Меерсон Г.А., Гагаринский Ю.В. (ред.). Металлургия циркония

Подождите немного. Документ загружается.

-Ё

.я

372

мвтАллуРгия

циРкония

;

ян!4я

нааноднь|й

процесс. ?о

>ке

самое наблюда-

вы3ь|вает

резкое увеличение

п0тенциала

ко''.{

лось

в^случа-е.цобавок

б}Р1

9909_д),

пирокате-

р0зии'

который

остается

более ни3ким'

чем

п!,1

хпна

(0,204

т}{),

моневины

(0,021

[|1),

двузамещен-

тенциал вь|деления

кислорода.

ноцо

фо9Ф{а

аммо.ния

(0,0\м

)

и хлорида натрия

3а исключением

вл14яния' ока3ь1ваем0го

галь*

(0,о4

м).

Бнегшний

вид

п0верхности

электрода

иднь|ми соединениями'

все описаннь|е

явленип.}

п0сле

ан0дирования

не

описан.

наблюдались

при

исполь30вании аз0тнои

кисль'.]

ть!

различнь|х

к0нцентраций.

Разбавленная

азот.

ная

кислота

способствует образ0ванию

т0нког0-:

1 |ае,0вес% / [ у"*ся

в большинстве

других

электр0литов.

||ри

,25|

/- //

_] более вь:с0ких

концентрациях

Фразуется пленй,

,'']_

| //

(:т9:'-.]]'.'"5!:^11р]'Р1:'::^.:^Р.*::'Р:

1р9,

'""г

! / / :

мата

калия), которая

затем

становится

нерноп,-!

в \ ! /|-$;вес'|. ]

,'|_

{ / /

8лиянпе

концентрации.а3отной кпслоты.

на1:

в [ ! / / [

ф"..

30в

приведень| графики напря)кени.

-,":

ло|_

! / /

время' полученные

при

анодировании

цирконияв

--!

1 | | !

растворах

азотной кислотыразличнь|х

конце:п-ч

-1

! / / !

раций|\7\].}ти

данные

были полрены на

образ-

2311

/ ] .| ,.----",1

йах,

изготовленных

к}циркония

с мелк0зерни-*

такую текстуру'

что

анодируемая п0верхность'

3 4''

соойветствовала

преимущественно

пл0скостп-;

8ремя,вась9

0). ||оэтому

полшенные

даннь|е

не

отвечапог'}

Ф и г.

38. |,1зменение

напряя<ения

на

9лектродах

во

времени при

анодировании

циркония

в а3отной

кис.,1оте

беспоряАонной

ориентации.]!уу,1А9:пу(д 9Р!д9п

сч{д[|

]

:'.*

(ривая

напря}|(ение

- Ррем:т

преврат'1ается

Р€

]мую.' папаллельную'оёи',аб€|1!!€€:

пои

кон€

прямую,'

параллельную

оси

;абсцисс,

при

центрации

азотной

кислоты::эы

ше-' |4,0., вес,

ра9]'ичньгх

цонценцпаций.

фамс,

1!1араркин,

"."

гиёсельоерг

[1в2]

исслед0вали

анодную поляризацилс.цпрйнйя

его

сплавов.

растБорах,

не

со[е}}|(?4{|Ё$ионов

€1-, при

постоянной

плотности

токатот!Ёцйал"

циркониевого

ан0да

вначале

во3раста9т'

затем

некоторое'

врем'|

остается

почг|{::.й0'-{{фя|1ным

при

1,0-1,3

(относ:ттельно

насыйа!йЁо}о-'кало-

м_ельного

эле:орода)'

а 3атеш

рйййБаФёя'до

100

с.

растворах'

содер}кащих

только

хлоридд,

потенциал

во3растает

до

определенной

величины'

зависящей

от

концег{трации

ионов

€1=,

а затем

остается постоянным.

Б последнем

периоде

на_

блюдается

ясно выраженная

точечная-коррозия

образца. ||ри

-потенц

иалах

ниже

потенциала

кор_

розии

ионы

€1_

не

влияют

на

анодный

процес1.

|-1остоянный

потенциал

достигается

быстрее при

более вь[соких

концентрациях

ионов

€1_.

ёущеёт_

вует

линейная

3ависимость

ме)кду

постоянным

потенциалом

корро3ии

и логарифмом

активности

хлор-ион0в.

'[обавление

нитратнь!х

ионов

раств0рам

]торида

натрия

увеличивает

потенциал

корро3ии.

(огда

0тн0шение

концентраций

и0нов

_\Ф;

€1_

достигает

происходит

вь|деление

кислорода

и точечная

к0р

р0зия'

по-

видимому'

-прекраща

ется.

.[об{вка

и0нов$Ф]_,

€гФ!_

или Р0!-'к

раств0рам

хл0рида

натрия

приводит

более

0тчетлив0му

п0

сравнению

добавкой

нитрата

росту

п0тен-

циала

к0рр0зии..[обавка

и0н0в

€1Ф;,

€19;, |,[Ф;

разбавленной

кислще'образуюшийся

имел

толщину'поряд|€' нескольких сот

ан

и'

когда

напряженце,ц99ра9гадоЁпР! |{сходило

кре!|ие'

сопр6ЁожФ ёёёй,',-образоЁ1Ёием

кого

белого" о(,исл{,

который-.'постепенно

происходило с выделением

кислор0_да

и о[Разов;[:

нием

искр

разлияной'

интенсйвнбстй. €начада_:

бельгй оки1ел появлялся

виде тонкого.сло!т,

пок

это пока3а!{о

на

фиг.

3Ф. |[ри более

вБ€Ф(}1)(':

концентрациях

а3отной

кислоты

елой

станов!4лся

серым'

а 3атем

чернь!м.

3ти

изменения так}ке

п0-

ка3ань[

на

фиг.

309. Бьпло вь[сказано предпол0-

}кение'

что области меш|енного

и быстрого

роста

окисной

пленки

представляют

металл

неодина'

ковой

ориентации.

||ревращение

белого

окисла

стехиометрического с0става в нерньлй сопровож-

дается

увеличением

числа

анионных

дефекгов

появлением

окисла

п0лупроводниковых

свойств.

