Меерсон Г.А., Гагаринский Ю.В. (ред.). Металлургия циркония

Подождите немного. Документ загружается.

мвтАллуРгия

циРкония

и считается'

что из всех

фосфатов

0н

наименее

раств0рим

раств0рах

кислот

[77].

6 н.

Ё€|

его

раств0рим0сть.

с00тветствует

10_5

экв,

то

врец!

как

растворймость

фосфата

циркония

рав-

на

1,2

]0-4 экв[79).

Барле

и ?уссе

[93]

использ0вали

ра3личие

раств0рим0сти

этих

двух

фосфатов

в серной

кис-

лоте

для

к0нцентрир0вания

гафния

от

2-3

до

90о/.

за 7 стуленей.

Фднако

этом

методе

встре-

тились

боль:шие

затруднения'

связаннь:е

пере_

водом

0сах(деннь!х

фосфатов

растворимьте

соеди-

нен14я.

Растворимость

фосфат6в

несколько

повь|-

,1|]ается

при

сильном

увеличении

к0нцентрации

.кислоты;

луч!ше

всего

пр0исх0дит

растворёние

плавик0в0й

кислоте

благодаря

образованию

ком-

:]9у"э'*

фторофосфатов

г_а6ний

ц"рко'"".

аФний

цирконий

затем

осаждают

гидроксил-

-|4онам'\'

осадок

отмь|вают.9т

фтор_

фосфат-

'ион0в

раств0ряют

серн0йили

соляной_киёло-

тах

!|]!я

дальней;шего

разделения

[94].

Более

_простым

приемом

является

прибавленйе

борат-

14она

\4л\4

каких-либо

Аругих

агентов'

связЁ:ва_

!ших

фтор_ион,в

комплексное

с0единение

целью

да

лен|1я

и3-

ра

ств0ра-

и-о

беспечения

услов

ий

д;тя

::1у:1":

фосфатов

[95].

?ак

как

фторо6офат

.гафния

менее

устойиив

по

сравнению

аналогич_

ным

комплексным

соединением

циркония,

фос-

фат'

гафу

ия..

менее

ра

9йорилш;

ией'41о

сф'т'

йЁй;

.'}11_'- _.3ф"ий

быфо

кон!д'нфируе|ся'.в

оёадке.

'свея(еоса)|(денный

влокный

осадок

фофата

мо-

]

гя(ет.

быть

Растворен

щаве,1ев6й.

ф-йФ-фй;;

::8€РЁ$й

кислотаг,с

образованием

комплексных

1'!ое[инений.

€улфап*ы!

фосфа'"*

*'й'.йЁ"

!а3

!}шаются.при

цащевании

до

бавлении

этило-

вого

спирта'

минеральных

кислот.

'4]!|1

воды

|96!-

]|Ршие

результаты

бьптли

получены

при

дейсЁвий

'.соляной

кислоты

на

холодные

насыйеЁные

рас_

тво

ща

велево

кислоты.

||о сл

е ао

ф_й

*цйБ"

йй,-

ваний

продукг

содержал

97'/,

гафнйй'

;;;;р;й

как

его

содер)кание

исходномм!териале

состав_

ляло

всого

2%.

БР]..

бь:стрый

метод

[95],

требующий

только

|д_!э

осаждений

ш:я

по}унения

чистого

гафния,

предусматривает

следующие

0перации.

||Ёрво1

начальньлй

осадок

фосфатов

деля|

на

две

насти,

94"у .];{3

них

ра!творяют

концентрированно*

серной

кислоте.

Бторую

часть

растворяют

пла_

'виковой

кислоте;

гйфний

ци|:коний

"звлекайт

1'"д*

гидр00|шсей,

свободных

от

фтор-

фосфат_

ионов

растворяют

серной

кисйотё.

3афем.^оба

раствора

соединяют

при

разбавлении

водой

из

них

осаждаются

фосфатй.

^-.-]зр.9",

Фернёлиус

!(вилл

[97]

1943

г.

о-пу0ликова

л и..

усовер

шенствованн

ый'

фосфатный

т:1од'

которь:й

по

сравнению

любьпм

ранее

пРед-

.'|Ф)кенньтм

методом

требовал

*е"ьшёй

з''$'й

времени.

[|о

этому

ме{оду

разбавлейньгй

киёль:й

Раств0р

сульфат93

гафнила

цирконила

вводят

при

п0м0щи

распь!лителя

одн0временно

с пяэ-

оавленной.фосфорной

кислотой

в'

10о/'-ньлй

Ё;;

твор

серно-й

кисл0ть|

при

7Ф_75"

;

при

этом

поо-

исх0дит

образование

пл0т!{ого,

л6гк6

ф;';;#;_

щегося

0садка.

Растворение

0садка

с'ооразо,ва_

нием

к0мплексного

иона

3аменено

обр6ооткй

ледянь|м

раств0ром

смеси

едкого

натр}

и пере_

5к:" :::ру-.

,::]_.,ующим

выпариванием

Ёри

|!-

для

^п0лучения

растворимого

кислотах

гидрата

€одеря<ание

двуокиёи

гафния

"р'!йй"Ё

,0с*^.^.7

фракциониров}ний

Ёфастает

от

до

93о/о.

?ехника

0са)кдения,

00Р!!

которой

осадитель

'образуется

сам0м

растБоре,

оь!'а

прйй[Б,'''

ш|я

разделения

цирко\уя

1!афния

вй"''}]'й

*^Р.ч^.'::д.т'-щ-в]

:э+о-г.

, й6з!,.е

*у*'й.{

-оФман0л{'

кларком

и_{абердом

Ёациойал""ой

:уч'_-

стандарт0в

[99].

фракц"о""ро"'""й

из применяемого

качестве

_йсходного

сыоья

техническ0го

сульфата

циркония

!;ь',

,'ййБ1,

[9у]

продукт

содержанием

о,22.А

гафний

(в

пересчете

на

металл).

^-''Р-г:::зх

работа1

успехом

применялс

я три-

т:]'Р::91:- .-

'ц"ональном

бйро

стандар}ов

0ь|ли

усп.ешно

примене!ы

как

триэтилфосфат,

так

кислый

моноэтилфосфат.

8:!ллард-й

6;ьй;;

в.ы_с

каза

и пР

едт

од

1к.Ё,е,,по"

ф,[йд,лф;ф;;

который-

гидролизуется

легчв*

фйй'о6ЁоЁ']]

59]д'

быть-лщшй

осадитшлей,'но.

к:тому.

вре-

-мени

его

не

было

нал\,[ч!4\+в,доЁпаточй;,""-;;-

: т]Р !з.-*

о9

сулфа'*

";6й;;й;;;;;

раз0авле

нной

серно

кислоде_;.99дер'к;й;

;;;:

т_т1-4ф

'фат

кол'ичесгве,

д9'9{$фЁм

ой?

дения

.лишь

части

присЁствуюц'шсхь*"йй;;;

'элементов,

д)1я

полного

гидр6@,,ф'Ёа

йп'''-

т14]114

те1!ение

чае.

Фсадо!(

фийтр6в!ли,

про_

у1"3]"

обрабатывали

с,месьй,сшс1го

натра

1:ч'1'*

натрия

(ч1

,''йол<ено

.}1арсенй[бт])

д'|я

получения

со

единения,

р!ств0риш0

го

киёло_

1т-:_!ц'.одного

для

дал!нейш6го

разде'|ения-

:'тч:::119|о

разделения

можно

доётийрь

за

э-о

ступеней,-если

проводить

анал|д}

на

кй>гсдой

:1{1!,"

выбирать

оптимальные

услов'|я

д]!я

:9:]'едующей-сцпени.

8иллард

<Ёреинд

сооь

:]1{1'|

что

з3

!факпионирова!лйп

ув2уь

й*"'",

содержащей_

^16,0

вес.

о/,

двуокпси га6н'я,_

6йлс!

получено

7,\!

окиси,_содёрх<ащеи

6:,б

Ё,йй"

дву0киси

гафния.

*^^Р_ч'"'ра

[|00]

применил

для

разделения

ФосФат0в

гафния

цирк0ния

метод

йешленного

концентрир0вания.

€месь

пирофосфатов

раство-

ряют

плавиковой

кислоте,

из йолфенн0го

рас-

твора

оса}кдают

гидроокиси,

которйе

промывают

т-аким

образом,

чтобы

в них

оста"1лось

лишь

}{е-

00льш0е

количество

фосфатов.

3атем

гидро0киси

растворяют

концентрированн0й

серной

кислоте,

раств0р

разбавляют

и нагревают

после

добавле]

ния

к нему

неболь!|]ого

количества

плавиковой

гл. 4.

л1!:тодь|

пРоизводствА

циРкония

кислоть1.

||ри

подобно|?

0бработке

б6льшая

часть

г:а4'тия

осайдается'

тогда

как

цирконий

остается

в раств0ре.

б)

Ф['атк0енце

ферроцт;анц0ов.

1о

сравнению

с0

въеми

вьтгшеопи1аннь|ми

методами

ферр9_цчт

йидньлй

]\{етод'

разработанн-ьлй

||рандтлем

[101]'

является'

по_видимому,

наиболее

эффе!сгивным

бь:стрьтм.

1,1сходньтм

материал0м

для

этого

метода

служат

разбавленные

сернокислы9

растворы

све-

жёосажденных

гидроокисей

гафния

циркония'

||осле

нескольких

часов

кипячения

раствору

приоавляют

определенное

к0личество

сулфата

аймоний

щавелевой

кислотьп.

9бразующиеся

к0мплекснь|е

соединения

частично

ра3рушаются

при добавлении

ферроцианида

натрия

в количес_

тЁе,

необходимой

для

частичного

оса)кдения

гаф_

ния

циркония

в виде )келтой

массы.

