Меерсон Г.А., Гагаринский Ю.В. (ред.). Металлургия циркония

Подождите немного. Документ загружается.

мвтАллуРгия

циРкония

ц04

ц0в ц|2

о,|в

€о0ерп<анае эл е!п

[п а

ре

е-у л ц

Ру

щее0

оелцчцну

3ер'|а'7.

г. 8.

Блияние

2'люм|\ну'я'

т|1тан^

циркония

на

среднюю

температуру

укруп}|ения

зерва

стали,

содер_

экйей

0,3'/'

р;|ер6]|;,

о,8'А

_марга1{ца

и 0,25о|

крем-

ния

[31].

|-{,ирконий

благоприятн0

влияет

на

ударную

вязк0сть

надрезаннь|'х

образцов.

(ак

видно

и3

табл.

с0ста;ленной

по

данным

холли

[31]'

цир-

коний

в этом

0тношениц

цме-ет

сходство

с алю_

минием

титан0]}1.

€тали'с

добавками

циркониь

|облшца

титана

|4л'1

алюминия

являются

значительно

более

сильным

средств0м

для

регулирования

ра3_

мера

зерна'

чем

добавка

цирк0ния'

по

границам

зерен),

ухудшающег0

к0вкость

стали. ||ри

этом

независимо

от к0личества

введен_

ног0 алюминия

может

образоваться

ли[шь

огРа-

ниченн0е

к0личество

включений

А1до3,

соот_

ветствующее

0,004-0,006010

нерастворимоч^Р

кислоте

алюминия.

€

лругой

сторонь|'

около

700/'

циркония'

присутствующего

в сталц

находится

связанной

форме

в виде

включени!'

причем

это

справедлив0

для

значительной

области

содер-

>.Ё,"я'

цирк0ния

[32].

1аким образом,

цирконий

имеет

тенденцию

давать

(6агря3ненную))

сталь.

Бюлленс

с0тр.

[33}

рекомендуют

ссоблюдать

ст0р 0}1(н0сть

пР и

прбизволстве^с1?{'}1

большим

соде!жанием цйркония

(около 0,\!о/]

та

0тре3ать

донную

часть

слитка

достаточной

величины'

чтобй

избежать

слишком

большого количес{ва

неметаллических

включений,

кот0рые.п0них(ают

к0вкость

слитка

в поперечном

направлении'.

(

серой,

содержащейся

стали'

цирконий

оФ

ра3ует

сулфиды'

поэт0му

0н

может

испо''1ьзо_

}ат!ся

рпя

устранения

краснол0мкости-

9стин

[34| указывает,

что краснол0мкость

малоуглеРо-

|"Ёт,|и

стали''

содерйащей

0,03-ц04уо

серы,

уничтожается

при

мцнимальном

отношении

мар_

}анца

к сере'

равно}175;

то время как-в

при_

сутствии

йирйония

}_(расноломкость

не наблюда_

: е!ся

ри.отвош9}|ии

о.б;цего

содер)*(ан

ия

щр|1нца

цирйошия'!(;€оАеРжаниц

серь!'"равном''5

;,1

или

:$Б[[1€.._,.-'|.:::.:.*:*!]

;1,]:1.:+..:__::::;:];:....;_

_:]:]:::::'':..'-],',:1.'-..:;'...'.,

ек0тоф*е

со!браж$упя-

былц,

высказ!!нь|

поль8}9ац"е_}'ц,щ?рг3н'{ациркохи9цш!я.}|!Р-е9;

ния;'к!1с$одод!'!.Ф9ги..стади'(]днак0.,.ццрдчо,'цц|1

йохсф.}йо-т!влщфРоль'т0дько'.&ра9й.9}ечц9!

й{]]й'

-*БйЁ,йЁ'*

не

прцменяе|сй-'' йе

того'

как,

|хавываёт,

9рбэн

135

]'.

}!{9{1]9_у.ч:

количествФ,:йеюцщхсР,

электриуеских

печеи

не

позволяет.

}*}гот0влять

црешне:]иркониевыч'

и'ф9!-

р0титановые

дигатуФы

таком количеетве'

'к0то_

!:ое

могло

бы заменить.весь

феррощарган.ец'

ис_

поль3уемый

производстве

стали.

Ё{сколько

э*о

можно

установить,

цирконий

исп0ль3уется

главным

образом

д'1я

изготовлен'1я

низколе}ированной

высок0прочной

конструкцц_

онной

стали,,.

причем

единственной

промь:шлен-

ной

сталь|Ф

ртого

типа

является

сталь

мар}ш

|ч[-А-{_высокопрочная

(фирма

кЁ1ейшнл^стил?):}.

пичнь:й

состав

этой

стайи

ёледующий

[3б]:

0'13о/'

угл

ер ода'

0,7

0оА

марганца'

80%

кр

ейн ия,

0-,Ф^%

*ройа,

0',|1%'[ирйония,

о,025оь

серь|

и 0,о2оь

фосфора.

йеханические

свойства

этой

стали

при

стя

ен

и |\

\'\я

станда

ртного

о бразша

диаметр

ом

'12,83

мм,

изг0т0вленного

из

прокатанного

прутка

диаметр0м

25,4 мм,

следующие

предел

прочносги

при

растя)кении,

ке|

лп2

53,4

9словный

предел

тещд!ести'

ке|мм2

36,6

Фтносительпое

удлинение

(на

д:ине

5$,8

лл),

о/о

Фтносительное

су}1(ение

поперечного

сеяения,

.А.

7о

-73у

0,41--+,69

2,ж-2,63

0,97-1,66

0,55-3,18

|-{ирконий 0,04

нормализована

от

871",

ди,ш1етр

25'4

л;*.

алюминия

или

т|1тана

после

нормали3ации

от

температурь!

ни)ке

со0тветствующей

температуры

роста

3ерна

обладают

почти

одинаковь|ми

меха_

ническимц

свойствами

при

растяжении.

€илтс, €аллер

и Болджер

[32]

сообщают'

что

алюминий и

ци!:коний

являются

глаиболее

силь-

нь|ми

раскислителям]{

стали.

Раскислительная

способйость их 3начительн0

вь||'ше'

чем

бора,

кремния'

титана'

ванадия

марганца'

которь|е

указань|

в порядке

п0нижения

их

раскислитель-

ной

способности.

8ведение

алюминия

цирк0ния

избь:точном

количестве

вь|зь|вает

образование

более

желательного

|[!

типа

сулфиднь!х

вклю-

'тений

(крупнь:е.'угловатьпе)'

не ||

типа

(пленка

,..-'-[Б"т;-

ударная

вя9кость

по \'1арпц,

'се&

,',"

-45.6'

Ёет

Алюминий

?шгдл

0,04

гл.

дРугив

оБлАсти

пРимвнвния

циРкони|я

|-{ирконий

используется

в чугуне

качестве

моАификатора,

способствующего

образованию

хлопьевидного

графита

уменьшению

3акалки

(т. е.

вь1падению

углер0да

форме

карбида).

Фбычно

цирконий

добавляют

виде сплава

}(еле-

зо_кремний-марганец_цирконий,

и3вестного

под маркой

$м21,

которь:й

имеет следующий

состав:

60-65%

кремния'

5---7%

марганца'

5--7%

цирк0ния

и около

20о/' >келеза.

Фффенхауер

(оллинз

[37]

сообщают'

что

избыток

сверх

о,|ооА

цирк0ния

в чугуне

малым

содер)канием

серь|

способствует

образованию

графита

в 3втектической

форще'

не в виде

хлопьев,:получающихся

при

небольших

добавках

циркониевого

модификатора.

9угун

такой

стру:оурой

не показывает

ни повь1шеннъ{х

меха_

н ических

свойств,

ни и:}г1осоусто

йчивостц

однако

увелинивается

усадка

и_1!Ф!ас'тает

стюйкость к

|лоперешенн0му,

нагрева}||!ю :и

;охла)кдению.