Фба

продукта

имеют

ре{шетку

моно}о1и}!ной

моди-

фикации

7гФ";

черном слое обнару>к|\вается

некоторое

к0личеств0

фазьт

кубинеской

Решет_

кой.

||лощадка

на

кривой

напряжение_время

А11$

проме}куточной

концентрации азотной

кислоты

существует'

возможно' потому,

что вслед3а

перв0_

начальнь|м сл0ем окисла

низким

с0противле_

|{ием начинает образовь|ваться

окисел с вь[соким

сопротивлением. |[оследнее может быть

резуль1а-

14'0 оес.!"'

,!4'$

вес.'/,

гл. ||. коРРозия

циРкония

и вго

сплАвов

373

том

п0степенн0го

израсходования

аз0тной

кисл0-

ть[

на

п0верхн0сти

раздела

кислота-0кисел.

Рот_

мен,

мак-кинней

9орнер

[181]

на

кривой

анод-

иое

напряжение-время

в сернокислых

растворах

наблю[али

небольйую

плфадку

при

1,3с

(по

0тно

шению

к Ё

9-Ё

9'$Ф.

электр

оду).'11,лина

это

площадки

уменьшалась,

когда

к0нцентрация

кислоть[

в0зрастала

от

0,2

до

2,06

н.

Авторьт

объяснили

эти явления

тем' что

по

мере

роста

толщинь|

слоя

пр0исходит

увеличение

падения

напряжения

нем

с п0следующим

выделением

кислор0да

результате

происходящего

при эт0м

электродного

пр0цесса.

-0Бойства

тонких

пленок.

|юнтершульше

Бетц

[167],

так)1(е

9арлсби

[183,

184]

исслед0-

вали

толщиЁу

и электрические

св0иства

т0нких

пленок'

полученных

разбавл9нцу-х

растворах-

Ротмен,

]у1ат|-(инней

и 9орнер

[181]'

)(а_ккерман

€еси{

[1в0],

так}ке

ванРиссельберг

[185]

изу-

чали

кривь|е

анодное

напрях(ение*цремя

при

постояннь|х

плотноетях'':!,$!(!

!.!18

ра3личных

электр

0лито

в.

|1о

скольку_;паблюдаемые

т9м

яв

лен\4я

ип

ичн

ь|

для

ве{ьм1

разл

ич

нь|х эл

ек.]! Ф:

литов'

мо)кно

сделать.!9а}с1юч.едие:,

91Ф в

9лек;

тр

дно

кции

иц!ш,та0т:

}асг!_|

тол

ько в0да

;

электролит

лишь

сн444ф.},"$9льное:

сопротив-

йе""..

тех

слг{аях'

когда'"с5тшечалй!ь

особьпе

явлен!4я,

например

понижение

,площадки

или

критического

напрях(ения'

-'наолюдаемые

изме-

нения

были

пропорциональны

числу

и0нов,

не

общей

кснцентрации

электро

л'1та.

€огласно

}арингу

[186]'

Рысокие

значения

напряжения

растущих

тонких

пленках

вь|зва_

ньт

не 0мическим

сопротивлением

сл0я,

а обу_

сл0влень|

поляри3ацией

ионов

Рнутри

окисного

слоя. 3то

3аключение

0сн0вывается

на

т0м'

что

п0сле вь|ключения

тока

напря)кение

падает

не

мгновенн0'

с 0пределенной

скор0стью.

9арлсби

[1ш,

[84]

подробно

изучил

ионньтй

электроннь|й

токи.

первом

случае

р0ст

сл0я

происх0дит так'

что'

строг0

говоря'

из!\{ерения

ста

ци0нар

ном

со стояний

невозможньт.

Фднак0

пр

любом

фиксированном

напря)}(ении

ск0рость

р0ста

0кис}той

пленки

начале

процесса

является

наибольшей

по мере

р0ста

толщинц

пленки

п0-

степенн0

у}1ен

ьша

етёя.

_3лектр

ическа

ем ко

сть

€,

обратно

|рспорциональная

толщине

слоя

(см.

нйе),

течение*

времени

уменьшается.

3ависи-

]'10сть

€

от

логарифма

времени

графически

вь!ра-

жается

прямой

линией.3то

указьтвает

на

то'

что

сила

ионйого

т0ка

есть экспоненциальная

функ_

||ия

напряженн0сти

поля'

т.

е.

!т:

АевР

где

А и Б_к0нстанть]

при к0мнатной

темпера-

т}ре;

-напряженность

поля

сл0е

0кисла.

Ф иг.

309.

краип{е,состояния'в|к|днего-

вРца

поверх-

ности

Фрконч!.

_т!о!,!е

ацодир9в.1]щя

1еч9н{€

.|{есколь-

ких

часоБ

Ёри плотности

тока

ла|сх2

и теипературе

25о

аз0гной

кнслоте.

[юнтер:шульце

]

п0дтверд}1л эту зависимость

д'1я

алюм\4н\4я'

'тантала, нпобуця

висмра'

9арлсби

[183]

для

циркония.

||олунаемая

толщина

слоя

прямо

пр0порциональна, напря-

жению

?)1

|1|и

кот0р0м

пр0исходит образование

пленки.

_||оллинг

9арлсби

[187]

натттли'

что

предельная

толщина окисной

пленки на,цирконии

равна

А/а.

3то

свидетельствует о

том'

что сред-

нее 3начение

напряженности

электрического

поля

(Р

о'|6), проходящего

через слой окисла тол*

щиной

во время

образования

последнего, не

превь|!шает

3,3

106

в|см.

1ри

такой напрял(ен-

н0сти

поля

и0нньтй

ток в0зрастает очег{ь

бь:стро.

(абрера

йотт

[188]

обосн0вали эту

3ависи-

м0сть

теоретически.

9арлсби

[183]'

исп0льзуя

их

те0рию' п0ка3ал'

чт0 барьер, препятствуюци^й

пр0х0х(дению ионног0

т0ка'

имеет ширину

2,8

А.

9арлсби

сравнил

также

даннь|е

при 20 и 60' и

при1шел

заключению'

чт0

критическая

темпера-

тура

по

}:!отту

(вьт:ше

которой

не существует

пре-

дельной

т0лщинь| окисной пленки)

рав1{а

при-

близительно

250".

||ри

налоя<ении слабог0 электр0статическ0г0

поля

ионнь!й

ток близок

нулю'

9арлсби п0двер-

гал

цирк0ни["{

анодир0ванию

в течение

суток при

пл0тн0сти

тока 5 лка|см2 и

не

обнаружил значи-

тельного

изменения толщинь|

пленки

[183].