Ф-садок,

отде_

}енный

6т'

рствора,

брабатывают

:вбыт[(Фй

|(ФЁт

ценщированного

раствора

едкого

натра

д,[я

пере-

вода

гафния

циркония

в.гидроокиси'

которые

м0гг

бытъ

снова

растворены

подр€ргн$Ё

[&)Б:

ней1шемуразделению.

|[оскольку

гафниевый

комп-

лекс

ц9ц99;!ё!Фйвив

по'

срав!'еяию

'с

'|{|4!(Ф1!и€:

вь|м,

осадо'.

обогащает99з,гафием:

!1осле

Фех:

кратного

разде.,1ения

|[рандгль

полу!ил

проду!(г

с'содер)кантю$л95о|

Ё{Ф'.';

1;;!

:;"

;

шймб

и [ймен

[102]

пшгАлис}

воспро}п}вести

метод.

праЁйй,'

н1]

не_йбг}[кцостичь

уд0ълет-

в9рите{ьцр|о|1разлеления.;9ви,шр3дц

:фащтрщ

вл1!яющиё

:на

}азщление,:;й!1$}шлц

БЁводу,:

ч19

ервонаналЁноё

оса}'(дент,9

гщо-окйси

!в:пчш1е

]

да|ке

мо)кет'пони}кать

эффегс

разделения'всле,&

ствие

о богащения

осадка

гйдроокисей

цир

конием.

1{ирконий

оёФкдается

при

более

н]вком

3наче;

ний

рЁ,

ием

гафний,

ит0

насти9"чуч._"-ч3:159:-

центрирование

гафния

в конечн0м

ферроцианид-

н0м

осадке.

[|!умб

|1итмен

рекоменд0вали

следующую методику

оса}кдения

ферроци-

аЁидов.

.Раствор

100 а

смеси

оксихл0рид0в

цирко}|ия

гафния

в зоо мл

водь1

обрабатывают

30 мл кон-

цейтрированной

серной кисдоты'

затем

добавляют

100

сульфата

амм0ния

100

'м![

раствора

.ш{аве_

левой

йислотьт

(насьтщенного'

при комнатной

тем_

пературе).

Ёслй

раствор

не

про3рачен'

то

добав_

'ляют

еще

А4л

воАь1

оставляют

стоять

до

тех

п0р'

п0ка

он

не станет

прозрачнь|м.

|1осле

этого

течение

нескольких

час0в

п0лученному

раствору

при

непрерь|вном перемешивании

прибавляют

по

каплям

_раствор

15 а

феррошиани\а

натрия

в5| мл

воды.

}(елть:й

осадок

ферроцианида

отстаивают

г.|ри

комнатной

температуре

течение

по крайней

мере

часа

(луише 10-12

иас.) изатемфильщую1

€

Ф1сосом

бёз

промь:вки.

||осле

возм0)кно

более

п0лн0го

удаления

водь|

осадок

ра3мешивают

в во-

[е

образовавлшуюся

суспензию

обрабатывают

раствором

гидроокиси

аммония

,ц1я

полног0 оса)|(-

1_дения

Ёафния

циркония.

ФсадокгиАроокисей

от=

#:;.

деляют

0т

раств0ра'

тщательно

.промь|вают

и за-

тем

раств0ряют

к0нцентрированной соля:-той

кислоте.

йз

полуяенн0г0

раствора

при

вь|пари-

вании

вь|деляются оксихл0ридь!

циркония

и гаф-

ния' поступающие

на

дальнейшее

разделение'

пр0_

водим0е

по

вь|[шеописанной методике.

||осле нетьлре*кратн0г0

разделения

из

исх0д-

н0го

матер|4ала'с

содержанием

12о/.

[!{Ф, бьш

п0лучен

пр0дукт' содержащий

80% н{о2.

в)

Раз0еленше

еш0роокцсей.\{ак

у>ке

бьлло

от-

мечено

пр

и о

бсу>кдении

метода |11умба-||итмена,

разделение

цирк0ния

гафния

может

бьлть

достигнуто

благодаря

некот0р0му

ра3личию

в их

основности.

|идроокись

циркония

осаждается

при

более

ни3ких

3начениях

рЁ,

нем гидр0окись

гафния.

||оэтому

цирконий

к0нцентрируется

0садке' в то.

время

как

раствор

обогащается гаф-

нием.,.[огласно

)1арсену

и |'аммиллу

[78]' раз_

личие в

значен|{яц

рЁ

найболее заметн6

п!и

Фса>к1

[енйи

гидроокисей

:в

'растворов

нитрат0в

и хл0_

ридоЁ

:|!!}1

осФ|(дении

)ке,:|в

сульфатных

рас-

?3ФРФ8.:..1|0с{едовательность',выпадения,

осадков

т:ротпвополох<}!а ;".]:|ц}_,&1'

обра3ования

основных

сулфатов.:!!;'.';'?:,:

'.:;..'

.;..

: :,

(остеР'и:{евеши-

[

103

в |927 г. запатен1овали

метод;' тснованный, *ла частичной нейщштгвации

ра

стЁоров йфн ия

.и

цир

кон

ия. Разделен

ие

:та

к)ке

досг?|галоо#т..щтет{;;поддержания''опред€ленной

кис.,1одщост!{;-:;1Ф$$|{0го

раствора

!Ф[3н'!{.{3:

}|ат.

рия]

;,-сорР&0|[его-,

Ёафниг_ и

ц|{рконшл.ионь!.

-8

этой слрае

фрконий.

таюке

концентрируется

:осадке

[79,

104]."

!ля

о0ах<дения,гидроокисей

из

растворов

хлоридов и

двойнь:х

фторидов

прип1е-

няли

анилин

[79].

е)

Раз0елен11е арсенапов. Арсенаты

циркония

гафния

более

растворимь!,

чем

с0ответствующие

фосфать:,

но

другие

их химические

свойства

,3хойны.

(ак

и Ё-первых

работах,по

оса)*(дению

фосфатов,

при обынном способе оса)*(дения

арсе-

йатов

о бразуются студенисть|е

некр исталлические

-осадки'

которые

большим

труд0м отмь|ва{отся от

-п0сторонних

п.римесей.

Фсадок,

ймеюший значи-

тельно луншиё

качества'

бьш

полунен [умпом

и 1|!ервулом

[105}

результате

медленного обра'

3ования осадителя

в самом

растворе.

Раствор

сме[шанных хлорид0в

разбавленной

соляной

кислоте

обрабатьпвали серной

и азотной

кисло-

тами и арсенитом

натр!4я'

3атем

кипятили

;

ар-

'сенить|

при

этом окислялись азотной

кислотой

до

арсенатов.

результате

гафний

концентриро-

вался

в осадке.

(онцентрация

соляной кислоты

концентрация

арсената'

по-видимому'

не

оказь|-

вают

существенного вл14я1114я

на оса)кдение;

только

отношение сулфат-иона

сумме обоих

катионов

(гафния

циркония),

равн0е

определяет

хорошее ос01(дение.

Фсаэк0енце

перек!1сей. !/.!варш

и [изе

[106]

лока3алц

|по

при

добавлении.избь:тка

перекиси

м втА.'1л

уРг|1я

циРцония

водорода

сульфатному

_раствору

образуется

пероксисульфат

цирк0*'ия

2[2о63о4

н2о, а

ана-

логичная гафниевая

соль

при

этом

не

п0лучается.

||озднее

.(юк

Бремер

[107] установили

сущест_

вование

пероксисульфата гафния,

которьлй

полу_

чается таким х<е

образом'

как

аналогичное

со_

единение

циркония,

но п0

сравнёнию

с последним

имеет несколько

больп-тую

растворим0сть.

8сли

растворь:

солей

гафния

циркония

об-

работать

перекисью

в0дор0да

и едким

натром'

то

обр_азуются

перцирк0н

ать\

и пергафнатьл

натрия

[81].

3ти

соли неуст0йиивьт,

и при

нагревании

их

растворов

медленно

осаждаются

г|4дратирован-

нь|е

окиси

гафния

цирк0ния.

||оскольку

пер-

цирконать1

более

устойнивы'

чем

пергафнаты,

гаф;

ний

концентрируется

в осадке.

е)

9саок0енше

0рует;х сое0цненшй.

Различные

органические

осадители'

такие'

как

бензойная

[79],

салиц'\ловая

[75],

винная[79|

и миндальная

кислоты и

их п-фом_

п_хлорпроизводные

[108]

|'1. замещенные

фениларсиновь|е

кислоты|104];

могуг

0ыть

использованы

д'|я

чаетичного

разде-

ле|1|1я

циркония

и гафния,

однако

ни

одно

из

щих

соединений

не

нашло

1цирокого

применения.

||ри'

обработке

раство_ров

сйеси

окёихлоРидов

гафния

циркония

карбонатами

щелочных

метал_

лов-образуется

осадок'

растворпшый

в лвбьпке

кароонатас

о0разованием

комплексных

соедине_

ний

комплексные

соединения

ц[{ркония

образую_

тся'знач'ите]|ьно

легче'

6'д99..у€тФйнивы

[81}.

[сли

к:

спиртовому

растЁору

окёшхлоридов

циЁ-

кония

,и

',гафнйя

прйбавий-

'эфир'

то-цирконйй

концентрируется

осадке

[109|.

Разделенпе

петодо}|

плавле|!пя.:,],,|43гление

в03м0жн0сти

ра3деления

гафнпя

4щкония

пу-

ем

плавл

ен14я

\\х

-цйрофосфатов,

бъ*по

провёдейо

Фьюзивара

10].

€пЁавлен!:ыи

продуго'

оо$о!:

тывали

плавиковой_

кислотой,

нерастворйый

остаток

отделяли.

