ся
прибегать
к
холодному облагораживанию целлюлозы
крепкими
растворами
щелочи, хотя
такая
обработка
связана
с
очень боль-
шими
удельными расходами NaOH, которые
в
5—10
раз
превы-
шают расходы щелочи
при
горячем облагораживании.
Для
холодного
облагораживания
используются рас-
творы
натриевой
щелочи,
концентрация
которых
приближается
к
той, которая характерна
для
процесса мерсеризации
в
вискоз-
ном
производстве, когда стремятся выделить
в
виде
так
называе-
мой
щелочной
или
алкалицеллюлозы
почти
100%-ную
альфа-цел-
люлозу.
Для
мерсеризации применяют растворы щелочи концент-
рацией
17—18%
NaOH, которыми обрабатывают вискозную
-цел-
люлозу
на
холоду.
Нерастворенная щелочная
целлюлоза
представляет собой аддитивное химическое соединение целлюлозы
с
гидроксидом
натрия примерного молекулярного состава
(CeHioOsh-NaOH
или
CeHioOs-NaOH.
He
исключается образова-
ние
алкоголятов типа
CeHgO^ONa.
Отмывка щелочи водой
ведет
к
гидролизу этих соединений, причем целлюлоза
регенерируется
в
виде гидратцеллюлозы, имеющей структурную модификацию
целлюлозы
II,
отличную
от
исходной
целлюлозы
I.
Превращение целлюлозы
I в
целлюлозу
II
является результатом
внутримицеллярного
набухания целлюлозного волокна
в
крепких
растворах щелочи, имеющих концентрацию выше
12%
NaOH.
При
концентрации
раствора
ниже
12%
NaOH набухание охватывает
главным образом межмицеллярную
область
в
клеточной стенке,
раздвигая кристаллы
целлюлозы
и
вызывая видимое приращение
геометрических размеров волокон
Рентгенограмма
целлюлозы
при
этом сохраняется неизменной,
что
считается признаком сохранения
структурной модификации целлюлозы
I.
Надо оговориться,
что
исследования
последних
лет
внесли
по-
правки
в эти
классические представления. Оказалось,
что не су-
ществует
резкой границы
в
характере набухания целлюлозы
при
переходе одной структурной модификации целлюлозы
в
другую.
На
самом
деле
этот переход начинается значительно раньше,
чем при
концентрации
щелочи,
равной
12%
NaOH
и уже при
концентра-
ции
5—6%
NaOH
в
набухшей
целлюлозе
обнаруживается присут-
ствие структурной модификации
II.
Разработаны достаточно
надежные
методики определения массовой доли целлюлозы
II
в
цел-
люлозе после холодного облагораживания
(с
помощью
ИК-спект-
рографии),
и
этот показатель используется
для
качественной
ха-
рактеристики
холодно-облагороженной целлюлозы:
чем
больше
содержание целлюлозы
II, тем
больше показатель массового
на-
бухания,
меньше плотность целлюлозы
в
папке
или
отливке
и, как
правило,
тем
хуже
такая целлюлоза перерабатывается
в
химиче-
ских
производствах.
При
режимах холодного облагораживания, практикуемых
в
целлюлозном производстве,
применяют
растворы щелочи кон-
центрацией
ниже
12%
NaOH,
и
молекулярная структура целлю-
264