(ов_

кий

йугун,полунается;,.ёчи

графит

содержится

нем

в виде шаровидд$}:Р|9ючений.

.[обавки

оп-

н0го

циркония:цьвыва1щ

феродлизацию

графита

не3ц3у.!пр

9й:;]щ9рн4,,.''{о

добавка

:смеси

кр

емЁия.}1,

ццр|Ф}|ия дд&ддркон!дя

.\4

й?| }|}1! .

(?_

жется

-впол-н9

"ффе}.$дв}|рц'{37!.

Ффенхауер

!(оллигв н]п|||!|!{,

;т]|

@ плавки'

обра

бота

н ные смесью

двух.шо,дЁфица

т,9+0в',*требую],болеед'|ительн0-й

выдержкц

.в $.!|]!е

:шля

дости>кения

сфероидаль-

ной

стругтуры.щафиц,

чем

плавки,

обработан-

ные однцм:

||1!|!}|}{ей.

,!;':;.

'!::

:.).!:":,.;;-

;! :

магнйевые сплФы.

1]йрЁоний

наи6олее эффек-

тивно измельчает

3ерно

в магнии

и в

сплавах

ма гний

_ц1{8!$

;

1[{:|

!|}1й

_р

едкоземел ьньтй

металл'

магний-р едк03емельньтй

металл-цинк

магний_

торий. 8 сплавах

на

основе

системь1 магний-

алюминий

цирконий

не применяют'

так как он

вступает в

реакцию

с алюминием.

результате

п0лучения

более мелкозернистой

структурь1

3а

сиет

добавок цирк0ния

магниевь1м

сплавам

по-

вь11пается прочность

ковк0сть

сплав5.

!]ир-

к0ний, очевидно'

оказь|вает

так)ке легирующее

действие,

и механические

свойства

сплава

сдобав-

ками

циркония

получаются

нескольк0

луч1шими

чем

м0}кно

бьлло бьп

о}(идать'

основь|ваясь

т0лько

на

влиянии

|д}мельчения

зерна.

!!1аксимальная

растворимость

циркония

расплавленном

магнии

составляет 0коло

0,в,/..

йменно

этой области

с0дер}1(ания

циркония

наблюдается

ег0

наиболее поле3ное

влияние.

[ледовательно'

метод легирования

со связь|ва-

нием

максимального

количества

циркония

имеет

большое

значение. Растворимость

цирк0ния

п1агниевь1х

сплавах несколько вь|1ше. €тритер

[38]

приводит

следующие

даннь|е

максимальной

Аля

введения

циркония

в магний обычно

применяют смесь' состоящущ

примерно из 50о/.

7ю,4,50%

кс1

и!:{а€1

(ътли$о/.

(€1).

€ольпере-

ме[||ивают

расплаве

после введения легирующих

добавок.

3 последнее время

проявляется

3начи-

тел

рный

интерее*к,,губнатому-

цирконию

л\4г а-

тур е

ма гния с.

цир-к0$;д'

-ед1'.

с-${!${!{ей

.30

50%

цирк0ния

[38 ].

:{3рй'

сплав*{п04)г_$аР1

при 760"

раств0римости

циркония

сплавах

при 760":

)кидком

магнии

его

легируюш,ие элементы

йипцметалл.

марка

сплава

7к60А

2к61А

2к51А

*'',-

"'"."',,-

]

;;;}.?},

|-"Ё{,:?",]

Ёет

3+3

0,60

0,85

0,ф

0,70

0,Ф

сплавов

дань|

в соответствии

с обозначение]!1'

принять!м Американским

обществом

п0

испь|та-

нию материалов):

состав, вес.%

7п 7т

6 0,6

6 0,1

5 о,7

€плав

2к60А

в основном

применялся

для

изделий,

и3готовляемь1х

вь|давливанием'

€три-

тер

[38]

указь|вает'

что с 1945

г.

бьтло продано

более

500

:п таких изделий.

Аоун

3нсел

[40]

указь[вают

следующие

преимущества введения

циркония

сплавь| магния

цинком'

предна3на-

ченные

для

вь|давливания

€плав

выпускает

фирг'та

цэц

взаимодействие||!-"_|!вгвия

со смесью;-состоящей из

5|ч

у91;'и

507о

[(€1;'кс)лЁичешвц

дфр

о й

в 4

раза

превь|ша ет колй1ё@цффЁФ.€удртате

реак-

цй

и о бРзуется ъй*ЁлитЁ0ф

проду}сг'

и ссл еАовател

"йр'ед:агают

до

бавлять

цир

кон

и й

в виде

фторидов.'|{ри.:!|ом

в сй1лав

не попадают

€лектрометаллур)кикл'.

мвтАллуРгия

циРкония

з4

1{ирконий

увеличивает

деформируемость

.,''"й',р"

вь|давливании.'(еформиру'у'-:11

йой"о

харагоеризовать

предельной

ск0р0стью

Б''д',,",'й

ия,

ь:гше

котор

о й

п 0

вля ются

тр

щи-

й-й

дру."е

признаки

красноломкости'

|1олезное

Б7упяцйё

циркония

сплаве

магния

с 5о/'

шинка

|рямо

пропоршионально

количеству

введенног0

крайней

мере

раз

меньше

величины

круп-

н1:х

равно0снь|х

3ерен,

образующих

струкгуру

выдавленн0го двойного

сплава

магния

цинк0м.

(ирконий повышает

прочность

уменьшает

разрь|в

между

значениями

предела

текучести и

предела

прочности

при весьма

незначительном

уменьшении

пластичн0сти.

|-[ирконий

не

оказь|вает

вредного

влу\янця

на

ударную

вязкость

и м0)кет

улучшить

ее.

€плавь:

магния

цинк0м

цирконием

не

на-

ходят шир0кого

применения

в качестве

литейных

сплавов'

так

как

обладают

красн0ломк0стью'

обусловливаемой

с0дер}кащимся

них

цинком.

€т!итер

[38]указьлвает'

что эти

сплавь1 обнаргл<и_

вайтсйлБную

склонн0сть

образованию

усадоч-

нь|х

рак0вин'

поверхностной

усадке

растрески-

ванию;

для

устранения

микроусадки

требуется

сло)кная

литниковая

система.

Фднако

{ильде-

бранд и €тритер

[42]

сообщалот

свойствах

сплава

2к51А

(5о/'

7п

ът' 0,7о/'

7т),

отлитого

в землю,

хорош0

сочетающего

высокий-

пРеде{'

текучести

пластичностью

в сост0янии

(литой

и состарен_

нь:й).

9ни

показали

так)ке,

что

прочность

сплава

улучшается

при с0дер}кании

в нем

цирк0ния

о,|%

или

вь:йе.

3то

объясняется

образованием

при отливке

3начительно

боле9

мелкого

зерна

при

содер)кании

циркония

вь1ше

эт0го

предельного

значёния.

}1артйнсон

и йайер

[43]

показали,

1{го

сплав марки

2к61А

(6о/'

7п

0,7о/.

7г)

явлАется

хороцим литейньпм

сплав0м

что он

применялся

(анаде

в авиационной

промьтшленности.

)',

йаен;;й_

ре0коземельные

:таеп1л:ы_цшрко-

ншй.

|{згой

грщпе

отн0сятся

следующие

марки

сплавов

(марки

сплав0в

даны

в соответствии

обозначен]ией,

принятым

Американским

общест_

вом

по испьпанию

материалов):

ьч

(ъ

€

в-

.:г

:с

!,о6а

пяем

ое

ол

н ч ев!п

во

цшр

я,'/"

г. 9.