Аз пятп

опробованных

реа_

гентов

лг{шие

результать[

бь-:ли

полрены

с суль_

фидом

натрия

смесью

карбоната

йагния:с

хло_

ри4ом

аммония.

8коло

90о/'

циркония

переходило

фильтрат'

около

5|о/,

гафнптя

оставалось

0садке.

Разделение

методом

дистплляции.

{ирконий

гафний

образуют

легколетучие

тетрахл'0риды

молекулярнь|е

с0еди}1ения

хлоридами

и окси_

хлоридами

элемент0в

группь:

1 1

€оединения

циркония

гафния

имеют

несколько

различные

температурь[

возг0нки

кипения'

что мо}кет

0ыть

использовано

для

их

разделения

методами

Аробной

дистилляц|1и.

}(юн,

Рион

и |1алко

[39],

продо

л>кая

работь:,

Р3!_ее

проводимь|е

коллед)ке

шт. Айова

[112,

!13],

изйер.или

давление

пара

тетрахлориАов

ццр_

кония

игафния

пределах

88Ф

мм

рт.

ст.

йетодом

наименьших

квадратов

они

на|'шли'

чт0

зависим0сть

давления

пар0в

н{с14

2г€1'

оттемпе-

ратурь|

определяется

следующими

уравнениями :

для

Ё|{€|.

(при

476

681.

к)

р'*рт.ст.

{

1 |,663

;

для

7г(\,(при

480

689"

к)

|вр',рт.ст.

- +

!1,74\

?очки

плавления

[39]

7г(1^и

Ё{€!'

равнь:

437

ц 434

'€

со0тветственйо.',(авл-ения

"'р;|,ь

2'с{

н'сь

их

точках.плавления,

вь!чу|сленные

из

вышеприведенных

уравнений'

равны

14200

и 24200

мм

рт.

ст.-соответстЁенйо.

отнойеййе

этих

давлений

дает

коэффициент

разделения

1,7

при

во3гон(ё

для

одчой

теоретияескои

тарелки

прп

437

'€.

,||ервые

фракций

обогащаютсЁ

!аф:

нием.

[ласснер-

[19]

лля

температурьп

возгокки

2г€!,

пгс|4

соо0щает

3начения,

равнь|е

604

и 590

"к

соответстве[*но.

^-|!ри

Р11дте'ции

двойных

хлоридов

21\{е€|'.

2Рс'5и

3йе€|'

2Рос|3

так)ке

на?;людается

ко"'-

[{ентрированйе'гафния

в первых

фракциях.

ме-

т0де'

.первоначально

пред;!о>кенй?лм

де

Буром

ч1

Агкел9м^[11}]'

1'.йасть

пятиокиси

ф[лфора

смешивал,ъ

с 2-

чавлууп

тетрахлор

идов

цир1ониЁ

11фния

;:.;:??[(?9

-смесъ

йела

}очку

плавления

2ф"с.

интервале.230_360"

о'.оЁя']![

й;

ция;,

обогащен*ая,

11фнием'

вь1ше

3б0"

пере|6ня-

лось

соедиЁенухе

32г||'

2РФ€13

при

4|5.

22г€1':?Р^%,,_.ъчка

йипения

=3ню|.

2Рос1з

равна

355"

[21].

|-рюэн

(атц[2|]

измерил}|

давлен|4е

т1ара

двойньлх

оксихлорйАоЁ

об]тасти

0,1

\,0айла

вь!числили

относительную

летучесть

с0'

т.

е.

отношение

давленуай

пара

Б точкЁкипения'

кото-

рое

ока3ал0сь

равнь|м

1,14.

?еплота

пспарения

д]\я

обоих

соединений

равна

20;0,5

ккал.

||рименяя

сте!с'|янную

колонку

й!фориро-

ваннь.1м_и

тарелками'

они

п0лучили

первую

фрак-

цию

(5о/')

содер}канием

16ь/,

гафния

ш] исход-

ного

матер'4ала

с 2,5о/.

тафния.

6статок

после

отгонки

49о/,

смеси

содержйл

0,2о/.

гафния.

0пь|тная

установка

для

разделения

двойнь:х

хлор-идов

1афния

циркония

бьлла

разработана

для

(А3

Бильямсом

сотр.

[108,

1та1

инсти-

туте

промь||шленнь|х

исслед0ваний

|уусвилле.

5апланированная

пр0изводительн0сть

устан0вки

составляла

ок0ло 18

п металлического

цир-

кония

год

содержанием

гафния

менее

0,|,А.

Ёа

установке

использована

насадонная

к0лонка

непрерь|вного

действия,

снаб>кенная

приспособ-

лениями

для

непрерь|вного

литания

отбора

проб.

гл.

4. мвтодь|

пРои3водствА

циРкон!4я

Ё{едостатком

метода

перег0нки

двойньтх

хл0рид0в

по

сравнению

с перегонкой

}м19€|, явля-

.!'я!

обстоятельство'

что получаемь|:1

при этопт

пр0дукт

не мо)кет

бьлть

непоср.д:1:::,0

исполь-

з6ва

д'я

металлур

гических

оп ер-аций.

|1ер

егнан_

йые

двойньте

хлоридь|

обь:чно

обр-абать:вают

ще-

,',,'' 1:тэ1

для

п0лучения

А{еФ,

}{а'ЁРФ'

илу4

сйиртом

[116].

|!опьттки

Фернелиуса

в0ндро

[115]

применять

другие

легколетучие

с0единения'

и3

кот0рь|х

м0жно

сра3у

п0лучить

}1е[|,,

так)ке

вь|делить

}1е€|.

из

двойгль:х

хл0р-

идов_'действием

кислот

оснований

-[1ьюиса'

ока-

зались

без-

успешными.

Бь:ла

установлена

в0змо_

жн0сть

вь|деления

тетрахлоридов

издвойных

хл0рид0в

нагреванием

с магнием

или

фосфором'

Разделение

термическ!{|н

ра:!ложением.

Раз_

л\4ч\4я

термической

устойчивости

некоторых

соединений

гафния

циркония

могут

бьпь

ис_

п0льзованы

для

ра3деления

этих

двух

элементов.

Ёапример,

при

нагревании'смеси

сульфатов

Ао

469о

с\:льФат

циркония

разрушается'

то время

как

с{льфат

гафния

устойийв.

по

50!'[117].

Аля

оазделения

этим

)ке

методом

мо)кет

быть

исполь-

;й;'

смесь

(|'{Ё'){гР'

1шЁ)'н1Ё'

[79].

-".

Разделенгде

методо|1

перенос8

цонов-

|[о

мето-

ду

(ендалла

8еста

[118]лля

разделен['1я

цирк0_

нйя

гафния

могут

бйть использ0ваны

различия

по'шижности

ионов

этих элементов.

!|еренос

ани0нов

дает

лучшие

ре3ультаты

по

сравнению

пер еносом

катион0в,

гидроли3 которых

ухудшает

Ра3деление;

при

разделенци'

основанном

на

разлияной

подвижности

анионов'

агар_агар

!нодном

пространстве

|{есколько

обогащается

гафнием.

Ёаилуншее

разделение

бь:ло

достигнуто

при исп0льзовании

оксалатных

комплекснь1х

с0'

е!инений,

п0мимо которь|х

исследовались

фтор^о-:

цирконаты,

двойньпе

сульфаты

тартрать[

19].

Разделение

методом

ионного

обмена.

€оедине-

ния

гафния и

циркония

ск.,|онны

гидролизу^

образованием

нескольких

типов

катион0в

[120],

также

образованию

отрицательно

заряжен_

нь|х

комплекснь1х

и0нов'

благодаря

чему

можно

производить

ра3деление

применением как

ка-

ти0нитов'

так и

анионитов.

Анионнь:й

обмен

имеет

некоторь1е

преимущества

вследствие

того'

что

0сло)кнения'

свя3аннь|е

гидроли3ом'

этом

слу_

чае

ска3ь|ваются

наименьшей

степени'

од}{ако

оба

способа

дал|4

х0ро1шие

результать|

по

разде-

лению

цирк0ния

и гафния.

а)

|{айцонный

о6мен.

в 1948

г. €трит

€иборг

[12| ]

лостигли

разделения

цирк0н

ия и

гаф-

8ия,

примейяя

в качестве

десорбента

Р|

соля-

[}ю

кислот;

адсорбция

проводилась

на

ка_

ти0ните

из

растворов

смеси

оксихлоридов

цирко_

ния и

гафния. }4звлечение

составило

66о/'

перво-

начально

в3ятого

гафния, с0дер)кащего

;'Ф'\2/'

цирк0ния.

€месь

солей

сначала подвергалась

кристаллиз

ац14и и3 к0}{це}|трированной

соляной

кислоть|,

после

чего очищеннь:й

продукт

адсор-

бировался

из

2 Р1

раств0ра

хлорной

кисл0ть!

на

смоле

дауэкс-50,

и3мельченной

до

250-500

метш.

€молу

помещали

Ё верхнюю

часть

к0лонки вь|со-

той 30 сл с

поперечным

сечением |

слц2 и затем

медленно

пр0в0дили

десорбцию

соляной

кислотой.

йетод бьтл

испьттан

на смеси' с0держащей

лае

7тФ'и

15 ме

А!Ф''

однак0

предполагалось'

что он

применим |4

для

граммовь1х количеств. ||ользуясь

такой

я(е

методикой,

Ёьюнхем

[122]

провел

раз-

деление

в более крупн0м,масштабе

на

кол0нке

_вь:сотой

150 сл1'

д14аметром

3,5

6:{,

ца,''"енной

'смол0й

дау-экс-50,

измельченной

до

100-200

меш:.