при

более высоких

плотностях т0ка'

по

данным

||ол-

€хо.росгпь

Рос,па

плен'сц

$ел

гпооатпо

6ельтй

цлц

соетпло-серьт-й

слой

'я

€

374

мвтАллуРгия

циРкония

*:::-1:*р':!3,|'91]!.':'т::д^::^::у]:}11_: 111191

."знала

быстро

возрастаец

а 3атем

у".'.-'1

пределах

60-80%'

причем

он в0зр*астает

по

мере

чивается

постепенно

до

предельного

3[?9€!|ис

;

увеличения

плотности

тока (от

0,7

до-6

ма|см2).

Бсли

облрение

прекрач1в5т,

то

ток

быстро-6'!{-

Фднако

.напря)к^е'нность

поля

при

образоЁатлт[ъл

)!(ается

д['

более

!,ыс6кой

".''","йй,

-{й

перво- з

'::::+:^

с!''=^у:!,!)

-остается

относительно

посто-

начальньдй

<семновой>

ток,

затем

]}1е.(.]1е!ц9

;

янной

широких пределах

плотностей

тока'

при

затухает, приближаяськпервоначальн0му3наче-

которь|х

происходит

образование

окисла.

ний.

ме>к!у силой-фототот1а

''|р!й.й"остью

а)

3укгпронный тпок.Ёслипосле

тог0

как

р0ст

поля

наблйдается

11и1

завис"йй;;

';;добная

окисной

пленки

при

каком_либо

фиксированном

3ависимости

элехср6нно'го

(темйо',!й/'Б*,,

напря)кении

по

существу^

останавливается

более

низкими

значениямй

констайт

ц'ът-].

(не

|{3меняется

в течение

10 мин.),

слой не

Б слрае

фототока

явления

старения

"'ойд!-

ра3ру1шаетсяотдействия

искр'

томо)кно

и3мерить

лось.

проходящий

нерез

него

небольгшой

остаточный

б) Ёмкоспь;

Фкисный

слой

на

цирконии

(так

ток'

не

оказывающтцй

влияния

на

увеличение

тол-

>ке как и

на

других

металлах'

ш'я

кот6рых

харак_

щины

пленки.

А:[е>кду

силой

этого т0ка

напря-

терна

анодна7

реакция

л:

тй!)

"'я<Ё'

&уйй',

}.._11.*-.::*щ:.::у:'

3ависимость'-

вь|ра)каемая

йачестве

кондёнсатора,

емкост!

к'',ро.о-'о?;;;;:

гиперболическим

синусом

и очень

близкая

кэкс- но

пропорциональн1!

напряжению,

п$и

*''.р'й

поненциальной.

Различие

ме>*(ду

ними

несущест-

происходйт

образован,.'.''|

г[о7:.

Бйая

ем-

венно.9помянщаязависимостьсилытокаоткостьдаетсясоотношением

напряжения

выражается

формулой

[184]

$е

!,:2

А'в\т8'Р,

с:;# электростатических

единиц'

|Ае

Ае

и Б"

являются

функциями

температурь|:

*:;

где

14стинъ1ая

поверхность,

см2;

диэлек-

ренцшонной

окраске.|\рй

йапряйёйй

йостоянйбго.

]

где

Ё (напряжени9/0),,-.*':ц3пря}кенность:

эл€к-

ток!

выше прйб''в:тгЁльйо'5:йтБйпйй:;й;;;;;;

трическ'9ло*'

л!ля-..,в_ слое

ок|{сла

толщиной

слоя'г_|роп0рционалы!а,.1д.и.ц9цыу6.цу1.ш.айрф

---зарйд""5*!Ёрбв*;{,*!'

а6солютная

темпера_

нию'тривейоораьующцесяо:саснЁе

плеЁ|сд

окра

|шег1ь]

тцвета'

побёжап$9уц1:,

!]$9д9:'йо}Ё]:ейи*

у:**с-б***1119ч{_т'-Р9:-щтз1ч-11к.ука_

окраски

напрякёйие.нё;рерБййБ;;(

3а11!1е н4

Ф],.9г9:

э4 екгро нь1

до

ы прео

долевать

постоянной

плотности

тоца),,и

т|о

маре

увеличе-

1чег1ет1'глеспсл}

барь9п,

высота

кот6рого^(,|-,

н|1я

толщи[{ы

,'."й";-6;'й;;;;;;'';ъ;й'16_'*

1'"'3у?

'3ц111__'.

Аля

цирконпя

8,375

эв,

следовательность

смень|

"*'ерфер.йцй."йй1_ц!й-

'€

'$,@

А.

|!рило)кенное

поле

слу)1(ит

источни-

то1.

|!ользуясь

соответствфйийи'

справонньлми

ком необходуал:уо{ц

энергии.

таблицамй

(см.1иже;,;ъ;й;;;;;";"_;;й;;'

Фермилий

[189]

оспаривает

этот в3гляд'

так

слоя

воздуха,

эквивалентного

окисн0му

сл0ю,

каксчитаетболеевероятнь!мтуннельноепрони|еобусловлиБающему-даннуюокраску.,{бсолют]

19:ени:-черч

барьер

такого

ра!мера'

не

преодо-

нь|е

измерения

требуютзнания

коффициента пре-

ление

его путем

термического..возбуя<денхця.

!,1з

ломления

окисла

и и3менения

фз"|

све1оЁой

того,

что

зависимость

от

Р'|'

является

линей-

волны

при

ее

отр_а)кении

от поверхн0сти

ра3дела

ной, Фермилий

заклюнаец

нто

электрон[|а1

про-

металл_окисе,.'9арлсой

по[тв_|ф;-,-;;'

значе-

водимость

имеет

место

результате

низкой

кон-

н|4е

постоянно

прй

разлиннь|х

толщинах

окис-

центрации

локальнь|х

электроннь|х

уровней

ного

слоя,

образующёгося

при

анодировании,

(-\1в/смз),

глубина

кот0рь|х понижается

под

равно

2,2(!,

чт6!'1йй..

со

значением

этой

вели_

влиянием

приложенного

поля.

чины

для

м0ноклинной

модификации

2г9'|\83|.

Ёсли

окисная пленка

выдер}кивается

под

на_

8 более

поздней

р!о'т.