(ол*:чество

циркония,

входящее

магний

"-6]']'ав-й".йй

ь7;

цзЁРд1!зисг:мости-

от

вида

доба_

магний

;

сплав

магния

с 5%

ц;н'@;

ц-'!_Р-в^9|.ении

губватотФ

й;;йь;;;

ннхт.внй

прё{ел

прв

введевии_-смеси

)с'1оридов

или

'|..-'

лйгатурн;

ттри

введений

смеси

(Рторидов'

циркония

вплоть

до,

0'8о/'.,

||ри:'содер)кании

сплаве

0,8о/'

ширкондя'максимальнал

ск0рость

вьлдавлива

Айя

в [0

раз

вь]1це

допустимой

скорости

вь:давлива

||\4я

ц'!я,(во

йного

сплава.

?акое

вл14я'

ние

цирконпя|40]

связывают

повы!шением

тем_

п ерату!ьл

с0л

и}ус|а

сплавов-

магний

цинк'

содер-

жЁщ'*

0,75оА

|_1иркония.

1'1з

этого

следует'

что

цирконий

уменьшает

красн0ломкость

сплавов

магния

цинк0м.

||о

данньлм

,[оуна

и 3н^сел_а.,

темпеоатура

солидуса

д'|я

сплава

магния

3,5о|;

ц"нк/

п'0,тьц

цйркония

была_на

1.6,7",

\ля

.|'ава

магния

с 6%

цинка

п 9,75о/'

циркония

на 33,4'

вь1ше

соотвётствующих

температ}Р

двои_

нь|х сплав0в

магния

с :!инком,

ука3аннь1х

Аден-

1штедт0м

Бернсом

[41].

2. !-{ирконий

обусловливает

о0раз0вание

ли_

той

мелкозернистой

струкгурь[

позв0ляет

регу_

лировать

размер

зерна.

|1осле

операции

вь|давли-

вайия

сплавьх

магния

цинк0м

цирконием

имеют гораздо

более

мелкое

зерно.

€плавьх

маг-

ния

цинк0м

цирконием

после

вь!давливания

обладают структурой'

сост0ящей

из

вьттянуть|х

зерен

с прямь{ми

границами'

параллельнь|ми

на-

правлению

деформации,

величина

которь|х

по

}(роме

этих

сплав0в'

и3вестен

сплав

марки

вкк)в,

содержащий

мишметалла

низким

содер)канием

церия'

т0гда

как

обычно

мишп{еталл

соде}жит

ок0ло

50о/'

шерия.

}тот

сплав

еще

не

вь1пускается

проййшленном

мастштабе'

Фн

из-

ББ.т!,*[!'

работе

леонтиса

(фирма к,[ау

кептиклл),

которь:й

йоказал,

что

на

улучшение

пр0чн09ти

при

повьлшенной

температуре

с0держание

неоди_

ма

в ми:шметалле

0казывает

большее

влияние'

чем

с0держание

церия.

гл.

дРугив

оБлАсти пРимвнвния

циРкония

€плавьл,

содер)кащие

магний,

редк0земельнь!е

металль1

цирконий'

являются

литейнь:ми сплава-

ми

!широко

применяются

благодаря их.вь|сокой

пр0чн0сти

при повь|шеннь|х температурах.

€плав

марки

вк30А, обработанньтй

на

тверАь:й

раствор

состаренньтй

при

испь!таниях в течение 100

иас.,

показал

предел пол3учести, с00тветствующий

общей

деформации0,5о/.

равнь:й

окол0

ке|лл2

при

204".

{ирконий

вв0дится

в эт0т

сплав глав-

ным

образом

д'|я

измельчения зерна!

которое

этом

случае

происходит

при

меньшем

содер}ка-

нии

циркония'

чем

сплавах

на

основе

магния и

цинка.

Ёелсон и €тритер

[44]

показали'

что

д0-

бавка

0,1о/'

ширкония делает

сплав пригоднь|м

Аля

л'|тья'

дальнейшее

увеличение

содер}кания

цирк0ния

вплоть

до

предела

растворимости

жидком

сост0янии

лишь

незначительно

увеличи-

вает

вк}к0сть

сплава при

комнатной

темпера-

туре.

Рекомендуется

добавлять

цирконий

коли-

честве

0'25оА.

в)

01аеншй-поршй:цшрконшй.

}ти сплавь:,

впервые полученные

3ауервальдо|'{ в |-ерма-

нии,

0бладают

лучшими

механическими

свой-

ствами

при повь|шеннь[х

температурах' чем все

другие

сплавы

на

основе магния.

кривые

на

фиг.

[45]

показьтваюъ

что прочность сплава при по-

вь:тшенной

температуре

реличивается

при содер-

)1(анид

] т9рия ,

около

.'А,,

.лри

таком-

.с-од9р.-

жану|у|,

которое

установлено

д'|я

сплава нк31А

(магний,

3о/. т9рпя,0,7о/'

циркония).

8 сплавах

магний_торий_цирконий

цирконий

выполняет

три0сновнь!е

фуЁкции

: 1) измелБваетзерно, 2)за-

метн0

улучшает

прочность

при повышенных

тем_

пературах вплоть

до

260"

и 3) повышает

пластич-

н0сть

и вязкость

сплава при

комнатной

темпера_

туре.

1аким

образом, в

этих сплавах

)келательно

иметь

выс0

ко

е содер

жан

цир

ко

н ия,

авно е

0,7

о/.

или

выше. 8виду

того

что

торий

увеличивает

раств0римость

циркония

)кидком

сост0янии'

так0е

содер)|(ание

циркония

в сплаве легко

мох(ет

бьпь

достигнуто.

8ведение

в сплав

нк31А 2,5о|лпнкаобуслов-

ливает

дальнейшее

улуч!||ение

свойств

сплава в

0тношении

сопротивления ползглести у1

уета-

лости,

прочн0сти

при

растяжену\и'

так)ке стой-

к0сти против

коррозии

[46].

Алюминиевь|е

сплавь[.

.(обавка циркония

алюминию

прив0дит

измельчению

3ерна'

однако

не

такой степени,

как

добавка

титана.

[1о этой

причине

цирконий

не нашел

д0статочно

[широк0го

пр:.11\{енения

в алюминиевь|х

сплавах.

3боралл

[47]

показал,

что

присадка

т'4тана'

циркония

ванадия

является'

как это видно из табл.

'[,

наи-

0олее

эффективным

средством

для

измельчения

зернавлитом

алюминии. ||зтаблицьт

видн0' что

д]|я

достих(ения

алюминием

одинаковой мелкозер-

нистой

стру'(гурь|

циркония

требуется

в 2

раза

з*

б0льтше,

ва\1адия

в 12

раз

больше, непп

тита|{а.

14меются

сведения

благоприятно}1

вл\4я|1и\4

цирк0ния

на

пр0чн0сть

литейнь|х алюминиевь|х

сплав0в

при

повь]шеннь|х

температурах.

!рбэн

[35]

отметил'

что на

л:дтейньтх

заводах

алюмини-

евому поршневому

сплаву

добавляется

цирконие-

вая губка,

при

эт0м

д0стигается

улг]1шение

вь|сок0температурнь]х

свойств

сплава.

8 сплав

переходит

950/' вводим0го

циркония.

фч

с5

ь.

€

,?о

ь!

:з

о)

.ъ

.Ф

п.

Ёъ

ъ*

=\-

ь(ц

Ё1

г+

ц]'

5.з

оц

цФ

чх

ьч

ц;Ё

Фп

ёЁ

Ф и

г.

10.

€войства при повь|1пецных

температурах

от-

литого

песок

состаренного

сплава

магний

торий

цирконий,

содер)|(ащего максимальное

количество

раст-

воренного

циркония

[45].

зо

мвтАллуРгия

циРкония

--€-

|аблшца

8 лсцянуле

рисадок'

и3мельчающи

3е

рно

литого

люмпния

концентрация

чиркония

в твердом

растворе

рав_

на

\о/о (фиг.