Ёавеску

2,8

сместа оксихлоридов

с содержанием

около

20о/. тафния

мед'|енно

вносил|{ в 1200

мл

2 Р1

рас|вора

_хлорной

киёлотьг,

содер)!(авшего

40 мл

смолы в ам*тонийной

форме.

9ёрез'30

мин.

жидкость

сиф-онировалу1'

э 9м9*у

перейбсиЁй;,Ё

верхнюю,частй,

колонки.

|'афнйй поддергали

де-

сор бции 6'|у1'

соля*хой,

кислотой,

.т|ротекавш9й

;''со

скоростью

8,5'

-лл|

лиЁ.

вфможнос{й-'"'й!тбда

характер[д9уются;'

представленны[{и

;

г|и){(е-цанны-

ми

"ш|я

пяти п

0ледо

в ател

ьн

со бр анндщ

ф${1<цй

й'

.:{,:!,:1 |:: {..?]т

*;--..;=..-!+5-.::-,

99,9

в 1951

г.

€трит

полг{ил

патент

на

ра3деление

циркония

и гафния

этим

методом

[123].

(упер

\инзей[|24|

работали

на

колонке

диаметром

\9,16

см-и

вйпсотой 6$;96

см,

наполненной

смолой

дауэкс-50;

вес

'возду|пносухой

сйоль:

(|50_

300 мегш)

хлоридной

форме

составлял

2800 е.

||ри комнатной

температур9

скорости

протека-

ния

раствора

десорбента0,2

лл|мшн

''9дэ

до€|иг-

нуто

удовлетворительн0е

разделение'

тафния

циркония.

3тот

метод

дает

лг!шие

результаты

при

очистке

циркония

от

гафния,

чем при

очистке

гафния от

цирк0ния.

б)

Аншонный

облён.

|{ирконий

гафний об_

ра3уют

весьма

устойнивьле

фториднь:е

комплекс_

йьле анионы'

которь!е

примёняются

при ионооб_

менном

разделении

этих

двух

элементов.

|1ервые

работьп

в этой

области бьтли

сделань:

(раусом

йуром

|125],

которь|е

качестве

десорбента_при-

мёнялм-раствор

|,о п1 нс|

0,5

нР,

и {аф_

мвтАллуРгия'циРкония

фменом

и !иллут

[126]'

проводив1шими

десорбцию

раств0ром

о,2

нс!

0,01м1

ЁР.

}(раус

.г}1ур

применяли

смолу

дауэкс-1,

то

время как

)(аффмен

и |илли

использовал!1

амберлит

|&А-400'

последующие исследова\1ия

[\27]

показали,

что обе

см0ль| ведут

себя примерно

одинаково.

|1рименяя колонку

вьтсотой

|07

см с попереч-

нь!м сечением

2,26

10-2

слР,

налолненную

см0-

лой, и3мельченной

до

200-230

меш,

(раус

и мур

д0стигли

частичн0г0

ра3деления

при

комнатной

температуре и ск0р0сти пр0текания

раств0ра

десорбента

9,3 мл|мшн

сл2.

||ри этом первь[е

фракции

бь:ли сильно

обеднены в

отношении гаф_

нпя, в посдедних

же

фракциях

находилось

более

95о/.

тафния.

'5оой.'ивное

ра3деление

бьтло

достигнуто

[аффменом

.[|иллта[126] адсорбцией

фторид:

ных

комплексных соединений

гафния

циркония

на смоле

ацберлит

|кА_400 в

хлоридной

форме

(6Фла)'

котораязатембыла

помещена

в верх[{юю

часть

колонд!].|

высотой

3Ф

сл с поперечным

сече-

нием

0,78

слсэ',

наполненной

той

х<е

смолой

ео0-325

мчш)

;

десорбция

проводилась

со

ско-

р0стью

протекания

раствора

мл|нас.

ние

гафния

циркония:с

приптенением

качестве

десорбента

нс|-нг

пр0исходит

согласно сле_

дующей

реакции:

к,,

н1с|'

Ру+

пн+

(п

г)€!-;"- н{с|х

*гР3-"*пР€|{:ЁР,

где

Р-однозаряшлый

радикал

ионообменной

смоль|'.

-заряд.комплексного

иона в

растворе

(т.

е. 4-г-у

з).

3та',работа

пок1зывает,

ито

п_р^и

вь|сокой (|,о-ц

Ё€ц:._

0,5 м'нР, }(раус

и ]у1ур

|12р|

и ни,зцо! (0,2

м нс!

_0,01

п1

нЁ, )<аффмей

уц ]иллуц

[126])

концентрациях

кислот наблюда_

ются

ра3л\4ч\4я

значениях переменных

уравне-

ния

реакции'

в велинине

коффициентов

распре-

деления

и сковости

лесорбццд.

Бозмо}кность

разделения

цирконпя

п гафния

на

анионообменных

смолах

с применением

хлор-

9одержащих

ко.1}1плексов в

растворах

концентри_

рованной

соляной

кислоть|

была

показана

{афф-

меном'

йддингсом

$иллц

[128].

3ксперимент

пров0дился

на

кол0нке вь!сотой

сл о

внул-

ренним

диаметром

6,5 мм,

наполненной

смолой

Аауэкс-2.

[афний

цирконий

адсорбировались

на

кол0нке

из

небольшого

объема

ко|{|{ентрирован-

ной

Ё[|

затем

десорбировались

9,о ]',| соляной

кислотой

со

скоростью пр0текания

раствора

10-12

мл|нас. в пр0тив0положн0сть

разде_

лению

анионов

растворах'

с0держащих

плавик0вую

кислоту' в

данном

случае гафний

лесорбируется в первую

очередь

весьма маль|м

к0личеством

раств0ра

п0чти

полностью

отделя_

ется 0т

цирк0ния.

(ривая

десорбции

эт0м

слг

ае

псчти

симметрична

в против0п0ло)кн0сть

ана-

логичной кривой,

полунаемой

в процессе

Ра3де-

л ения во

фторидной

среде.

Разделенне

методом

адсорбцши.

,(ля

успеш-

ног0

разделеъ1ия

гафния и

циркония

бьхло

пред_

ложено

два

типа

адсорбционнь|х

кол0нок.

обоих

случаях

гафний преимущественно

остается

ко_

лонке.

а)

&олонка

булаткной

массой.

одном

из

д66$т:кний

[129] указь:валось'

что

этим

мет0дом'

.разра^ботаннь[м

английскими

исследователями,

из

200 ? гу\драт14рованного

нитрата

цирконила

цолучено

чистого

металлическ0го

циркония.

(олонку

вь:сотой

12о

см

диаметрой

ёл

}1аполняли

_бумокной

массой

(230.

а)'

полу-

ченной из

беззольньлх

фильтров,:смоченных

фире;

на

этот слой

_помейаЁи

ка|шицу

из

насыщенного

раствора

нитрата,цирконила

450

бума>кной

м;|ссн.

3атем чере3

колонку

пропускали

десоРбенц

состоящий

й 1ш

'сл

азотной

кислоты

и 700

мл эфтара,,]свободного

от

перекиси'

_со

скоростью

протекания

800

мл|нас в

течение 36

час. |-афний',концентрир0вался

в по-

следних

фракциях.

14з_за

легкой

в6сп'ламеняемости

к0нцентации' скор0ст}{'протекания.

и свойств

силйкагеля.

первонат1а:|Бно

прерложенном

ими

м-етоде

[132]_18о0

]4!!рас!вора455

е смеси

7г(!'-

н'с}4 в

2%5 лл беэвоАтлого

метиловог0

спирта

пропускались

через

колон}9'

наполненную

сили-

кагелем' со

скоростью

протеканпя

2$0

мл|час.

(олонка

содержала 2$

силикагеля

(2в-100

меш),

предварительно

очищенн0го

азотной

кисло_

той (1

:1) и активированного

в течение

час.

Ё{а колонке'

содег)кащей

200

так0го

силикагеля'

мо')кно п0лучить

очищенной

двуокиси

цир-

кония'

к0торая

0тделяется

от гафния

при

десорб-

ции

раств0ром

1 м нс1 в

метилов0м

спирте

(без-

воднь:й

раствор).

||осле

этого

кол0нка мойет

быть

исп0льз0вана сн0ва.

Ёа

этот мет0д

разделения

[ансен получил патент

[130].

Разделение

}1етодом

жшдкостной экстракции.

)

римснснше

прш(,упилфосфапа.

Ёовый

эффективный мет0д

[133]

разделения

гафния

гл. 4. мвтодь|

пРои3водствА

циРкония

циркония

бь:л

разработан

благодаря

открь1тию

.по.Ё,оно.ти

циркония

экстрагироваться

}[-три_

йутилфосфат0м

из

растворов

нитрата.и.хл-орида

;'";;;;;"ъ,

содер.йаших

дримеси'

?рибутил-

;;Ёй;

об*чно'сйёшивают

с бутиловь:м

эфиропт,

}.-й"'*

или

каким-либо' другим

растворителем

,]"

понижения

удельного

веса

вя3кости.-орга-

|]й,.!*'и фазьт.

Ёодньпй

промьлвнбй

раств0р'

пог

-й.й.!",'й

азотной

кислотой,

извлекает

гафний

из

''г'"'ческой

фазы

вь|ше

ввода

исходного

раство_

экстракци9нную

колонку;

ни}ке

ввода

цир:

!<Бнии

экс}рагируется

и3

водной

фазьт

в органи_

]ескии Рас1воритель.

Бодная

фаза,

поступающая

".'?'й!"р]*ционной

установки,

обогащается

гаф._

'й.*,

органическая

6а'за

содержит

очищенный

''"пконий.

пользуясь

этим

методом'

'|'1о}1(но

л9!к0

;;;}й;;

цирког|ий,

содержащий

менее

0,005%

гафния.

