположенные по

спирали

вокругъ казана. По этимъ каналамъ продукты го-

ртЬшя

изъ топки направляются въ дымовую

трубу

(г'\

Медная

труба

(Ь) ведетъ газы и

друпе

продукты разло-

жетя дерева нзъ казана въ холодильникъ.

Послъднш состоитъ изъ широкихъ жел'Ьзныхъ или чу-

гунныхъ

трубъ

(<1,

(I), черезъ которыя и проходитъ медная

труба

{(>).

Между внутренними станками

трубъ

(W, d) и на-

ружными

трубы

ф) циркулпруетъ холодная вода. Вся система

трубъ

находится въ вертикальной плоскости и поддержи-

вается устроенной металлической или деревянной рамою.

По

труб'Ь (I) вступаетъ въ холодильники вода, проходитъ

по

соеднннтельнымъ трубкамъ (/' /) и выходптъ

нар}

жу

по-

мощью

трубы

(д).

Сгущенные продукты

сухой

перегонки стекаютъ по трубкт>

(Ь)

въ сос\

ды (h), а несгустивппеся газы и пары выходятъ

по

труб-в

(с) въ топку, гд'Ь и сгораютъ.

Въ начал'Ь перегонки, посл'Ь загрузки казана дровами,

разводятъ въ топк'Ь сильный огонь для перноначальнаго

прогр-Ьва аппарата. Пос.тЬ же, когда гюкан;ется струя де-

стиллата, огонь въ

топк'1;

уменьшаютъ и

педутъ

перегонку

по

возможности медленно. Вначал'Ь перегонки выд-];ляюппеся

въ топку газы не воспламеняются по значительному содер-

жан1ю въ нихъ углекислоты: спустя минз'тъ

20—40

газъ за-

горается и горнть блЬдно-синимъ пламенемъ.

При

такомъ разм-fepb казана гонку обыкновенно

ведутъ

около

сутокъ: noc.Tfe чего удаляютъ изъ топки огонь и даютъ

охлаждаться печи впродолжен1е 6-ти часовъ.

По

охлажденш открываютъ крышку нижняго отверст1я

быстро выгребаютъ

уголь

въ ясел'Ьзные, закрываюипеся

крышкой,

короба.

Размеры подобныхъ казановъ въ настоящее время Д'Б-

лаютъ несколько большими. Употребляемые размеры этихъ

приборовъ приведены въ следующей

таблиц-}?:

—

Длина

въметрахъ.

Высота

въ метр. Ширина въ метр. Ьмкосгь

, въ куб. метр.

2,13

2,90

3,05

1,37

1,52

1,32

1,12

3,26

4,93

5,32

Казанъ

)

чебныхъ заводовъ Красноуфимскаго иромыш-

леннаго з'чилища имЬетъ въ длину —Зарш., ширин)'—1,6арш.,

высот}'—2арш.;

вмкщаетъ въ среднемъ около 81пудаочи-

шенныхъ отъ коры березовых'ь дровъ (воздушно-сух!я го-

довалыя), что составитъ около I

/"- сажени.

Вмазка казана и размт-.ры его видны изъ продольнаго и

оперечнаго разръ-зовъ (черт. 3 и 4).

Черт.

Этотъ казанъ построень изъ котельнаго железа, толщи-

ною 8 млм. Съ боку им'Бетъ отверст1е для загрузки дровъ

выгрузки готоваго угля.

По

загрузкъ- дровъ лазъ прикрывается крышкой изъ тол-

стаго листоваго жедъ-за и ПОСЛЕДНЯЯ прижимается къ сгЬн-

]<амъ

казана особыми клиньями (с, с).

Для этой 1ГБЛП около лаза приклепывается изъ толстаго

полосоваго желтЬза рама (А, А) съ отверспями, въ которыя

забиваются клинья, какъ показано на прилагаемомъ чер-

теж^ 5.

— 47 —

Для бол1;е плотнаго соединешя крышки со

зана,

на послъ\т.н!я намазывается слой глины, которая, посл"Б

Черт. 4.

заклиниван1я,

плотно запблняетъ, могуиця остаться отверстш.

Гонка

длится обыкновенно отъ 25 до 30 часовъ.

it П П .1

•

Mini

' ».w •

11рГ7\^

[•ГТ II U

Ч--ТГ1

"" X—

__П

П-

ВИГ,.!

» И1г •

ЕРШ

К.

Черт.

Расходъ березовыхъ дровъ

на

топливо около

п}'довъ

годовалыя).