11),

то

электропрово,{ность

сплава

составляет

50о/'

элекгропроводности

ото>к>кенной

меди.

)(отя система

медь-цирконий

о бладает

способ-

ностью

дисперсионн0му

твердению,

достигае-

мое

при

этом

упрочнение'

по-видимому'

не

доста-

точн0

для

того,

чтобьд

во3будить

этим

сплавам

к''"_

присаАка

чество,

вес.

о/о

Размер

форма

зерен

€толбчатьле

равноосньпе

сРедней

величинь|

}(рупные

равноосные

Равноосньле

средней

вели[!инь|

Фчень

мелкие

равнооснь!е

3лекгпропрооо0ностпь

7оер0остпь

\итан

1{ирконий

Банадий

0,034

0,046

ц078

о,125

ьч

€

ф'

со

ц.

(ъ

].,

;40

(с)

0,05

о,2\

0,28

0,18

о,62

0,85

1,5

9зкие

столбчатые

!(рупные

равнооснь!е

Фчень

мелкие

равноосные

€толбчатьле

крупнь!е

равно-

осные

Равноосные

средней

величины

и мелкие

йш:кие

равнооснь|е

Фчень

мелкие

равнооснь|е

}1едные

сплавы. Богатая

медью

область

систе_

м ы

медь:-цирконий'отвеч,ет-тр

бованиям,

пР

0А

являемь|м

к-

систе1|1ам'

обладающим

6пособ-

н0стью

дисперсионному

твердению.

||ри

эвтек_

тической

температре

растворяется

9йоло

циркония'

а при пон|0кении

температуЁыдо

149а

растворим0еть

уменьшается

до

0,03%

[48].

8сли

€о0ерхса н

цц

рк

онця'

ес-

оь

9з".

:п.

Растворг:мость

циркони'[

меди

в твердом

сост0янии'

элейро,Роводность

медноциркониевого

сплава.

растворимость

в твердом

состоянии

[48];

|-*-1л

относительная электропроводность

[49].

2 4

э'.-тт'{

06щее врейя'спаренс/я

,чась'-

Фцг.

12.8лия::ие

времени

старени'|

на.твердос|ъ

электропроводность

с[ш':ша

мей

\7"

ххутрЁ6йътя.

99Р3_"*6*'_:1уегд98ч-100Ф",зака.гт3н

состарен

при

45о'

[49].

пр_о-мь[шленный

интерес.

*енсел,

.}1арсен

доти

[+9},о9[-Фадц::10-!цлавмедис0,93о/6:цирг(о|лия

после

з:!калклд с 950'.

имеет

твердость

йо

РоБеллу

8':1^0

;,.,о''9.

с. оетаривания

1течение,

8 \ас.

прй

4503 тверлос3]*:

00Ф8Б[€|{лас-ь

до

59;

а'

элетороп'о.

водностьРёличйлась.с

до

76о/'

элетороп'о-

водности отож)кенной

меди (фиг.

12).

Фбра6от}н_

ный1 на'тверд},|й

раствор

и состаренный

сплав

имел п.]исп{чность'

до-статочную

д'|я

того'

1побь!

вь|дер)кать

60}/'-ное об)кат_ие

на

х0лоду'

хотя

его

твердость

во:}росла

до

75.

ФтличктельЁой

особен-

ностью

этого сплава

является

его

сопротивление

ра3.упрочнению.

€остаренный

сплав'

},д"ер''у-

тый

кроме того

10%-н0му

об)катию

на

холоду'

мо)}(ет

вь|держать

без

заметного

разупрочнения

многократные

двухчасовь|е

нагревь1

при

650.

разупрочняется

только

после

нагревания

в тече_

н14е 2 нас. при

750'.

€пособность

сплава

меди

цирконием

ста-

рению-и

с-плава

меди с-|оА

кадмия

упрочнению

при

обработке

бь|ли объединень!

сплаве

меди

0,9о/'

кадмия

0,35о/,

циркония'

описанном

хен-

селом,

-[[арсеном

доти

[49].

патентной

л|[те-

ратуре

описаны

другие

сплавь|

на

основе

меду1'

дна

ко

сплав

медь

кадмий_цир

ко ний, по

-ви

дха-

мому'

является

единственным,

которьлй

нашел

промышленн0е

применение

[50].

}тот сплав

гши-

-ов

:;-.

гл.2.

дРугив

оБлАсти пРимвнвния

циРкония

з1

Р0к0

применяется

для

изгот0вления

к0вань|х

р0-

лик0в

и подкладочнь1х

пластин

для

1ш0вн0й

р0ли-

ковой сварки.

8 частности'

ег0

используют при

контактной

сварке

плакированной

стали'

а так_

/(е

в тех случаях'

к0гда нев0змо)кно

эффекгивное

0хла}кдение

электр0дов.

[|роцесс

передела

этого

сплава включает

х0лодную

обработку

давлением

п0сле термообработки

на

тверАьтй

раствор,

ста-

рение

при

400'.и

повт0рную

холодную

обработку

;1авлением.

||риводимьле

ни}ке

даннь1е

о механи-

ческих

свойствах

при

растяжени\4

и электропро-

в0дности

сплава

медь_кадмий_цирконий

пока-

3ь|вают,

что

этого сплава

вь|сокая прочн0сть

удачно

с0четается

с хорошей

электропр0в0д-

ностью.

механические

свойсгва

?вердость в

поковок|д!

стш1ава

нагретом

состянни

€т:-1'9|о

€а---0'35

о/'

2г

[50]

т""'.р"'ур',

?вердость по

'с

Бринеллю Ёд

3лектропроводность,.%

|!релел

прочности'

ке!мл2

ь+;в

|1релел'1€\н96*, ке|мл2,50,6

!соэфициент

тетш|ового

расширен'1я

.-''

|7.. 10-6

3ш]',

350

110

пРимвнвнив

совдинвний

циРкония

1-[иркон

(силикат

циркония)

дву0кись

ц}|Р-

кония

являются глав}{ь|ми

видами сырья'

исполь-

зуемого

циркониевой

промы1шленности.

виде

с-оединений

цирконий

применяется

6-10

раз

б0льтпе, чем

в виде

металла.

14з

других

соединейий

цирк0ния диб9рид

2г3, и

карбид 2т(,

по-види-

м0му' см0гут

найти

применение

качестве техн0-

логичес[шх

материалов.

[{иркон. 1{иркон

нах0дит

широк0е примене-

ние

для

и3г0т0вления

огнеупоров.

Фднако

из-за

большого

удельн0го

веса и вйсокой стоимости

применение

его

для

этих

целей

значительн0

мень|ше' чем

обычнь1х

огнеупорнь|х

материал0в.

|'1зделия

из

циркона

размягчают

ся лр|1

темпера-

туре

около

2000',

т. е. при

более

вь:сокой темЁе-

ратуре'

чем

окись

алюминия,

окись

магния'

мул_

л!^т и

кремнезем.

Фгнероры

к}

циркона

применя-

ются

для

специальнь|х'дёлей,

требующих п0вь1-

|пеннь1х

свойств,

чсурщэр'Р:1

изготовления сте-

кольнЁлх ванн.

и.;т!ёчей,}шля:т!лавки

алюминия.

}(омнат-

ная

125

175

23о

!48

!ю

132

,?3

главньтм

примечание.

9лекгропрово'1ность

дана

по

отно!ценик)

,[|е'Фународноцу'стаядартуцна

отох()кенную медь

(

|А€$).

|1риведеннь1е

даннь|е

0 тверд0сти

указанного

сплава при повь|шеннь|х

температурах-свиде-

тельствуют'

также

вьтсокой

)кар0прочности

эт0го

сплава'

предназначенн0го

для

изготовле-

ния

электродов

для

ш.повной

роликовой

сварки.