;

|4з

органической

.фазь:

цирконий

извлекается

дистиллйрованной

водой

виде

смеси

нитрат4

р"п'

1цирконила

Фг гач

ин1счЁ'раство

р1лтель

,!т,]м

внов!

.йё1щает

в экстракционный'ч"ч

где

через

Ё1

обозначен

тен0илтрифторацето1{'

(в)

(о)

обозначают

водную

0рганическую

фазьт.

результате

трехкратной

экстрачии

о,2

р'ст"<!рой

ттА

хаффмен

ьофч1|11]

извлекли

Ё;о

"7"',6""я,

соперй!щего

и|

0,4

о/'

шир

к ония,

из Баствора

с содер}канием

гафния

циркония

от*{о'е"'!д

20 :

1'.'[|!ультц

.}1арсен

[138]'

про-

ведя

шестикратную

экстракцию' д0стигли

увели-

чения.содер)кания

гафния

смеси

цирк0ния

гафния

о{

?,5

до

99,9&лто

л-

"А

с вь!ходом

гафния

36,7

оА

от

первоначальн0го

-количества.

Ёйтент

на

разделение

гафния

цирк0ния

опи_

саннь|м

методом

бьш:

получен

)(аффменом

Бофе

[1{0]

'.'в

рйменен11е

руепх

реа?енп0в'

Разделение

гафйия

циркония

в лабораторных

условиях

пы1ались

проводить

с применением

эт-илендиамин_

тетра'уксус*ой

кислоты,

щпферона

[129]

неко-

торы*

щ,гих

соелиуен3й'

9б91зурших

ра3де_

ляемымй

элементашй

комл.:1екёйы€

внутрик0м_

п'.ксные

:соедгтнения.-',,однако

сколько_н

ибуль

1134].,

.-,..,,-.;

8этом

мет0д

значхдтельшог0:4

'рез,льтат.а

достичь

.}!е

удал.ось'

э \'!7 поо ллан

',',

р,ттоБо7пйв [|4\. 1421.

г.

]

йБй'''}1ц2|ро0й{ёов:||4\,

\42|.

Б $ 47

г'

йер

}}'

сФф:"

43''"{44

}.3р

ешлохсили'для

раз_

этом

бол

ва жн

ыш

.43,

химйческих

в ещертв'

]:3Р_ у- у:

щих'в

пр{!:1еёёе|экстрапшптп.

?рудчосгБ

выде_]|ения

Ё6|г'оййс''Фф.,

;в

_сшеси.

азотно

й и'

с9д8но-й

-щцс_

;;;';_-

;йо'ф"-й,ф_-йойноё'

яеийй.

;:*::

91}1[

кислот'.'тв(!о(:бств'овалц'.

развитию,'.

ме!ода

,й.|р'"ц"и

применением

од:дих

1чр1тч'

*у

слу,!ае

легкофь

регенерацпи

а:!отной

кислоты

со!етается

розйоцч9стью

по-!!щения

чистог0

нитрата

цирконила

[135].

ь )

оцлцененце

йено{л

лп

ршфпо

рацепоно'

?тот

реа.6"ъ'обычно

обозначаемый

1?А,

образует

'гафнием

цирконием

внутрикомг].пексные

соеди-

нейия

[120,

136],

раствор|{мые'

органических

оастворителях ;

обычно

качестве

раствор_ителя

|р,*.Ёя'''

бен]зол.

[аффмен

Бфе

{1т]^']р9;

в6дили экстракцию

циркония

гафния

0,025

' оаствооомт}Ав

бецзоле

из2

!у1

водного

раствора

1'ор"к!и кислоты

определили

константь|

равно_

весйя

межА}.,

обрачющимися

внутрикомплекс_

;

нь!ми

соединенияйи

|д

ионами

циркония

гафния

йя'

и'под}п!ения'чистого

;

эксщакп{ии'

по

щий

:фатов,

содержа-

ивается

эфиром,

псаслотой.['аф-

ний'пр_г(3т6ц

к*)нцентрируется

в ор;Ёнйёско#сй9с'

8:рёз}льтате

6:*8

фракци0_

.в

растворе;

ш!я

циркония

эта

величина

ока3а_

,,!]

й!Ё"ои'0,4'10',

для

гафни8

4,6'106'

. 1акий

образом,

цирконий-

переходит

п!еим}'_

щественно_в

органическую

фазу.

||ри

постоянно-п

;

кислотности

ко"центр1ций

ионов

металла

коэф=

фициенть1

распределения'

по-видимому,

3аРу^с::

от

!'с"""6с'"'ттА

четвертой

степени

[138]'

йакбрайд

1139]

определил'

что

некот0!ое

откло-

$ нение'''

уётано"леннойзависим0сти

обусловлено

образовайием

к0мплекс0в'

растворимь1х

водной

$,'

Фа_зе.'[ля

гафния

образование

подобного

комплек-

Ё..

са

происходит согласно

следующему

уравнению:

ъ--

н{

(он)3+

Б1' ;=

н{т3+

-| 8я Ф

нит]ований

из

исхо;|ного'материала

содержаци-

ем'0,5/'.

!1{Ф,

моя<ет

бъпь

|:олрен

продукг

|о-6оь7'

н'о2'.

Фпьпы

по

разделению

лабора_

торных

условиях

проводилй

!ледуюшим

образом

]1а5'!.

||'риблпв:,пел1но

.а,смеси

сульфатов

цир_'

}сони'ла

гафнила

растворяли

100 л,

воды

и к

раствору добавляли

40 а

роланида

аммо|1ия

суйЁфата

аммония;

полученный

раствор

экс_

трагйров?ли

эфиром

(6оо

цл),

насыщенным

рода_

н'исто^водорош{ъй

кисйотой;

делительной

вор0н-

й.

,р" ко1шнатной

температуре

в'течение

мин'

(3фирный

раствор

был.приготовлен

растворением

ё0'а'родаЁида

аймон!1я-

в'

2|0

лсл

серной кисл0_

ты;

йосле

встряхивания

раствора

600

лал

эфира

об{

азовавшиеёя

два

слоя_бь:ли

ра3делень|')

||осле

ра!деления

водного

и эфирного

слоев

бь:ли

вь:де_

лень| ра3деляемь|е

метайльт

в виде

окисей'

€п'етор

о граф

ин

еский

ан

ал

из

д-о чаза

л,

что..

п.р и

исходном

содер)кании

гафния

о,75о/о

в водной

фа_

3е

присутствует

0,35о/'

гаФния,

в эфирно!}1

слое

болёе

5о/.

тафния

[1451-

€тепень'

раздел€ния

гафния

цирк0ния

экстракцией

роданид0в

зависит

от

применя_

емого

органическог0

растворителя'

концентрации

роданида

органишеской-

водной

фазах,

}акже

от

концентрации

ионов

водорода

суль_

^1вт-!_1-т!-Ргия

циРкония

{

фат-ионов

[146].

йз

всех исслед0ваннь(х

Раств0-

рителей

наиболее

п0дходящим

для

замены

фига

0писанн0м

вь1ше

пр0цессе

разделения

яв;тяе?ся

метилизобутилкет0н

(гексон)

[\471.

3тот

раство-

ритель

де1шевле'

обладает

меньц.пей

летг{естью

и менее

растворим

в в0де' нем

эфир.

(ролте

тоггт,

применение метилизобутилкетона

увелич;{ва.т

коэффициент

ра3деления1.

(оэффициент

раз.1е-1е:

ния

цирк0ния

и гафния

приэкстракции

]}1ет!!1.вс-

бутилкетоном

р0данидов

этих элемент0в'],ост|{-

гает

80.

литвРАтуРА

1.8гешег !., Бгогп!еу !.А., с|!|ез Р.\[.,

[ о {

!'{.

!., Рар.

|п

,,[}:егп!з1ц

ап6 }1е[а|_

!шг9у о1 .&1!зсе||апеоцз йа{ег!а]в : [[еггпо0упзг!!6'',

ц ! |

!. !.

(Б0.)'

],{а1. ]{цс|еаг Ёпегу 5ег!е"с,

0|м.

|!,

!о1. 198, ш.

'у.'

1950.

2.Ёцпр[геу

с.

|.,

Атп. €!тетп.

5ос_,

76,

978

(1054).

1( е

| |

к.

ш. 3. 8цгеац

о{

},1|пез во1|. 4п,

1950.

о о с 3. 3-,

Агп' €!тетп. $ос.,72' 291,4

(191]).

5.$к1ппег

6.8,;

.|о1ппз1оп

8. |.,

Ап.

(!тетп.

3ос.,73' 4549

(1951).

6. €оц9|!|п

.'.

Р.,

к1п3

в.,

Ап-€!тепт-

3ос.:, 72, 2262

(1950).

7. € о ц

8}д

.'.

Р., |'.

8штеаш

о|

]\,1!пеэ вц||.

щ2

6:пц|прпге} 0.. |.'

!.Ап.спеп.ё0с.'

1о,,жю

(195з).

?о0

.5.

$.,

А.тп,

€Фгп.

8ос.;75'

ю35

(1953).

9гг Р.

!.,:

Атп:''€!еп: 8ос.,.75'

\23\

(!9б3).10.

9гг Р.

!.,:

Атп:''€!еп: 8ос.,.75'

\23\

(!9б3).

11.

&овз|в|

г'. о...

\[[/ар|пап'о.

о..' 8тапв

8тапв

11.

&овз|в|

Р-

р.,.шавгпап

,о.

2|.8г

ешег [.,

Рар.7

!п

,,€[егп|з1гу

ап0

йе1а|1шгр.,.]

о[ .:\:1!эсе||апеоцз-_]!1а{ег|а|э

: ?}пегйо0упагп!с$',,

ц | !

| !.