[]йг;;ъ;;,й*|'о,,{-

пря)ке1{ием

в течение

длительного

периода'

то

нк}кое

значение,

равное'1,5.'

т:аблюдается

явление

старения'

сопрово>клаю_

Ёа

фиг.

3:б'Ёройведено

графинеско

срав-

щееу

заметным

уменьшением

величины

А'.

нение

имеющихся

даннь|х.

|1олунЁется

лве

груп-

|1од

влиянием

облрет_1я

ультрафиолетовым

пы

кривь[х в

3ависи]}10сти

от

того, производ'4тся

светом

электроннь|й

ток

1ере3

-окисную

пленку

ли

сравнение

окраски

анодной

плеглкй

окраской

циркония

увеличивается.

||ри

облунении

ультра-

во3душного

.слоя

отраженнот\ц

|1л!4

прохйщем

фиолетовь:м

свет0м

т0нкого

сл0я

окисла

электрон_

с"етё.

гюнтерйул1ц;

; ьъ;ц1

!эо!'"!,йй|

вал!4сь

гл.

|1.

коРРозия

циРкон}'!я

вго

сп-']Авов

'>1(

таблице}'{

(винке

[

собравпшим литературные

даннь|е

о 3ависим0сти

толщины от окраски

отра-

женн0м

свете.

}той

х<е

таблицей п0льзовался

9арлсби

[183].

14з

приведенных

на

фиг.

310

графиков

видно' что

их

результаты

близки

между

с|тбог:.

9арлсби

пользовался так)ке

таблицей

Роллетта

[192]

ш:я

проходящего света.

||оследний

метод

по3воляет

правильно

постро-

ить

кривую,

тогда как

перый не

дает

правильных

е3ул

ьтато

в. Расхо>кде]{и9

езультатов,

получен-

!*нх

лвумя

методами'

обусловлено

числом

и3мене-

ний

фазн

световой

волны-на поверхностях

раз_

дела.

}го

положение

иллюстрируется

данными'

полученными

в АЁ.[

с применением

ступе||чатого

при6ора

фирт*ы

с,{,женерал электрик).

этом

приборе

на сте[о|янную

пластинку

нанесены

слои

йеар/та

барпая

тол[циной

5ф-4000А

с_тем'

ив6ц

пскпючг:ть

о:ш

шб:сг

ва

с|!ет 1вмевенпя

фвьь

о<

:з

(ь

(ъ

шщ{,йе

:€бфф!Ргон$Ёе:$фдФы

-{'

ривоцщ]-

пере!Фь[в{!нию

перзого,.и'. ш\}ро[9

лорядков

с по_

яв-;:ением

зшпёнф

офаш:фация.

[

1 93

едорогой

ка,

в{о вре1й:к*(

ступеннатшй

прпбор'

шожно

легко ||зготов[{гь'

ис-

{ато

}

{тте}

{то'т}

Фиг. 311. 8лияние ориентировки

на скорость

аноди_

ровани'|

цирконш|

в азотной

кислоте.

}(рух<каии

обФначено поло}кение

норма]!ей

к поверхностям

боль|цих зерен, подверг[шцхся анодированию.

блестящий;

голубой

оттенок;

коричвевцй

до

серого

(]

черный.

полк}уя

пластинщ

циркония'

на

которую

нане_

сены-

пол0сы анодир0ванием

-при'последовательно

п0вы1шаемом

напрФ|(ении.

9,вленпя,

наблюдаемые

при обршовашип

тол-

стнх

пле[!ок.

а)

Блшянце

трценгпсццш.

€лой

нер-

н0го

окисла,

образующийся'в''7|о/.-ной

азотной

кислоте' был

иёслёдован

более

подробно

[1741.

[1ри

росте

пленки наблюдались

особенности'

по-

казаннь|е

на

фиг.

311, которые

были

приписань[

влиянию

ориейтировки

зерен

металла.

Бьлло

дай-

дено'

что максимальная

скорорть

роста

черн_ого

{лоя

имеет

место

приблизкт0льно

под.

углом

40'

.плоскости

базиса

ретшетки

циркония.

Фбработка

про|8водилась

при следующих

условиях.

Фбразец с

крупнозернистой

.стру'(гурой

был

отполирован

мокрым

способом,

протравлен

подвергн}т

анодированию

в 70о/'-ной

Ё\Ф'

при

50'

в_течение 3,5

час.

при плотности

тока 0,025

-ла|с;ьР.

Анодирование

бьпло

3акончено'

когда

стал0

-заметно,

что

отдельнь|е 3ерна,

первоначально

имевшие

блестящий

металлический

вид,

приоб-

рели

матово-черную

окраску. Ёа

фиг.

311

данньте

,представлены

в виде обращенной

полюсной

фигу-

}!д

обычной

д:тя циркония

проекцией

на плос_

щ0сгь

1).

(рухсками

обозначены

прое|щии

[равнение

о[Фаск1'._||ро!380дд{гся непосредсР

в€Ё|!Ф;

'Фгстщп',:полу!еннне

[|а

910!!1

[в}1ф

ритФ|ы|о{{

прибофчвцц9$ацг9я

}1а

к00ффш{не[{т

'|репомле[!$яфщтпш&рпя-{;491

)

и*"зЁф0(8:

;*ка::*|ого*прш6ора

[{Рд']ч'(ис{'6:.1{е:ш

мвтАллуРгия

циРкония

нормалей

поверхн0стям'

п0двергавшимся

ано_

дированию.

Ёаивьтслпая

скорость

наблюдалась

для

ориентаций,

обо3наченнь!х

чернь!ми

круж-

ками.

б) 17ерпо0!1ческпе

явленця.

|1ри

анодировании

цирк0ния

в азотной

кисл0те' концентрация

кот0-

рой

вь:ше

14 вес.

о/.,

наблюдалось

периодическ0е

изменение с0противления

со

временем

[171].

3то

явление

отл{ечалось

ли1шь при

образовании

чер-

н0го

слоя.

?акие

явления

не

редкость

при

изучении

ан0дных пленок

[194,

195].

||очти

полной

уверенн0€тью

мо)кно

считать,

что

цир-

кониевьлй электрод необратим.