€огласно

'(оти

[51],

АР!гим

промь|шленнь!м

применением

циркония

сплавах на

основе

меди

является

использ0вание

ег0 при

прои3водстве

литейной

бронзьт, содер}кащей

медь, никель

кремниг!.

€плавь: медь-никель_кремн

ий

обра-

зуют

хор0шо

известную систему,

обладающую

способностью

дисперси0нн0му

твердению.

Фд_

у1к0^цри

изгот0влении

сплавов,

содер)кащих

],5*3,0%

никеля

и Ф,4-0,75о/'

кремния' встре_

чаются

}рудности

достижении

уетойнивых

свойств

литом

сост0янии

[52].

.(обавка

0,25о/'

циркония

заметн0

улучшила

воспр0и3в0дим0сть

свойств

лит0го

сплава'

при

испь|тании на

растя-

жение.

ния

для

пригот0вления

никелевь|х

сплавов

име-

,-!, !]_и

мало

сведений.

пр0мь!шленном

масштабе

!1.в.шпускается

лигатура'

с0дер}кащая

25_30%

*:н:!|'ч1я,

40-5Фо/.'

|ли!<еля,'

1ьц

)''*\4ния' не

#|$::: ]0']'

кремни{

и не

бо1ее

,667'

>к',"з'

[эз1.

*:;'.стан0влено'

что

этот

сплав

эф!ективно

рас_

#"5!|9ляет

обезгаживает

никель

его

сплав

ь!.

|лйф!

ик+-

образом

двуокисъ-ти]

качестве"глуййе.т{й''йй?'Ё6йарЁй,

в то время

как эмали с

цирконом

не

обладают этим свойством.

€реди

различнь|х

областёй применения л{иР-

кона

Бейнер

[5{] указь!вает

на

его

применение

стеклах

!"!|я

увел\4чения

их

показателя прел0л,1-

лен!4я'

для

обмазки

форм

формовонных

стерж-

ней в

литейном

деле,

качестве

составной

части

термостойких

электроизолирующих

фарфоров,

составной

части

цемент0в'

электрических

из0ля-

т0р0в

и связующего

для

абразивньтх

круг0в' а

так)1(е в

ювелирн0м

деле.

Ёа

основе

цирк0на

м0гут бь:ть

и3гот0влень1

14зделия' в

которь|х

он имеет

кристаллическую

струкгуру.

8ейнер

указь1вает

так)ке'

.что

огнеупорь1 и3

циркона

применяют

при

изг0т0влении

стекол

кислого'

н0

не

0сн0вн0го'

характера'

так

как

цирк0н

имеет

кислотньтй харакгер.

9поминает он и о т0м'

что

огнеуп0рь|

из

циркона

используются в

электрических

печах

в производстве

метафосфата

кальция'

для

пёреплавки

алюми|1у1я'

камерах

лля

с>к|1[ания

серь!'

камерах

для

катали-

тических процессов

в производстве бен3ина,

так}}(е

для

футеровки

калильнь|х

печей

и т.

д.

[вуокись

циркония.

,(вуокись

{иркония'

особенности

стабутлуцзированная'

обладает теми

)ке

самь!л1и преимуществами

недостатками'

что

Фднако

качесфё

прои3водстве

'ц'йЁй

з8

мвтАллуРгия

циРкония

циркон'

н0 в боль[шей.степени.

|табилизирован_

ная

двуокись

цирк0ния

является

продукт0м

бо-

лее высокого

качества,

ием

требуется

для

массо_

вого применения

в пр0и3в0дстве

огнеупор0в.

(роме

т0го'

она име^е1

большой

уАельньхй

вес

вь|сокую

стоим0сть.

Фбьдчная

двуокись

цирк0ния

претерпевает

аллотропическое

превращение

лр14

ш0",

переходя из мон0клинной

вь|сокотемпера-

турную

тетрагональную

форму.

3то

превра_

щение

сопрово)кдается

3начительнь1ми

и3мене_

ну\яму1

объема,

что приводит

растрескиванию

увделпй

из

двуокиси

циркония

при

бьтстром

пере-

ходе

через точку

превращен|4я

при

нагревании

или

ох.!|1жден|4и,

инь|ми

словами,

дву0кись

цир-

кония обладает

очень низкой

термостойкостьй.

.{обавки

около

5о| окиси

кальция

или окиси

магния стабилизируют

кубитескую

форму1

лву-

0кис!!

циркония

при

комнатной

температуре

такой

степени'

чт0

двуокись

циркония

не претер_

певает никаких

превращений

вплоть

до

точки

плавления.

Ёаилуйшие

сорта

стабилизированной

двуокиси

циркония

приготовляют

путем плавки

лровой

печи

и л\4тья.

€печеннь:е

с6рта,

получен_

ные

нагреванием

дву0киси

циркония

со стабили_

3ирующим

окислом'

оказываются

до

некоторой

степен.и

еустойиивь:йи.

Фднако

плавка

эл ектр

и-

ческой

печи

увеличивает

без того

вь[сокую стои-

мость

эт0го

матеР!\ала.

.[цбчгпд цирконпя.

АпбоРртд циркония

с \4з-

0ч_к9м

00ра

качестве св*!ующего

представляет

собой

новьтй

тугоплавкий

м|атериал,

|тазработан_

1у'у.фигмойсАй9Ритоц?д.9'.щойе3ал.'щфп-орейтшцл

для:1'']

епециальноб';1й!йёнёний

;

!трй

вь|соких

температурах

в самолето_

ракётостроении.

.(иборид

циркони'|

имее1

элегоропроводйость

т_едлопроводность

мет€ллического

ти!}€|,

хотя он

,|.

др_'ед9тавляет

со

бой

хрупкое

интефйеталлическое

с99ди]{ение.

'{,иборид:

обладает

ярввынайно вЁ_

,,'-с'__9'|!9й

терм9етойкостьк}

и по3гому

мо}кет прцме_

,.!.}1ь!!

в таки{-условиях,

при

которь[х

керамика

_РзФупает

ся.'

Азделця

из

ди

бор

ида

циркон

иА

угз-

готовляют главным

образом

методом

горячего

прфсования.

табл.

приведеньт

свойства

техни_

:'ч.ккого

диборида

циркония

[53].

88- 91

24,6-28,1

46,4

413

38,1

2\,1

17,6

13,0

9,8

2,/2.\ф

1,69

.104

[ио)€я

расгшпав_

л{:гплом>келе-

зе

ппко-

непе

17,3

24ор

2ю,0

7аблшца

3десь

автор имеет

циркония

с.

вве1енными

куоической

систЁмы.

виду

образование

двуокисью

#!|#\!'.*ердых

растворов

-..

}#3:йъ?ёгва

фирмы

.Амерпкэн

электро мвтал.

(йонкеРс'

Ёациональный совещательнь[й

комитет по аэронавтике.'

гл.2.

дРугив

оБлАсти пРимвнвния

циРкония

йсследования

п0веден:тя

диборттда

цирк0ния

расплавленнь[х

металлах

[56]

лали

обнаде>ки_

вающие

Ре3ультать|.

Б настоящее

время

пр0во-

\|1тся

ряд

3аводских

испь1таний

целью

вь|яс-

нения

возмо}кности

применения

диборида

цир-

кония

качестве

материала,

стойкого к

дей-

ствию

расплавленнь[х

металлов.

3лекгродьт,

изготовленнь1е

|к}

диборида

циркония,

хорошо

слу)кат

при электролитическ0м

полРении

алю_

мин\4я

и3

расплавленнь|х

фторидов.

связи

разработкой

технологии

л|{гья алюминия

п0д

дав_

лением

проводится

испытание

деталей

нас0сов'

изготовленнь|х

из

диборида циркония.

