—
86 —
только небольшая часть пентозанов и гексозанов. Растворение
усиливается по мере подъема температуры, благодаря увеличе-
нию
гидролйзующей способности варочной кислоты (увеличению
степени
ионизации) и достигает наибольшей силы во 2-й стадии
варки,
во время которой и происходит главный гидролиз пен-
тозанов и гексозанов. Выше нами указывалось на необходимость
возможно более тщательной очистки газа от SO
3
, серы и в осо-
бенности
селена. Присутствие SO
3
в варочной кислоте, вызван-
ное
теми или другими причинами,
ведет
при высокой t°
(135°C)
в
выпадению кальция варочной кислоты из раствора в виде
гипса (CaSOj). В результате этого явления нехватает основа-
ния
для нейтрализации образующейся лигносульфоновой кислоты,
и
может произойти «черная варка». Сама целлюлоза древесины,
хотя она и является более устойчивой по отношению к вароч-
ной
кислоте, чем остальные составные части древесины, в про-
цессе сульфитной варки подвергается частичному гидролизу с
образованием глюкозы (а также и промежуточных продуктов гидро-
лиза),
благодаря воздействию кислоты при высокой температуре.
Схематически гидролиз целлюлозы выражается следующим
образом:
(С
в
Н
10
О,)п
+
БН
2
О
=
пС
6
Н
12
О
6
целлюлоза глюкоэа
Поэтому
в технике никогда не удается получить из древе-
сины
полностью всю содержащуюся в ней целлюлозу.
Смолистые вещества, содержащиеся в древесине, слабо под-
даются воздействию сульфитной варочной кислоты; удаление их
и.3 целлюлозы происходит главным образом за счет последую-
щей
обработки целлюлозы (промывки, отбелки и механического
воздействия).
Кроме
указанных основных реакций, при сульфитной варке
имеет место образование уксусной и муравьиной кислот за счет
отщепления
от лигнина ацетильных и формиловых групп; коли-
чество их составляет
2,5—3°/
0
от веса древесины.
Образование этих кислот происходит главный образом в са-
пой
начальной стадии варки (при Ь°
100—110°).
Следующим
побочным
продуктом является метиловый спирт, которого полу-
—
87 —
чается около
0,4°/
0
от веса древесины. Третья часть этего про-
дукта
удаляется из котла вместе-«со сдувочными газами (см. ниже),
остальное остается в отработанном щелоке. Из смолистых частей
древесины при варке получается цимол, количество которого,
по
шведским данным, составляет около
0,1°/
0
от веса целлюлозы.
Техника варки. Варка сульфитной целлюлозы производится
в
цилиндрических железных котлах, рассчитанных на рабочее
давление в 6 атмосфер. В виду того, что железо разъедаетсл
варочной
кислотой, железные части котла должны быть защи-
щены
от соприкосновения с ней. Для этой цели в настоящее
время применяется обмуровка варочных котлов изнутри кислото-
упорными плитками, которые закрепляются на стенках котла
слоем цементирующего вещества (состоящего, например, из
цемента, шамота, песка и растворимого стекла), толщиною до
50 мм. Керамиковые плитки кладутся в 2 слоя, скрепляясь
между
собою тем же составом. Промазка швов
между
плитками
производится смесью глета с глицерином. Кроме указанных,
существует
еще целый ряд способов обмуровки, а также рецеп-
тов цементирующего состава. Толщина обмуровки, в зависимости
от размеров котла, составляет
200—250
мм.
Арматура,
находя-
щаяся
внутри котла или соприкасающаяся с сернистой
1
кислотою,
должна быть сделана из кислотоупорной бронзы или твердого
сурьмянистого свинца. Наружная обмуровка котлов почти не
применяется.
Размер
варочного котла зависит от производительности за-
вода. При расчете необходимой емкости котла всегда
прини-
мается запас емкости в
10°/
0
,
на случай простоя или починки.
Современные
варочные котлы (рис.-415) имеют объем до 300 м'
л
и
более. Обычно для более равномерной нагрузки паро-силовой
станции
(в смысле расхода пара на варку) ставятся несколько
варочных котлов. При этом, когда одни котлы нагреваются
другие
загружаются щепой и % д., благодаря чему и дости-
гается равномерность расхода пара. Верхняя часть варочного
котла имеет сферическую форму с толщиной железных стенок
около
25 мм, нижняя часть конусообразная, толщина ее стенок—
28 мм; сам котел, как указано выше, имеет цилиндрическую