в)

€опоспав/!енце

0кс1слен1!ем

прц

ншзкой

пемперапуре.

||оллинг

и 9арлсби

[19б]

изучали

пр0цесс

0кисления

при

100-595'

образцов' на

к0торь!х

предварительнь|м

анодированием

при

различнь|х

напря}кениях

были

с0здань|

пленки

предельной

толщины.

Фни

наш:ли'

что

если тол_

щина

пленки'

полуненной

анодированием,

превь1_

|шает

определенное

значение'

то при

последующем

окислении

образца

на в0здухе

не

наблюдается'

по

крайней мере

в течение

к0роткого времени,

даль-

нейшего

увеличения-ее

толщины.

}4к, при

тем_

пературах

250-450,

дальнейшего

и3менения

т0л_

щинь|

пленки не

происходило;

если после

ан0д_

н0го

окисления

ее то,пцинт

бьггла

равна

от 0

до

3000

соответотв€!Ё$;';

Фни,'приш|и

заключе_

ию' что

в отнош

ении

ск9рост![

окисления пленки'

п0лученнь|е

ан0дированием'

эквйваленты плен-

кам,образующимся..-фхт.оте{с;ге:1ии***а:'воздухе.

(онеино,

это за|о1ючение

не9п'ол|{е

пр11в!1льнц

по

крайней мере

д]|я

окисления]цйркони_я

на

воздухе'

11к

кзк

ранее.

бь:ло

показан9,

йо азо1|может

йли_

ять

на

скорость

коррози[{'.ц:*рдсбй,йЁЁ'.|азе

и в

воде.

|!оллинг

9арлсби наблФ.р*й.

так)ке'

что

0краска

пленки,

образующейся::

на

:во3д:де'

пр0_

х0дит через

неск0лько

цветов

побе}*<алости,

за{ем

стан0вится

серо-стальной

не

меняется'

тогда

как

пленки,

образованные

анодным

окисле-

нием'

п0следовательно

меняют

гора3до

больц-тее

числ0

интерференци0ннь|х

цветов.

йнтересно

предп0ло}кение'

чт0

последнем

случае

состав

окисла прибли>кается

стехиометрйнескому

благодаря

эт0му

обладает

меньшей

6пособностью

погл0щению

света'

чем

0кисел,

образующийся

перв0л1 случае.

.е)

€опосгпавлен!1е

с пр0цесс0м

к0рр03пц

е0ря-

чей

во0е.

Фсновное

ра3личие

ме>кду

процессом'

пр0исх0дящ}1м

при

анодир0вании'

процесс0м

к0ррозии

заключается

том'

что напря}кенн0сть

п0ля

вт{утри

пленк}1

в первом

случае

вь|сокая'

во

вт0ром

низкая.

|!ри

образовании

анодной

пле}!ки

напряженность

п0ля

близка

пробив-

ному

напря}кению

для_большинства

диэлектри-

к0в'

т.

е.

к 106

в|см[|97],

инь|ми

словами'

плейка

оказь!вается

под.действием

очень

вь|сок0г0

напря-

)ке}|ия.

горяией

в0де

напряженн0сть

п0ля

при

образовании

пленки

во3никает

результате

на-

личи|

градиента

химического

потенциала,

кот0-

рый

быстро падает

по

мере

роста

толщины

пленки.

14спользуя

низкие

плотности

тока'

можно

создат|

услов,4я,

близкие

усл0виям,

имеющшш

место

п',-

корро5ии.

?аким

образом

бьлло

найдено

?;;

кривь|м напря)кение

на

электродах-время),,|то

на

рост

пленки

сильное

влияние

0ка3ь|вают

сост0_

яние

п0верхности

металла

его

состав

[174],

причем

часто

анодир0вание

и процесс

коррозии

горяией

воде

имеют

общий

характер.

п?л-1лагают,

чт0

это вл|4яние

оща)кает

и3менения

элекгро-

проводности

слоя

2гФ',

который

мо>кет

дейст'во-

вать

как

п0лупроводник,

приче}1

'его

свойства

зависят

от замещающих

или внедряющихся

при-

месей.

€огласно

теории,

3агнера

относител}но,

реакций

ме)кду

газом

и металлом

[198],

скоростЁ

образования

пленки

есть

функци-я,элелороп!0:,,

водности

и чисел

переноса

электронов

ионов

сл0е

продуктов_

коррозии.

|1оскольку

и3вестн0'

что скорость

диффрии

кисл0рода

цйрконий

ве!

лика'

ск0рость

корр0зии

мо)кет

ограничиваться

т0лько низкой

элекгропроводностью.

.(опустимо

предполо)кить'

что

в пределах

об_

ласти,

для

к0торой

справедлив

параболический

]

3акон'

5ор

о-сть процесса

опр

еделяется

диффрией

ионов;

:||ри

более низких

тейпературах

."шй'|аких,.:

ме?а.}|!|Фв;

(3калюминий,

то.рий,

у!ан

и,'шигконий,

пей-ствует

логарифмический

зако!*

рос.за,пленкй ;

[175].

9б:вменении

закона

скорости'роста

мо>кно

;

0у[ить*'

!б

Фё[!ёни,]-5лёФронйой.:

Ё|!оводимости'*

оцотфтаэ.

;,'.}]е'ущ}г.ю:8и&

элйенты;',

_б-]гадшриятнц

влидющио:Ёа,.коррозио!!ную

]стойкбсть;,особенно

€

еслк'

их,

Ёействяе;,ффо_:ойвно,

;цр*,ййй'коли_

честваь

могщ,'тормозить

процесс

коРрозии,3а

€

счет

Рел!{чения

энергии

активац\4,4

д)\я

проводи-

,.!

мости,.в'окисном

слое.':|1ри

этом важн}ю

ро}:ь

,;!

играют

небольшие

изменейия

в стехиойетрйиес-

ких

соотношениях

окислов

[199].

||ри проведении

сравнения

между

поведением

цирк0ния

при

действии

в0здуха

илй

воды

его

поведением

при

анодировании

необходимо

пр0_

являть

осмотрительн0сть.

Бьлло

п0казано'

чт0

последнем

случае

проду}0ь|

реакции

имеют

куби-

ческую

решетку

'1ли

х<е аморфны

(в

зависимости

0т применяемого

электролита)

[183]'

в т0

время

как

пр0дукт

коррозии

циркония

|{а в0здухе

ил14

в в0де,

как это

указь|валось

разд.

<|-{ирко-

ний-кислород))'

имеет

м0но}01инную

струкгур/,

по

крайней

мере при

низких

темп-ературах.