9ехль:

ш|я

термопар

из

диборида циркония

не

ра3ру1ша-

ются

расплавленной

лацни или меди.

Р1спыты-

вается

пригодность

сопла

д'|я

получения магние-

вого

п0рошка

распылением.

}1едостат-ками

диборида

циркония

являются

его

хрупкость

сравнительно

низкая

стойкость

против

окисления

на

возд)|хе

при.температуре

выше

11Ф'. 8го

основным

преимуществом явля-

ется тершостойкость

и.

сохранение

высокого

пре-

дела

ф0!ности

при

:вгибе

во всей облас!и

тем_

перацф.!,д:

кФ0рой

материал

обнарухсивает

удов_

летррр"щёл:ьцую,

устойнивость,

поверхности

на

8Ф34[!€.::.]_:''.

[{арбид,.и.

нп:тр-ид,.,

(ш[(ошп&'}!екоторые :в

физин-9ских

свойств

карбида

}{итрида

циркония

приведены

в табл.9.3ти

соедин€ния

настоящее

врем'| 0|!{€'т:0'

1|[иобрели

фльшого

технического

зйаченйя

в.

качестве

тверш,[х матери'}лов.

[|!варш

копф

(йффер

[57]

не

ука3ывают

на

какое-либо

Фпзшческие свойсг'ва карбпда

|{ н[{трида

цирко[!шя

особое

прип1енение карбида

ццркония'

н0 отме-

чают'

что 0н

является

подх0дящим компонентом

цементир0ваннь1х

твердь1х карбидов,

так

как

об-

разует

твердь|е

растворь1

рядом

других

карби_

дов.

(иффер

[67]

шучал

замещение карбида

титана

1|€

карбид0м

цирк0ния

7г(

цементиро-

ванн0м

кобальтом

двойном

карбиде шс

т1с,

которьтй

1{]ир0ко

использует

ся

д]1я

|вготовления

режущих

инструментов.

Фн

установил'

чт0

при

замещении

1|€

равным

п0

весу

количеств0м

7г|

тверд0сть'

прочн0сть

ре}кущие

свойства

п0ни-

)т(аются.

Фднако если

прои3водить

замещение

эквивалентн0

атомным

весам,

то п0лученный

про-

дукт

обладает

примерно

теми >ке

свойствами'

что

и исходнь|й

материал.

(арбид

циркония

менее

устойиив

на

во3духе,

ием

карбидтитана'

п0это-

му в0зм0)кность

его

применения в

условиях

воз-

действия

воздуха

не так велика, как

при-исполь-

зовании

качестве

струкгурной

составляющей

вь|сокотемпературных

материал

ов

|2|:

Ёитрид

[{иркония

представляет

собой

инте-

ресное

веш{ество золотистого

цвета

с.удельным

сопротивлением'

которое

ле)кит в

преде.'|ах 3наче-

ний,

харапоерк}ующих металлы'

вф

удФьное

со-

противление

значктельно

ниже' че|ш'самого

цир-

кония., Ёиже

_9,45"

(

нитрид,цир|Фния

стано-

вится

сверхцроводящим

[58

].''

9сто_йчйвость'

нит-

рида

циркония

на

воздухе

при п0вь[ц|енных

тем-

пературах

недостаточно хорошая'

его твердость

по сравнению

другими

твердым1{:€Ф9АиЁ0н}1ям}1

н|,п}ка.

.''

:']

дРугив

пРимвнвния

ццРкония

',:ф

€паи стекла с

}|еталлом"

й1меется

два

типа

спаев стекла с

металл0м'

которые

не требуют

применения

вспомогательнь|х

материалов. Фдним

из

них

является

спай по )(аркипёру'

осущест-

вляемый

путем припаивания

стекпа

отогнрой

нару)ку и

заостренной кромке

окисленной меди.

||о-т!унёние

такого спая в03мо>кно

благодаря

низ-

кой

пронности и

вьтсокой

пластичности

меди'

позволяющих

достаточной

степени ослабить

напря)кения

и поглотить

деформацию'

в0зника-

ют(}ю

и3-за

разлиния

козффициентов

теплового

рас||]ирения

стекла и металла.

Аргой

тип

спая

получается

при соединении

стекла

с таким

метал-

лом, коэффициент

теплового

рас1||ирения

кото_

рого

близок к

коэффициенту

теплового

расшире-

ния

стекла.

Бьтло известно

ранее'

нто

цирконий

некоторь|е

сорта стекол

имеют

достаточно

близ-

кие

коэффициенты

теплового

рас||]ирения'

что

делает

возмо)кнь|м их

непосредственное

соеди_

нение. Фднако

достичь

этого

удалось

только

не_

давно

}(ораку

и Бекслеру

[59]'

которь|е

спаяли

трубку

и3твердого

стекла корнинг

7052 е

цирк0_

ниевой

трубкой

вне||]ним

диаметром

25,4 мм

толщиной

стенок 0,8 м*с.8

стекло

удалось

впаять

}1сточ_

ник

(ристалливес_

кая стру|(у_

ра

|[лоплость,

а|с#

[очка

плавле-

}п{я,

'€

[вердость

9дельп*ое

элек_

тросопротив-

ление'

'4ко'4

с'4

(ублтнеская,

тип !.{а€1

с: 4,5б7 0(

6,93

2980+50

8 по

йоосу

|5!9 ке|мм2

(нагррка

100 а)

(убинеская,

тип

!.{а€1

с:4,685

к)(

6,ш

3530*125

8_9

по 1!1оосу

2Ф ке|лсл2

(кагррка

а)

Рв

92,5

|681

|581

13,6 (25")

|58!

мвтАллуРгия

циРкония

так)ке

циркониевую

провол0ку

диаметром

0'63

лл.

корак

векслер

[59]

отменают'

что

впервые

успешцое

соединение

цирк0ния

со

стеклом

бьлло

пр0и3ведено [ульбрансен0м

Роутоном

(фирма

к8естингауз>). Фдлако эта

работа

не

бь:ла

опуб-

ликована.

|!ри

другом

способе с0единения

металла

не-

металлом

ме)[(ду

ними помещают

материал,

обес-

печивающий полщение спая.

этом

случае

тре_

буется,

чтобы

неметалл смачивался

указаннь|м

материал0м. [идрид

циркония

пригоден

дгля

этой

цели.

|1ирсолл

[60],

используя

<гидриднь:й}

ме-

тод' покрывал

соединяемь|е

п0верхности

тонким

сл0ем

[\4дР14да

цирк0ния,

суспендированного

в0де или в

раств0ре

нитроцеллюло3ь1'

накпады_

вал на поверхность

кусок серебра

или серебря_

н^0го припоя

и нагревал

до

1000"

вакууме

при

|0-4

мцрт. ст.

|1ирсолл считает'

что

гидрид

цир_

к0ния

более

пригоден

для

этой

цели,

чем

гидрид

титана,

которь:й так)ке

исп0льзуется

для

спайки.

€пай

как

таковой,

очевидно'

0существлялс!

4иР_

к0нием; ||ирсоллу'

например'

удалось

смочить

и соединитьме}(ду

собой

стекп0

керамику

спла_

вом серебра

150|.

циркония

или путем

помеще-

ния

цирк0н!4я

14 серебряной

проволоки

на спаи_

ваемую

поверхность..

[аким

образом,

применяя

циркониевые

припои

или гидрид'

мохшо

спаять

неметаллы.

1очечплая

оварка и пайка.

||ри

тоневной, сварке

проволоки

пл\4

л||сга

из

одного

и того

)ке туго:

||.[?в(Ф|Ф]

металла

(молибден)

молибденом

или

волфрам

с волфранбм)

ме>кду

свариваемыми

еталламй

]чафо';йомещают.

пирйониевф

фольц

[61].