(^вс.),

\а1.

_\цс|еаг

Ёпег9у

3ег1ев,

-Р|у.

|!,

9о!. 19в,

ш. у.,

1950.

2\'

8г-у9^,.^)-.-^^|,'.

*а\т

:.:.,

Агп'

€!тетп'

3ос.,

71'

384з

(1949).

22. |1-тл

[Р1т-г.еу 9.

[.,

}о60

$.,

сош3}:||п

.,.

Р.,.

{^;^цв.-ч.^с.,

0. $. Бцгеац'о{

|у1|пе1

&ер.

|пуез1.

4888, 1952.

?9. Р.

те11-ш

3_.,

Апп.

Р!туз., 4,

12| (1825).

?!.!' 9о$-Ё

[-.'

с.

п.,

6!,

|09_113

(1в65).

25.

\е.!

}

!11)г;,^^Ё!

1ц

б ш г

9ег

\.,'7.

а'пог9.

а!!3еп.

_€!тетп.,

87,

2о9_228

(1914).

26.7е-рр_9|!п

н., 1

е1с1т1папп

!.,

ам. патент

22|42|1,.|949;

герм.

патент

7049з3,

!эзэ;

6ранц.

}т9]1т

847196,

1939;

!т4е{а!!

11. Ёг2., 40'

252_254

(1043).

27. !у1

аг0еп

.}.

\!{'.,

&|с}:

[. \.,

0. 3.

8цгеаш

о{

й!пев

8ц|1. 186,

1921.

28.

(.г^о|^!

\{.

].,

'[гапв.

Ё!ес[гос!тегп.

3ос.,78'

35_47

(1940).

4. !!

!| щ

:,.

ам. патент

22о5854,

.|ипе

25, 1940.

30. 1(_го||

\\л..!',

$с[1ес1т1еп

А.

й.,

аг|<ев

--|.

4., !гацз.

Ё!ес!гос!'сегп.

$ос., 89' 263_х6 (1946)-

31.

(-г-о

: \:[л..}.,-

$е }:

| е с[: 1

п-

А,'\['.,

€

г й

о 0

Р,8"

?ег&ез

|.А.,

}1о!гпез

Ё.Р,,.с!|бе/Ё

н. !.,

|гапв.

Ё|е4гос!тегп.

3ос., 92,

99-!|3

(1947).

32.

$пе|1оп

$.м., о|||!п9

Б.б.,',,мапц|ас{цге

<!г

||199п1уу"

!п

,,2!гсоп|шгп

ап0

2!гсоп!цгп А||оуэ'',

А$;\,1,

€|ете1ап0,

1953.

Ф. {.

о |

\[.

.|.

(неопубликованнь!е

данные).

34.

в-9-ц9]

9.Ё.,

5рг|п[

г,г.

&.,

':!/ез|

.'.

в.,.

ш'|пё1ш

Р.А.,

&ер.

|$€-437

(Рет.),

Аш3шз!'

17, 1954.

35.

!!1

с 8

ц г {

Р. н.,

Реу'

6ег.

$с!.,774

(}г1ау

7, 1946).

36.

щ!

у_,.'.

\у.;

\у п

1з

п'

ш.

к.,'.}г.'

пер.

!-817,

р.

18,

Фс1обег

12, 1951-

3т. $!.чр_!рз'._Р.-Р.,

6|1бег1 н. ъ., !гапв.

А[мп/[Ё,

194'

733

(1952).

38. с!|бег1

8. |,.,

йогг'|воп

@.,

Агп. [пзЁ.

€[еп. Бп9.,

\[а6}л!п91оп,

€.'

}1агс}: ]эьд.

з9.(цпц

о..ш.,&уоп

А.0.,

Ра1[о

А..А.,&ер-

Авср_768,

\оуегпбег

1949.

49. 1{а

в 1п

Ё. $.,

,,?[е

РгерагаЁ|оп

о[

2|гсоп!цгп

Рочц0ег"

|п

,,7|гсоп!шгп

ап{ 7!гсоп!цгп А1|оуз",

А3!!|,

€!ете!ап0, 1953.

41. )е

8оег

.'.

н.,

гав1'.}.

0.,

герм.

патент609501,

1935.

42-|е

8оег

.}.

н., Рав{

.}.

9.,7.

апог9.

а!!утп.

€!теп.,

187'

\77

(1930).

43.

€оорег

Ё. $., 7гспя.

Атп.

Ё|ес!гос!теп..3ос.,43,

2|5

(1023).

44.

к1ег'пап

ш.

Р., ам.

пате&т 1760413, 1930.

45.ь||||еп0а}т1

ш.с.,

&еп1зс}:1ег

Ё. €.,

7гапз.

Ё!ес!гос!тетп. $ос., 91, 286

(1947).

46. ]!1

огг!зоп €.

Ф.

(настное

сообщение,

1954).

4т.

кго|!

\}{'..|., $с[|ес[{еп А. ш., ш. $.!ер!.

!п1ег|ог

|п|оггп.

(1гс.

734|,

Ребгшагу

1946.

48. Ёцп1ег й. А.,

.!опе$

А., [гопв. Ё|ес!гос!тегп.

$ос.,

43,

215

(1923).

49.

[агпбег1

г..'.,

||а9е|з1оп Р..'., нц1с'1т!-

э о п

Р.

Ф.,

&ер.

у-595, 1950.

5о.

ш!!1те| гп

Ё.А', \||'а!зп

к.А., &ер.1$€-94,1950.

51. €аг!зоп

о.ш.,

Агпез [-аб.

фшаг1.

Рер.

|$с-130,

!33,

137, 171, 193, 2ю,248,290,

ю0,

323,

339,396,

]ч1оуегпбег 1950

|т|оуегп0ег

1953.

52.

|г

ее8?е

\|{'.

Б., Агпез[-аб.

@шаг[.

&ер.

|3с-220'

рр.

12_13' Фс1обег_0есегпбег 1951.

53. 1( а ц { гп а п

п А.

п., &ер.

|у11[_1065,

рр.

\2_2о,

ФсЁобег 1950_йагс}п

1951.

54.

е1егвоп }.,

\|{'|1}:е1гп

}!.

А.,

&ер.

!$€-139'

1950.

. ,

у.' э.' у.'

ш:н.,. [-еу!пе

$.,.}а{{е

|.,ш.$.

|.{а[

8цгеац

$1ап0. €!гс. Ф0. $ег.

[|. ?аб!е

56-1.

1952.

$1ап0. €!гс. Ф0, $ег.

[|,

8гешег

!,.. €|тетп-

Ре

12. в;Ё;ъЁ

{.:" ё;й:

Ё],.].|?,]!

?]955г

13.

€цг1!в

€. Р., Ропе.у

[. м.,.}о}:пзоа

&.,

13.

€цг1|з

€.

Ё.,

Р'опе.у

[.]!1.,.|о}:пзоп.'.

п.,

&ер.

ФР1п{[-16811 !!1атФ

15,

,1954.

14.

Ровз1п!

Р. 0.,

\{/а9гпап

0..0., Буапз

[. Ё., 1-

е т

! п

$.,

.}'а

|1 е._1.,

(

. 8. ]т[а1

8щеац

$1ап0.

€|гс.,500, $ег,

|, ?аб1е 56-4,1952.

15.

повв|п-'1

Р,

!.,

![а9гпап

р.

р.,

Бтапз

ш-н.,, [еу|пе

$.,.|а1{е

|.,|,.$.[а[ 8шеац

51ап0. €|гс. 500,

$ег.

11, ?аб!е 56-2, 1952.

&овз|п1

Р. 0.,

\[а9тпап

}. Р.,

Ёвапз

$.Ё,

!еу!пе

$.;.|а1{е

1.,

ш.8.

}.[а1

8:геац

$1ап6.

€!гс. 500, 5ег. 1[' ?аб1е 57-1,

1952.$1ап6.

€!гс. 500, 5ег. 1[' ?аб1е 57-1,

1952.

8гешег

[., 8гогп|еу |. А., с!|!ез

Р.\х/.,

[о{ягеп

],'|. [.. Рар.4

|п..€[егп!в1гу

ап0.\1е1аЁ

1б.

\7.

[

о{9геп ],'|. |-., Рар.4 |п,,€[егп!в1гу ап0.\1е1аЁ

18.

19.

!шг9у

о{

й|зсе|1апеошз

}1а1ег!а|з

: [|еггпо05гт:аш|сз",

ш |

1| [. [.

(в6.),

].,!а{. $цс|еаг Б'пегу 5ег|ез,

)|у..

|!,

9о!;

198,

ш. у.,

1950.

(

е | 1

!(. |(',

[].3.

8цгеаш

о!.[у1|пез

8ц|!.4?й

1949.

61аззпег

А.,

Рер.

А},|[_5107,

1953.

(оэффициент

ра3деления

представляет \тбо!'|

отношение

коффициентов

распределения

двух

Раз.:|е_

ляемых

элементов.

!(оэффициент

распределения

вы_

ра)кается

отно!шением

концентраций

данного

!1е]1е}|т:|

в органической

и водной

фазах.

Ёапример,

есл!.

чере3

(ц'

(о)

обозначить

водную

и органическую

фзьл'

то

величины

козффициентов мо)|(но выразить с,'!е&\'!ощ||.]!1

оора3ом

о7

(7г)о|(7г)",

0н1

:(}!1)о/(г!1)''

0н*/0т.

г_.}. 4.

мЁтодь|

пРоизводствА

|]иРкония

55.

Агпе$

!аб.

31а1|,

@шаг1'

&ер.

3ер1егпбег

1952.

56.

Рцэз!

к.,

ш111те|пп

н.

92.

Ёемеву

6., !0

3з1г

.:!1., Бег.4ец!.с|тетп.