кАтоднь|в

РвАкции

(ривь_:е

катодной

поляризации

дутя

ц\4ркония

изучал\4

}1ур

и сотр.

[168]'

а так}}(е

!,аккерлтагл

(.есил

[]80].

йур,

йак-(инней

9орнер

[:68]

|43учал\4

кривь|е

катодной

поляри3ации

рас-

гл'

|'.

коРРозия

циРкония и

вго

сплАвов

377

тв0рах.

серн0й

кисл0ть|

при

пл0тн0сти

тока

!0_4

а|

см2

и вь|!1]е.

Фни

наш:ли,

что перен

алря-

)1(ение

вод0рода

на

цирк0н\414

143меняется

кон-

центрацией

серной

кислотьт,

тогда

как

пере_

напряжение

на

титане

не

изменяется.

[рафик

уравнения

1афеля

для

титана

бьтл линей!льлй

пределах

изуненног!

пл0тности

тока (1_100

ма!.сл2),

то

время

как

для

цирк0ния

он бь:л

ли_

нейньтм

ли1шь

пределах

15-100

ма|сл2.

0ри

плотности

тока

вьтше

100

ма|см2 они

обнару>ки7тц

нев-0спр0и3водим0сть

отклонений

0т

уравнения

1Ф.'1'

что

бьлло

Фбъяснено

образован!а^ем

7г1

7гА

3то

бьтло

подтв

е-р}кде

но

нтгено

структур-

ным

исследованием

образца

циркония,

к<!торйй

подвергался

катодной

обработке

при

плотности

тока

150

ма|см2

т6ненйе

час.'|1ри

низких

плотн0

стях

т0

ка откп0

нен

ия

от

уравнен

пя |

аф

еля

были.

объяснень|

тем,

что

катодйьтй

ток,окайлся

не4остато9ным

для

того,

нтобы]сделать

все'

мест-

ные

участки

электрода

катодами

|!одгвер>кдений

этого

о бъясн

ен

ия с'|у)*(ит

ра_

3ъе4аниецирко!тияпри

его

обработке

слаб|тм'ойй.

_- _13*9рчч

и,!е6чл

:вун}ли

кривую.катодной

т9ляР

щ4ций

"Ё*црйтр{лБЁых

раствор{х

хлс|

рида

сул

фата

натр!{'!.

;3начения

потенцйалов

йя,

ста-

ционарного

соофФЁйия,

(не

:вменяются

:в:

течение

4 нас.)

былц

|'3мер9цццри-

п9с{ояннь!](:!!.,191но0тях

:о51Р

пределах

з,5

10_8-3,5

10=|

а|см2.;8

(''э

./и

растворе

хлорида

натри'!'

которь!й

подвер_

гался

АэрЁции,

кат9д*:ая

реакция,

пройсхолив:шЁя

при

плотностц

т0ка.ци>ке

.,10_с

а|см2'ограни!{и_

вающей

лиффузию кисл0рода'

состояла

в восста_

новлении

Фэ

Ао

он-.

Бодород

вь[делялся

при

плот'ности

тока

вь|ше

этого

зйачения

(которое

6а-

:1:"]

0т

к0нцентрацич

кислорода).

Ёаклон

пря-

мой

п0

уравнению

?афеля_бьтл

равен

0,12, пере-

напряжение^

водорода

0,83

при

плотности

:::ь

'',

;\!;у];^вол

нь|

при

1 0_

м2 бьтло

о0ъяснен0

восстан0влением

окисного

сл0я

на

поверхн0сти.

|{осле

тог0

как водор0д

вь|делялся

течение

неск0льких

часов'

поверхн0сть

сделалась

нерной

и твердой.

[-|ри

более

вь!соких

пл0тностях

тока

появлялся

тонкуц|+,

слой.

черн0го

п0рошка.

литв

РАтуРА

1.5|с9ш!с1<

ш.

у.,

€|еп|са|

Б|егпепБ

ап0

11те|г

^€огпрошп0з,

р.

628,

Фх{ог0,

1950.

о..-^в.9^1|.

.'._н.,

в 1

.|.').

Аес.!гат. с!э!тп.,

55,

459

(19з6)-

пч1Ё-1е

!.Р.,^!|'-ч-:_|

с. о.,

\моо|ап

Б.

Ф.,

--Ас!а

€цв!.,

(1952).

3. н

с^.,

2-.

рпув.

ёпей.,

|2в,

з3

(1931).

:. п ё

8 8

9.' 4.

рпув.

€!аегп.,

6в',

22[

1:э3о1.

9. ц

в 8

с.,

рпуз.

(Аегп.,'78,339

(1о30).'

|.'Ё'

'';3"''Ёк;{!;!.:;:Ё:#?с::ч

апог9.

а||дегп.

€!теп',

148.

з45

(1925)_

\г'.|' у.

"}.'

-56ь:её!с1:п

д.

ш.,. уег|<ев

А.,

[гопз.

Ё|ес!гос7еп.

$ос.,

89, :о5

1:о+о1.

!0.

о е г т'-!.,.3^1'

о.,

апог9.

а!!уеп-

_€!теп.,

!87'"\77

(:эзо>.-

}!:Б-3].д'"];Р+/:э\'!1'|'Ё!1!ь'"';3"''"(31'.}:,..'.

_^ _соо_|81,

А4агс[л

3!,'1953.

!3.

)е

8оег

-|.}{.,

Ёаз1.|.}.,

Рес. 1гау.с!а!п.,55,

зоо

(:озо:._

1{.

['9

8-о_ег'.'.н.,

вцг8егв

!|/.6.,

Раз1

|.Р.'

.- _Ргос.

Асаё.

3с!.

Атпв!ег4агп,39,515'(1936).

15.

!е

8оег

.|.

н., гаэс

.|.'о':'

Р;;

пат.

[;;[п., 59,

161

г:одо)."

!0.

1з1'

б.,

епссспв

|ес!а.

Ре|.,6,

з65_371 (19{1);

а0${гас1,

р.

63.

ёз1ег. €!аегп.'ас/:.'

цз.

эт

[тэцо\|

а0$1гасЁ.

о. 12!-.

(!тз!п.

||ее*0|а4,-38,'2

(19а1).

17.

у]9'_!^-4.