?акой

прйем

при

сварке

одного и

т<!го

>к1

мёталла

позволяет'более

,егко

полРить

проч-

ную

точечну'о

свар}<у

деталей

электронной

аппа_

ратурь|.

Баумен

[62! разработал

метод соединения

ци$_

кониевь1х

трубок

с трубками

и3

нер)кавеющёй

стали.

этот

метод

состоит

том' ито

трубки

вставляются

одна в

другую

заз0ром

между ними

окол0'

0,08

лм,

а 3атем нагреваются

тейние

мин.

при 1000"

в вакууме.

||олуненное

с0единение

дер}кит

вакуум.

||олагают,

что сварка

данном

случае

происходит под

давлением'

в0зникающим

из-за

ра3личного

расширения

этих

двух

металлов.

|'емпературу'

равную

1000", надо

поддерх(ивать

дов0льно

точно' так

как

при

950" сварка

не

уда_

ется'

а при

1050" происх0дит

ирезмерн0е

плав-

ление.

[|иротехнпка.

Фдним

". "''б''ее

крупных

применений

порошкообразного

цирконий

явля-

ется

его

применение

в пир0технике'

где

он ис_

пользуется

при

изготовлении

лампочек

ш|я

фото_

вспь|шек,

капсюлей-дет0натор0в,

бездь:много

по_

роха

илля

фейерверков.

Рейнор

[9]подсиитал'

что

е}кег0дно

д]|я

этих

целей

расходуется

Ао

5 гп

циркония.

(алиш

[63] указьлвает'

что темпера-

тура воспламенения

порошка

циркония,

полу_

ченн0го

кальциетермическим

восстановлением

бомбе, лежит

пределах

250-300".

]акой

поро-

шок

более

пригоден

лампочках

для

фотовсйьп-

1|]ек' чем

п0рош0к

цирк0ния

высокой

чистоть|'

19щп 9р1тура

воспламенения

которого

равна

и1шь

85'. Рейнор

[9] указь:ваеъ

что

температура

вос-

пламенения

циркониевого

поро|дка'

и3готовлен-

ного

фирмой

<Фут

минерал)'

равна

2Ф".

3тот

поро1шок широко

применяется

лампочках

для

фотовспьтшек.

!казанная

температура

немного

.ни)ке

температуры'

приведенной

работе

(али-

ш_та. ||орошок'

полг{еннь|м

кальциётермическ}{м

способом, п0сле

измельчения

в шаровой

мельнице

имеет средний

размер

частиц-око

ло

мк и содер-

>кит

2-3 вес.0/'

кислорода и

0,5-1

вес.

0|'

каль-

ция.

сплавь1

циркония

со

свинцом

пирофорнь!

приг0днь!

д'1я

изгот0вления

кремней

зажигалок.

.[!ампочки

д}1я

фотовспьп:шек,

настоящее

время

расхоииуются

очень.большом

количестве'

а именно око{о

млн. [штук

в сутки;

предпола-

гается'

что в

бли}кайшууе

пять

лет их потребление

удвоится

[64].

этих

л;!мпах паста

||з

металли_

ческого

циркония

толсть|м

слоем

наносится

на

вводные

пр0вода,

и вспышка

возбу>кдается

теп-

лом'

вь|деляемым

вощфрамово|#{йктью

накала.

[{иркониевые лампочпф

йя,вспьйек.,да|0г

цвето-

о бынннм

детонирующищ

сос-та

вам

}велинйва

ет их

способность

воспл;!менению'

а т5хохсе

п0вь|шает

устойнивость

при

хранении

[65].

.',.

[|ршменение

хипшгшш.',,,8'.

[енсильванском

университете

изучался

вопрос

о.применении

цир_

кония

в хирургии.

||роветено

сравнение

цир-

кония с

серебром

и танталом

[66}

отношении

возм0жн0сти

исп0льзования

при

нало)кении

швов,

м\я

к}готовления

шпилек'

протезов'

винтов'

черепнь|х

пластинок'

гемостатов'

применяемых

хирургии

мозга'

и. т.

п. Было

найдено,

нто

цирконий

не

вь!3ывает

сколько-нибуль

заметной

реакции

мышечной

ткани,

костях или

м03гу;

в эт0м

0тношении

он

напоминает

тантал

превос_

ходит серебро.

лит в

РАтуРА

е о л

1 !

э [. 8,., ?}:е

!отц

€[егп|са|

€о.

(настное

сообщение).

)1гт-ее

п..'.,

€апрбе|!

.|.

Б.,

!п,,&е$ошгсев

{ог

Ргее0огп",

!о|.

|\| о{

,,?}:е

Ргогп|ве

'6{

[есппо_

|о9у",

\['аз}:|п91оп,

1952.

гл.

дРугив

оБлАсти пРимРнЁния

циРкония

з.

с ! | ] е 11

Ё.

'\|+/.,

Роо!е Рг!бз,

13,

лэ

(1940).

8т ц

гп

а ш

.!.,

1пё.

Ёп9п9.

€!тетп., 43,

2878

(1951).

5. 6о]0еп [.8., [апе.}.

&.,

.|г.,

Ас&еггпап

\!['.

[.,

|п4.

Ёп9п9. €Аетп.,44' 1930

(1952).

6. 6 о |

[. 8., ?|е

€оггоз|оп

Рев|в1апсе

о[ 2|гсо-

п|цгп ап0 11в

А1|оув, !п

,,2!гсоп!шй

ап0 2!гсоп!цгп

А||оуз",

А5}1,

€|еуе|ап0, 1953.

7. 6о10еп |.8., |-апе

.|.

&.,.}г.,

Аскеггпап

[. |.' |п6. Бп9п9.

€!теп.,

45,

782

(1953).

1 о г ). Р., |пё.

Ёщп9.

€!тетп.,42,

639

(1950).

о г

'йй'.

м., Роо1е

.|у1!пега|

€о.

(настное

сооб_

шение).

10.

[

е в

.|'

8'., !|1е!а! [геа!пеп!

ап4

|гор

Рог-

31п1,

21' |т[э 108,

431

(1954).

11.

в А. |.{., !гопз.

Ё!ес!гос!теп. 3ос',

88, %)7

(1954).

12. 6ц16пег

6.,

'тйй'оо1еп

!. А,, |гапв.

ЁРс-

!гос!теп.

$ос.,

93,

223

(|948).

13. \[

о о

1е п [. А.,

ам.

'патент

2348о45, |942.

|4.

7ус

[

}

|.,

Р!туз!св,

361

(1926).

15.

8зрег$ец с. А., Роо!е Рг!п!з,

18,

.}ч[э 1

(19,ю).

1б. Рз-р9_\РР,_!!го11

{!1.,

т0у'|сег

1!1.Р., Ё!е6гоп{св,

23'

(19щ).

17.

гп |

1! е 1

€.

.|:

(Б0.),

йе1а1в

Ре|егепсе

8оо|<,

Р.

ф2,

ш.

у.' 1949.

18.

\1о1!

-ц._-,.',е1

а1., 7гопв.

ЁР4гос!аеп'-$ос.,,.,

92,99

(1947).

.', *

19.

с ь а? 1 е з]0

у1,А';'-Ас!о

}т1е|а!!шг9!са,

1' 34о

(1953).

(

а г гп о 6

у'

.\А/.'

.-Ё.;.

?гопз.

Б|е6госФй...3ос!{81'3'

300(1947).

-:::.]

2\.

|\е Р!фрц€о';

брлат.

пате*шю9574,

1929.

;.1:;

2'.

Ро

[паде||!

с.,

ам. патент 1647649,

1928.

23.

о в с

Р., 1[еэ1!п3[доцве

81ес{г|с.,[9гр_.

(*а._{..

ное]

сообщетйе):

'|':

.:.-':,:]::'1:::':

1_!

?\.