6ев.,

59в' 1809

(192о).

93.

Баг(е1

.|.,

}оцвза|п1

с., с.

&.,

180'

1936-

1938

(1925).

94.

}е Б

оег

.'.

н.'

ое1в

Р., 2.опог9.а!!уетп.(Аегп.,

165,

21-30

(1927).

95.

о е

н.,

2. апог9. а!!9етп.

€|тегп., 165,

16_20

(\э27).

96.

}

е 8 о е

.|.

!{., 2.

апог9. а!|уегп- €!теп., \50,

2\о_2|6

(1926).

97.\агвеп

в. м.,

Регпе|!цэ

ш.с.,

Фц!||

[. [.,

|п4.

Ёп9п9- €!зетп.,

Апа|.

Ё4., 15' 5|2-5|5

(1043).

98.

ш!| |аг0 н.

н., Ргецп0 !!., |пё.

Ёп9п9.€!аетп.,

Апа|.

Ё4.,18'

195_197

(1946).

99.

Ёо{{тпап

.'.

1',

€1аг[

|,.

.'.,

Ёц.ббаг0

ш. о.,

!-].

|{а1. Бцгеац

3{ап0.

Рер.

мц82,

1:{оуегпбег 14, 1950.

100.

гш.|

|шага 8.,

€!тегп.3ос.

!арап,

Рцге €|аегп-

3ес!.,

'70,

132_133

(1949).

101.

Р г

п 0 1| ш'., 2. ап0г€. а1Фп.

€|тетп.,.

208,

42о-426

(1932).

102. $с}лшгпб

\у.

с.,

Р|11гпап г. в., !п6. Ёп9п9-

€!тетп., Апо|. Ё4., 14' 5|2_5|5

(!942'.

103.

со$1ег ).,

$еуе8у

6.,

канад.

пат€[{т 2т5682,

[^,[оуеп0ег 22,

1927.

104. ш|1|агс

н.

н.,

}|е}п| Ё.,

А6тапсе6

фшап1!-

1а1|те Апа!у$!$, ш.

у.,

1943.

105.

сцгпр

.'.

Ё.,'$пегйоо0

&.,

Апа!.

€Фп.,

22,496-49',!

(1950).

106.

$с}:туага

Р.,

6|езе

}[., 2.апог9.а!фтп.€!аетп.,

176' ю9-232

(!9?8).

107. оц[е Б.

&.,

8гетпег

&..Р.,

!оуа $!а!е €о|!.

$с].'

25,

493-494

(1951).

10в.

1й/|||!6гп6

с.с., 6а!9!йа!11э

$.9.,

8'а1(ег

8.6.,_[г.,

[ваасв А. Ё.,

Ё1

о!т1<пес}1

Ё. \[.;

с|]!ёвр!е

п.

А., ]т1оо0у

к.

с., 6га1птп

[. А.,

Рер:

ш1оо-1009,

Аш9шэ1

1, 1950.

109. со$1ег

'о.,

неуе$у

6.,

канад.

патент275684,

|х|оуегп0ег 22, 1927.

110. г

ш.| |

ш а

а $.,

€!тегп.

$ос,

!арап,

Рцге €!аеп.

3ес!., 7\,

387_389

(1951).

111.9ап

Аг[е1 А. в., 0е

8оег

.'.

н.,

датск.

патент

15390,

Ребгшагу 27,

1947.

\|2.

1цс1<пе11'1й/.к.,

нъ

пзеп

к.3.,0ц1<е

Р-&.,

Рер'

|$€-51,

Арг!1 30,

1949.

113.

по9ег$

в. А.'

Рер.

|$[-45, !!1агс1л

31,

1949.

114.ш|!||агпз 6. €.,

6а|в|па!1!в

$.!.,

8а[егЁ.6.,-|г.,

|заасэ

А.Ё., 11 о!а[пес}ц{

в.ш.,

61! |евр|е

к.А.,

йоо0у

к.с.,

&ер.

[х{?ФФ-1000,

0есегпбег 21,

1949.

115.

гегпе||цз с. ш.,

9оп6го

8. !.,.}г.,

Рер.

ш{'оо-7з,

!'с:\у

27'

1949.

116. о9 0шгп5.ё.,.;'.,

;вс

пег

[{./т{.,

Рер.

шуоо-

1082, !!1агс[ 28,

1950.

.1|1

.Ёгпе!ецв

н.--|.,

Ап6егзоп

.'.$.,

]!1о6егп

Аврес{з

о{

|пог9ап|с €[:егп|в1гу,

ш.

у., 1938.

118.

кеп0а||

.'.,

шев1 ${'.

).,

Агп.

€!аетп.

$ос.,

48,

2619

(1926).

119.

кеп6а|[

.|.,

$с!епсе,

67'

163_167

(1928).

|2о. с опп1си

к.

в., !!1 с9еу

ш. н.,

Атп.(!тегп.

$ос.,71,3182

(1949).

121. 51гее1

(.,

.|г.,

5еабог8

с.т',

Атп.€1аеп.

3ос.,

70, 4268-4269

(1948).

122.

шетцп[д'агп

Ё.,

Апт. €!тегп.

$ос,,73' 5889

(1051).

123. 3

{ г

е 1

}(.,

.|г.,

ам.

патент 2546953,

!т1агс[: 27,

1951.

|24. соорег

к.

в., 91птеу

п.

|{.,

Рер.

сксв-466'

0есегпбег

1950.

125.

кгашв

А., ]!1

ооге

6. Б.,

Ап.

€!тегп.

$ос.,

71,3и3

(1949).

!5с-з00'

р.

.}ш|у-

А.,

Рер.

|5с-204'

195|.

57.(аг|воп

Ф.$.,

&ер.

АБ[[_32о6, 1950-

58.

\РРе0е[!п6

в., ьеш|з

].,

Апп.€!оетп.!ав!шв

[!е0[9з,

395' 149

(191з).

59.

Рц{{

о., 8г!п1э|п9ег

\1., 2. апог9'

а!!9еп.

€!теп.,

129,

267

(1923).

60.

(

г о |

у{.].,

2.опог9.о!!3еп.€!аеп.,234'42(|937).

о:.

т-;|11еп0а!:1

ш. с.,

6ге9огу

в.

0-,

шгош9!1оп

0.[.,

Ё!ес!гос|аеп.5ос.,99,

187

(йау

1952).

62.

ь1!11-еп-0а}п1

ш. с.,

6ге9огу

в.

0.,

\[/гоц9!т1оп

0. [.,

Рер.

|'{!Ф-1014,

.}апшагу

23,

1950.

б3.

1(го11

ш..!.,

3с1т1ес}д1еп

А.

1й/.'

![.

Ё!ес!го'

с!аегп.

$ос.,

93'

241

(1948).

й.

€м.

[{7].

65.

а-р

| г

2. м., шАР}

(настное

сообщение).

66.

€геа|пег

Р. й., €}дагп0егв

}. Ё.,

\[!11е

с.

в., ш.3.'вцгеа::

о{

1!1|пез, \[А![

[ес}:п.

&ер.,

рр.

53_317,

}есегпбег

1953.

67.

о'!39в

Ё.

н., [.||1|еп0а1:1

\[. €.,

ам.патент

1835025,

1931.

68.

1(го||

\'/..|.,

€аг!посу

ш.к., $с}:!ес1:1еп

А.

ш., 0._$.

8цгеаш

о1

]ъ{|пез

Рер.

|птез{.

4915,

]{оуепбег

1952.

69.

31е1пбег8

м.

А., 8|0ег1

]!1. Ё., [а!пег

в.,

,,[[е

Рх1гас1|уе

]у1е1а||ццу

о{ 2!гсоп|шгп

бу

Ёле

Ё|ес&о1уэ|в

о1 Рцве0

3а!1з. Раг1

1'! й

,,2!гсоп|цтп

йа-'2эгсо{:л:хгп

А!1оуз'',

р.

37,

А3м,

€1еуе-

|ап0,

1953;

Раг1 \!,

Ё!сс1гос|аетп. $ос., 101,

6з

(1054).

70.

вга.0

тй/.

в., ь|п{ог0

Ё.8,

7гапв. Ё!ес!го-

сАегп. 8оь,

70, 431

(19з6).

'71.,&аупе$

в. с.,

т}ле|

! гпапп в., $1е|п-бег'9

м.'А.,

$й' а

| п ё г Р.,

ЁР4гос!оетп.

,5ос.,

102,

\з7-\44

(|г1агс[

1955).

'72.

г о п:

с.

А.,

Рго9г.

Рер.

].{е 1,

Рго]ес{

}{э.|- 132,

€оп1гас1

Ат

(

1 1- 1)-173 А8,€,

.|апшагу

1952.

73.

}| о [1 м.

[.,

Ё!ес!гос!теп.

3ос',

98,

(1951).

14.

т б

п 6., с.

Р.,

\52,

141

(1911).

75. в

[л

а |

гп Р., 1пог9ап1с €[егп!в{гу,

5-1[т е0.,

!'{.

!.'

195з.

''76.

со$1ег

}., Ёеуе3у &.,

8ег. 4етл!. с7етп.

6ез.,

56,

1503

(1923)

;

!''!а!шге, 111'

(192з).

17.

|1е

6., €!аетп.

2!у.,

47'

у5_у6

(1923).

178.

1,аг$еп в.м., сагпгп!!!

А.м.,

!.Ап.€!аегп.

50с., 72' 3615_3619

(1950).

79.

& | п в Б. $., €}пар1егз

!п 1!е €!егп|з1гу

о{

1}:е

!езв.

Рагд|1!аг Б1егпеп1з,

!о1.

1[,

€}:агпра19п,

||1.,

1939.

5,80.

71с

1.:^а.1| а з е

![. Ё.,

&ер.