ш.,- Р

:|Б

й"

А.-1.,

].-

й!'|аь,

|я т}.т:.'А1'&

*.'.

м|т_1065,

)ш!у

27, \95\.

]9. 8

'з1о|<ег

щ.'-'пер.

ёоб:1ь|-йагс!т

31, 1953.

20.

8с

у.1п

в-!

-€.'Р.

Р.; м

а;{

!1'з.

|..,

а 1'п

е йз

!)-.

|1"

Ртос.

1ц|г.ц;

€оп9г.

Ршге

апё'

Арр[.

€!аеп.

_(|-!аа.)'

1|' з

(1947).

21.

Рт

|е6'ег[с['_Ё.,'$!{[|8

!., 2.

апог9.

а!!3еп.

€|тегп.,

!45'

\27'(1925\-

??. |'

с о

в Р[.,

.у.-

БрБс.'

рпуз.,

17, 596

(1946).

?1. 1э у

:.е-

с:

А.;/.

АБ.

ё//['й':

3;:,.,",1,

)э{]!одд>-

а у*:й'Ё...ъ,.тт?'Ё:ъ*!?*ъ]'

",;]

#;}

ъ13#;

88,

з31

(19Ф.

26..}|-9_пгу

л.

Ё.

м.,

1-|рзоп

н..

\['ооз1ег

у. .А.' }[е

|п!9гргей11[лп

о1

:)(_ц3у

0|{|гас1|оп

РьоЁо8г4р1лв,:'р.

29.._[пс..

;1951.

?!.9!

о1п

Р.' !1тс!й!зс!ё

|(гуо(а11о3ла!и|е,

!е|рз|3,

1906.

?9. !"п

А!:<

е1

ь. в,.,--

7т|увсс3,ц?]|6'о9й1

29.

6о!

вс1пгп

м(..--!Ё'!пй=-могв!се

|1ёеп-

2*ар:-4каа.

о$!о,^

!'.

!т14!ёсп6;!'{6цгу.

к[азве,

1бй,

}г9

7_156 (1927).

-_'

:9. у

"г0

еу

!{.,'!т1!п'ега!о9.й,в.,21'

169-175

(192в).

31.

Р-ш^{|.

9.,_^

Р.бе11

т.,

э..-апо)у.

о!!рп. ёп'^..,

1&,

(1929).

2?. 2э'теу .'\[.-Ё.,

Р&ув.

Рет.,

27,

79в

(1926).

3й:й]'ЁЁ}":;;'""1!#|!ё'#:Ё,'^,:\;|',Ё.'{,ч1])'

^- -(!аегп.,

20'

|58 (1948).

35.

$с1:утаг{-а

с.п1.,

уъцн[ап

).А..

€ос|<в 6.

^6.'

&9р.

вм|-793;

0есегп"бег

\7, \95,-

5о.

ц.агпьеу

А.,

спац0гоп

6.. ?}:е

?гапэ1огпа_

'.1|',

о1 7|гсоп1а,

-14_гпе

€оп9г.

с}:!й. |пс., Раг!з,

1934.

б'.

]ш-цггау

Р.,

А|]!эоп

в. в..

А1огп|с

Бпегцу

}(евеагс[:

8з1аб]|з|гпеп1

&ерог1

м/к

1106. й|п!зЁ(л

зв.5:1|.{Ё;Ё];!']'ьРЁ*|;;"#3:,'ь.'Ё?!,;!гос!тетп'.'

4|.

551

(19з5).

99. 9

"ё}

+.,

е,|е!4госпегп.,35,676

(1929).

49. 9'е}:п

А.,

$реси1

ш'.,'

2.'Рпув.,

62,'

(1930).

11. 9.' чп

А.;

.]д

н., а.еп1/з

'|т,

\тэ

(:эз|!.

42.м,с(}еагу

л.к.'

Боу|е'Ё.

Ё.,

фдрб

(частное

сообщсние).

43. \[/

| п

[

€., вег

. аецс.|с

!тетп.

6 ез.,23,%42_266в

(

1в90).

\1:к.]9.--9,, .

Бег.

6ец!.

с!аетп. 6еэ., 24,

Раг1 |,

873-899

(1891).

45.

ше0е[;по

в.,

!-!е0!уз

Апп.€!аегп.,395,

149_194

(10!3).

46.

5с

1ттзг^? 8.,-(

о п га0

Б., 8ег.

6ет:!.

с!аетп.

6ев.,

--94в'

2122-2|з3

(1921).

+7.\']^9|зв

^[.,_}!ечщапп

в.,

2. апог9.

а!!9етп.

--9|''п.,.65'

248-27в

(1910).

\:0е|<!т!_0

^Ё.,

|е'ш!з'

.}.,

[!е0!3з

Апп.

^€!аеп.,

371,

366_3в7

(1910).

49.

$ |е-уе

г1э

А.,

о11а'А.,

2. апог9.а!!3еп.€!тетп.,

172, |

,1928\.'

50. ш_ььелопсе

А.&.,

Ргос.

Роу.$ос. !-п4.,

\б9А,

295

(1937)

з78

мвтАллуРгия

циРкония

51.

гп

о. Р.,

Ёу6го9еп

!п

01еЁа|з,

р.

[}:|са9о,

1948.

52.

вошаг6з

п.к.,

ьеуе5чше Р.,

€цб|сс|о{1!

о., |||. 1п*. ]ес[ппо1.,

ошп

Рго]ес1

358_070,

&ер.

13'

1953.

53.

6ш1бгапвеп

в. А., Ап0геъу

к.

Р., |аб.

3с!.

&ез.

Рар. 1799' 1954.

54. |4с0ц!1|ап А. |., Ргос.

Роу.

5ос.

[п4., 204А,

300

(1050).

55.

$!еуегЁз

А.,

кое|1

8., 2.апог9.а!!ртп.€!аетп.,

153,

289

(1926).

56.31еуег13 А., 6о1{0 А., 2.

апог9.

о!!9еп-.

€|тетп., 187'

155

(19ю).

57.

8 8

с., 2.

р!тус.

€!тегп.,11в,

433

(1931).

58. Ё|а1|

м.ш.А., !}1 аг1|п $. |-.н.,пеев

А. !.6.,

|гапв. Рогаёау 3ос.,4\,

ю6

(1945).

59.

6ц|бгап3еп в.А., Ап0гетц

(.Р.,

!й['ез{|п3-

1тоцзе

&ез.