?еп1вс}:|е-г

}!.с., непгу 0. в.,

[!!1!еп-

0а}'1_

'.\[,

-ё.,

'!гопв.

Ё!ес!гос!тетп.

&с.",91''299.

(1047).

?5.7йпп9 !а1а

8}:ее1; $у|тап!а Ё!ес1г1с Рго0шс1в,'1пс.,

?шп9в1еп ап0"

€}:егп!са|

0!т|в1оп,

1оттлай6а, Ра.

26. ]у1е1а1 |п0шз{ц

Ёап6боо[,

р.

54, }ове1

}|ош$е,

[,п0.,

1946.

27. |е

8оег

\7., Роо!е

Рт[п!в,3, ш9 2,

(19ю).

28. 8ис[!п9|агп

$|'. 0., Ре|бег1

€.

Р.,

3/.

5ос.

!у\о!!оп Р[с!цге Ёп9.,

47,3т|э

5, 276

(19,ю).

29.8цс[1п9}лагп

'ш.

о., Ре!бег1

€.&.,

3ос.

!у[о!!оп

Р|6цге

Ёп9.,

48, !'{е

324,

(1947).

30.8цс[|п9}:агп

ш.

о.' }е!бег1

с.к.,

Фр!.

$ос.

Ап., 36,

245

(1946).

31. Ё

а | | е

у .|.

\{{',

7гопз. А!*1^4с,,

1в7, 227

(|946'-

32.5!гп$

с. в., $а1|ег Ё. А., Боц1чег Р.

\|{'.,

Атп.

Роцп0гуп.

3ос.,

Ргерг|п1

ш9 49-6

(1949).

33.

Бц|!епз

о'

к.

ап6 Ба1{е!1е

А:1е1а||иг9|са1 5{а!|,

$1ее|

ап0 11в

Ёеа1

?геа1гпеп1,

9о|.

1!{,

5-1!л е0.,

рр.

54, ш.

у.,

1949.

34.

Ацв

1!п

$/. ш.,

.'г.,

?}:е

Бе[ат|ог

о{ 2!гсоп!цгп

ап6 ?|1ап!цгп

!п $1ее!,

€оп1г!0ц1!оп 1о 1!те |!1е1а!1шг9у

о! $1ее!,

}т{э 41, Агп. 1гоп

ап0 31ее!

|пв1.,'!есешьег

1952.

35.

$. Р., [ап1а|шгп А1!оу

|*/!|3. Р|у.

о{

\а1.

!еа0

€о.

(настное

сообщение).

36.

Бгос|пцге

оп \-А-*

!ош-А!|оу

$1ее|в, 6геа[ |-а|<е

31ее1

€огр.,

Рерг!п[е0

1гогп 5шее1'в Р!!е

{ог Рго0шс

!ев!9пегэ,

1954.

37. о11еп!:ацег €. 1х[., [о|!!пв

).Р.,

€ап. !91!п.

1т1е!.

Бш!!.,42,

338

(1949).

38. 3 1г ! е {

Р.

Р.,

Р[е!а! Рго9г.,

64,

(195з).

39. 3ацп0егв

\[.

Р.,

$1г!е1ег

Р. Р.,

[гапв. Апа.

Рошп4гутп.

$ос.,

60,

5в1

(1952).

40.

Роап

-|.

Р., Апэе|

6., /фе!а!з |ес!апо|.,

13,

ш9 8

(1946).

41. Асепв1е01

н.,

8цгп$

.].

&.,

|гапв. А3\4,

43,

873

(1951).

42. н'|0ебгап0

.|.'

Р.,

51г!е1ег Р. Р., !гапз.

Ап. Роцп4гутп. 3ос.,

60'

595

(1952).

43. А;1аг.1 |пвоп

.[!1. [., [а!ег

.}.'|}'/.,

[гапв.

Апт.

Ройп4гугп. $ос., 58,"742

(1950):

44. }'{е|зоп

к.

в., 51г|е1ег г. Р., [гапв.

Ап.

Рошпёгутп.

$ос.,

58,

400

(19ю).

45. \еоп1

|в

т. |.',

].'

[т1е!а!в,

6з3

(1952).

46.8а1|

с..|.

Р.,].!еввшр А.

в.,

г!э[ег

Р. А.,

1й/ь|1е[:еас

о..'',

1й/||воп

.'.в.' }.

Р1е!о|в,

924

(1953).

47. Ёь о г

а ! | м.

0.,

!п$. *[е!ё!в,-76,

295

(1949-

1950).

48.]1 огодин

€.

А.,

1||умова

А' с.,

дАн

сссР,

27,670 (19,ю).

49. Ёепзе1 Р.

Р.,

[агве_|т

Б.

|.,

Ро1у А.

$.,

ме!а]&а. А|!цв,

!0;372'(1939).

50.

{!1а!!оц

22 !:{ье*а\,.

?ес!ца-|ц]огтп.

8ш1|.,

кш-

1050-2,

Р.

!!1а||огу

а.

'€о.].:.|й0|{паро||в.

51. Р

1у А.

$.,

'Р.

*."'!т1а!|оу

т-{с

(насттлое

сооб-

'' ''

щение)-

:-.. :

':1'+!']9'Ё'*:й,'1;':]:!

]; !,!'.

52.

,н;;;ё:

,.г',,п;,.*{*]'-й!*{1.'-;:

;

А. $.,

!гапв. А!ммБ'

143'

2!2:(194!).

'53.

в!ес1гогпе1

:ге!,о,що'.ы

ащ

цеи|р''РгбсЁ|!гё

бу 1}пе

Б|ес{го |!1е1а11шц|са!'

|о,

*- т"'

поав.

54.

,\[

п е г. Ё,,

€етатп.

А8ё,{8'

'98

{1946).

.: .

55. }ай

$}:ее1,

8ого!!1

1,(2!г.срйцтп8ог|(е),,

Ап. 8|ес1го

!!1е1а| €огр., 1954.

56.

]гоп

А9е, 8ого1!1е ['|п

€оп|ас1

тц|11: йо|1еп ]\,1е1а|з

(будет

опубли&овано),'

57.3с|дтцага[ор{ Р.,

(|'е|{ег

Р.; &е{гас1огу

Ё!аг0 йе1а!в, ш. у.' 1953.

58.

Бес[ег

|(., }|ос!зс}пе!аеп0е

}!агб1о[1е цп0

|}лге

]ес[:п!зс|е

Аптшеп0шп9, 8ег||п,

1933.

59.€ога!<

ш. 3., \|{'ех!ег

А.,

&еу.5с/.'|пв!г.,

24,994(1953).

,|, !

60.

Реагза|1

с. 5.,

]у1о!ег[оБ опё

Р!е!1аоёв,

30, 61

(1040).

61'

Р а

-|.

}.,

Роо!е

Рг!п!в, 10'

(1937).

62.

8 о ц/

|п

а п Р. Б., }1ог1}л

Агпег!сап Ат|а1!оп, [п-пс.,

0о'шпеу,

€а|||.

(настное

сообшение).

63.

[( а ! ! э |л н.

$.,

|п

,,7!гсоп!шгп

ап6

2!гсоп!цгп

А!!оуэ'',

р.

5, А$|ъ,1, €|ете!ап0,

1953.

64.

г ! п

1< !{'.

(..'

3у|оап!а

|ес!опо!о9!в!,

(|952).

65. сиагпбегэ с.н.,

брит.

патент

39з449,

1932.

66.8а1ев

.|.

1.,

&е!пегз

€.

&.,

Рогп

к.с.,

$шг9., 6упесо!. ап6 Ф0з!е!.,

87,212

(1948).

67.к;е{{ег Р'.,

!т1е!а!!,4,

132

(1950).

68.

Рцтпе2 Р.,

60е|1

Р.,

Ё!ес[гос!аегп. 3ос.,97,

299

(!950).