!!1Р}€-1151,

.}шпе

;

11.

1947.

:81.

ое

воег

.'.н.,2.апот9.а1!уегп.€!тетп.,

165'

1_15

(1927).

82.

е 1 в

г !!. Б.,

1пог9ап1с

€о||о!6

€}:егп|в1гу,

!о1.

11,

Б3.

е |

! с|

.|.

$й'., €огпрге}пеп3|уе

тгеа1!ве

оп

1пог9ап|с

ап6

?}леоге1!са1 €}:егп!в1гу,

!о1.

!|1,

ш. у.' 1930.

!1.

. !

|., ]}ле

&аге

Ёаг!!:з,

ьп6',

[924.

,Р.

а у е

\[. \[.,

Рер.

ввс-54,

Аш3шв{

1, 1950.

;;; к ;' ь:' ё.

?;;ъ;";".;;6й;;;,.

(ац{гпапп

А.

&., &ер.

й![-1040,

Ре0гшагу 8,

1951.

Ёеуе$}

6.,

!{'а9пег Ф. 6., 2.

апог9. о!фтп.

€!аетп.,

191'

194_200

(193о).

с }п'!у1. ш., канад.

Ёатен|

3о1654,

.}ш|у

1, 1930.

}д м.

ш.' ам.

патент

195ою4,

1т1ау 3,

1932.

!горьу

о.

Ё., )ауеу

ш.

Р.; РЁув.'&ет.,25,

882-883

(1925).

мвтАллуРгия

циРкония

126.нц{[гпа[\

Ё.

н.,

ь|!|у

с.,

Ап.€!тегп.

$ос.'

7\,

4147

(1949)'

127.

нц|{гп}п

Ё.

н., !-;||у

к.

с.,

Агп.

(!теп.

3ос.'

73,

2902_29о5

(1951).

!28.нц{{гпап

Б.8.,

|00|п9в 6. [., !|1!у

к.

с.,

Атп. €!аетп.

$ос',

73;

4474_4475

(1951).

\29. нц6вцле||

Р.,

Рер.

АБ&Ё-с|м-54, Ре0гшагу

1950.

130. нап8еп &.

$.,

ам. патент

2571237'

Фс1обег 16,

1951.

131. н

3 е

Р.

3.,

&ерог1з

{гогп 5езз!оп

!||,

6епега1

|п!оггп.

йее11п3, Фс{обег 24_26,

1949,

&ер.

т\о-273,

Рар. 5,

р.

29, Фа[

&!09е,

[епп.,

Арг!! 5,

1950.

132. нап8еп

к.

5., 0шппаг

к.,

Атп. €!теп.

$ос.,7|,4158

(1949).

133. веуег 6.

Ё., Ре1с| $9п Ё{. €.,

Рер.

|5€-182,

0есегпбег

1951.

134-м!|1агс ш.

п.,

€ох

к.Р.,

&ер.

|8€-234,

8ер1епбег

1952.

135. ш1!}:е|гп

}|.

А., 8еуег 6. Ё., |оша

$1а1е

€о||е3е

(насгное

сообщение).

136.мс€аг1у 0.

с.,

}еаг|п9

8.Б.,

г!а88

.|.

Р.,

Рер.

кАР[-18о,

Арг|| 27, 1949:

137.нц{{гпап

в.н., 8еаш|а!1'!..|.,

Ап,

€!тегп. $ос', 71' 3179_3183

(1949).

138.

$с|тц\\а

в.

с,,

|аг8е

п в.

м.,

Агп.

€|теп,

3ос., 72,

3610-з614

(1950).

139.

мс8г!0е

.'.0.,

&ер.

Ф&|.{!-303,

Аш9шз1'9,

1949.

140. нц|[гпап в.

н.,

'8еац1а|1

[..'.,

.|г.,

ам.

патент

2566665,

$ер1егпбег 4,

195\.

141.

ка1п$еу

.'..ш.,

шп|18оп

\м.

(.,.]г.,

&ер.

}-817, Фс1обег 12, 1951.

142.

па1п$еу

.}.ш.,

шп|13оп'ш.

}(.,.}г.,

Рер.

у-824, }{оуегпбег 15' 1951.

143.Р!зс!:ег

$., €}га1убаец$

[., 2.

апог9.

а!|уеп.

€!тегп',

255'

79-!00

(1947).

|44. Р !

в с

! е г \!й'.,

€

}л а 1

б а

ц $

\,|.,

7ц гп

в с

1т

Б., 2. апог9. а!|уп- €[тетп.,255'

277_286

(1947).

145.

оуег1:о|вег [. 6., 8аг{оп

€..!., 6г|гпев

\у.

п., &ер.

}.431,

.|шпе'

28,

1949.

146.

оуег[:о1зег [. 6., 8аг1оп

€.-|., 6г!гпев

ш.

п., &ер.

у-471,

3ерЁеш:бег 9, 1949.

!47.

в г 1 гп е в \у.

п., &ерог1з

[гогп 5езз!оп 9||, 6епега1

!п{оггп. /!1ее1!п9,

ФсЁо0ег

24_26,

1949,

Рер.

?|}_73,

Рар.

р.

5, Фа[

&103е,

[епп., Арг!|

5, 1950.

148. |(го11 ш.

.'.,

$1ер.}леп.з

\у. \м.,

Ёо1гпез

8. Р., [гапв. А!*1мЁ,

|'88,

14,[5-1453

(195о).

|-лава

получвнив

циРкония

РА3ложвнивм.

иодидов

[апшро

'вввдвнив

1949

г.' когда

впервь|е

был

поставлен

в0прос

применении

циркон\4я

ядерных

реакторах'

цир1соний,

под)д!аемъ|й

пб метолу

(р9]]я'

чепь31.

бьйо

использовать'

д'|я

этой

цели.,||олуяенный

э!"*

методом

цирконий

и19т9 имеп

чре3вычайно.

т|л0х}|Ф

(Фрр9щ6ннф

стойкостц,!..'1ф1уей

вояе.

(ройо

то

г?:,',вфещди

сь знанщфл.Ё.!ф,''

Ратр

уд-'

нения

в пояг!ении компа|(тного

иета'дла,|посР.е}:

Б'"

п|эимейявпте*1ся

в то врем'|

.дщово.й

цлавй

нерас1ощемымэлех<тродой.

дацъ

трзд::ч:

ном_проведейий'

п'ая,

ки'

9литпол

обЁчЁо'о!л3лал-ц

низкой

пласгичностью.

]

:.':',-''

-Ё;;'й;;;;;

1Бього

:йаФ$ийг

ойЁ5ало!р

необходимй

рафинировать'

губйатьпй

цирцоний,

полученный

по методу

(ролля,

посредством

ио_

дидЁдого

способа

ван

-Арйеля

Ае

Бура.

}гот

способ

предусматривает

превращение

неочищен-

н0го

циркония

летрий

иод}1д

посл_едующее

разло)кение

этого

иодида

на

раскаленной

цирко_

1:иевой

нити. 1аким

пугем

полрается

9истый,

пластичнь1й,

коррозионностойкий

металл

виде

кристаллических

прутков'

которь|е

мох<но

легк0

переплавить

каким-либо

из

к}вестных

методов.

Б настоящее время

благодаря

ул)гчшению

тех_

нологии'

исклюиающей

загрязнение

продукта

атмосф

ер ными газами'

пр

именению

легир

у.

ющих

добавотс

пластичн0сть

корро3ионная

стойкость

циркония' полг{аемого

по методу

(ролля,

зна_

чительн0

улучшились.

Разработань[

так)ке

ме_

т0ды

дуго1ой

п,авки

этого

материала.

1ем

не

менее

губнать:й

цирконий

все

еще

имеет

ряд

нед0статков.

::'

Фсновньтм

недостатком

губиатого

циркония

является

неоднородность

по

содержани'

пР3_

месей

и'

следоватёльно,

неоднородность

по свой=

ствам

ме}кду

партиями

да)ке

пределах

одной

а."

партии.

эта нео!цнородность

последующих

опе-

Ра1тиях

проявляется в не0динаковой

твердости'

Разлинной

способности

обработке

сварке.

йЁ|

к.

Ёеоднородность

!'[о)|(но

уменьшить

путем

пере-

мешивайия

губки

п9ред

плавкой

примене-

нием

двойной

переплавгса.

достаток

можно

не считать

особенно

серье3ннм,

по

крайней

мере

в слг!ае

циркониевых

сплавов'

поскольку'

как

пока3ано

гл. 6,

сплавы

д0лжны

подвергаться

переплавке

для

обеспечения

одно_

родного

распределения

легируюп(их

компонен_

тов.

)(отя

иодидный

:лирконий

[8€[Ф9||д€е:

время

дороже

циркониевой

губки

вследс_твие

того'

что-

гу6ка

служит

исход1|ым

материалом ш|я

его

приготовления'

ра3ница

их

стоимости,

по

край-

ней

мере

частично'

компенсируется

трудностями

плавкй,

обработки

применения

цбнатог0

цир_

кония.

истоРичвский

оБ3оР

[4одидньтй

процесс

его

с0временном

виде

являе'гся

результатом

работьт,

начатой

в конце

{|{,

в.

п0 изучению

нитей

из

тугоплавких

метал-

лов

для

электрических

ламп

накаливания.3йлс-

ворт

[1]

в 1896

г. описал

метод'

при

пом0щи

кото-

ро?о

6Ё

оса)|(дал

тантал'

ниобий,

молибден,

т|'(ган

цирконий

на

нагреваемой

элег<трическим

током

нит11

из

их

летуйих

галоиднь1х

соединений

присутствии

газообра3ного

восстановителя''на-

п}ийер

в0дорода.8ёйнтрауб

[2!в

\9\2

г.

описал