!аб. $с!. Рар.

1818, 1954.

60.

$с1тчлаг\а

€.!с1..,

]ша!:е1{ м.

\!'.,

&ер.

Авсо-

з510,

1953.

61.

]т1

аг1|п $. !.н.,

пеез

А. \.0., 7гапв.Рага4ау

$ос., 50,

з43

(1954).

б2.

е е в А. !. 6.,

[гапв.

Рага4ау 5ос., 50,

335

(1954).

63. г!1аш!!!!агп.}.,

1(ац|1папп А.к.,

$чш1ге

с.

Р.,

-/.

€!тетп. Рфв.,9'

678

(1941).

о 1 {' !'9., |!!. 1пв{. ?ес}дпо|.

Ф|.{& Рго!ес1

358-

070'

Рер.

14,

1953.

92.

вп!к9

!..г.,

8|ас|< €.

м.'

-/.

Арр!.

Р7ув.,11,

129

(194о).

93.

6ц|0пег

[.6., ${'оо1еп

А., |гапв.

Ё!ес'

!гос!тегп. 5ос.,

93'

223_2з5

(1948).

94. €цб!сс|оЁ1|

9.,

Агп.€|тетп.3ос.,72'4\з8

(19ю).

95. }!ауев Ё.?.,

&обегзоп

А.н., 7гапз.Ё|ес!г[ь

с!тегп. 8ос.,

96' 142

(1949).

96. ]т{а||е|1 й. ![.,.^!:{_е|воп Ё|.

Р.,

Рарр

с.

А.,

Рер.

8|г1[-77,

|952'

97. {}1

сА0агп

0..}.,

.!г.,

6е|| 6. ш.,

-|.Ре.я.

/т/с{.

8цгеац 3!ап6.,2ц 593

(1942).

101, 339

(1954).

99.

ш а

б е

.|.

т.,

€!тетп. Р!туз.,

20'

7у

(1952).

100. н

е в Ё.

е1 а|.' [). $.

8цгеац

й1пез

?ес}:.

Рго9г.

&ер.9,

€оп1гас1

Рцгс!таяе

Фг(ег

]Ф

(33_038)

50-1214

0есегпбег

21,' 1951.

;

101.

о г

а у

п !

[

в'

А.,

.],'

Ап..

€7еп.

$ос.,7а

3568

(1950).

102. ма||е1Ё

м.

ш.;

8агоо0у

Ё. м., ше_|оо|

н-

к.,

р р

с.

А.,

&ер.

вм|-707,

}.{отегпбег

15,

1951.

103. Р!а|п|[аг

€.

А., 8а16ш!п

[.ф.,

}г.,

Ап.

$ос.

|е$!п9 Р[а|ег!аБ Ргос-,51, 1038

(1951).

104.

Ап0егзоп

€..т.,

науев

Ё.

т.,

ко0егзоп

А.

!.,

(то1|

ш.

.'.,

0. $. 8цгеаш й1пш

&ер.

1пуез{.

4658,

1950.

105. |!Ё{оп Р.в., овьцгп

$.€.,

&ер.АР?&_59,$,

9есегпбег

|2'

1949.

{

!с

:€

.,'

;

.:1

64.

65.

070'

Рер.

14'

1953.

\/ап

Аг[е1

А. 8.'

&е!пе

\/ап

Аг[е1

А. 8.,

&е!пе

!\,1е{а|!е, 8ег!|п,

1939.

Ёц[а8а1уа

$., |:{агпбо

_|.,

Ё!е6'го!ес!т.-|.

.'.,

Ё!ес!го!ес!с.-

"0;й|,

Ё,-'д'|\9ату.

68.

Рг

|е6

ег|с1п;Ё., $|1Ё |:

€!тетп.,,1,и''169

(1925).

Рг|е6

ег|Ф1п';Ё.,

'3|11|8

[., 7.

€!теп.,

1,и'

169

(1925).

Ав1е

€.' .}1

оегз

к.,

7..апогР.

ь., 7.

апог9. а!!уеп.

,69.

€., 1!1

о е

г з

&.,

-апог9.

а!!деп.

€!пстп.,

(189о)

'71.

и 1!;

!'!1п:.}.!.

р.п3ец.

€Фп., 2{,'

Рщс

|'4

'72.|гоо

73.

тт1/'е

0 е.

?9.

е.

9;.'(];:'Ё

б:ег1 Р., 2. Р!тув., 31,

268

(1925).

77.

р'

А..

А6а Р|аув[соф[гп.{].

Р. 5. $.. 10. 593_

78. Б

е г

р';А.;'Ас!а

Рфз!сос!а!тп.

0.Р.5.

$.,

11,

617

(1030).

то.

с-: а ц{;

Р., 2.

апог9. а!|3егп.

(!аеп.|

208,

401

(1032).

:80.

]у1 а11е1*

м.

ш.,'

8е1!е

.'.,

с|е ап0 в. в.,

Ё|ес!госФтп.

$ос.,

101,

(1954).

91. 1о

с {

$.9.,

Атп.€!тегп.

$ос.,72,2914_2915

(1950).

82.

(

е 1 1

1(.

к.,

ш: 5. 8цгеац

]!1|пев Бц|1.

476, 1949.

83.

| е

|(.

к.,

0. $. 8цгеац

]!1!пез 8т_т1|.

щ7,

\95о.

84.

Розв!п1

г. о.,

\[а9пап

0. о.,

Ёуапв

[. Ё.,

[еу|пе 5.,

.|а{{е

1.,

(_].3.

|\,]а1. Бцгеац

${ап0.

€|ге. 500'

1952.

85.

еу

к.,

ш.$. 8цгеац

!!1|пе1

(настное

сооб_

шение).

86.

е 1 ! е

1(.

к.,

ш.5. 8цгеац

}11пев 8ц!|.

4о7,1937.

37.

кцбазсьешв&|

Ф., 8уапв

Ё'. !.

[., йе{а}

1шц|са1

1!еггпос[етп1в1ц,

р.

174,

ш.

у.,

1951.

88. 6ц1бгапзеп

8. А.,

Ап0гетлл

к.

г.,

1йй'ез-

1!п3}пошзе

Рез.

[аб. $с|. Рар.

1810, 1954.

.89.

6ц|бгап$еп

в. А., Ап0гету

к.г.,

[гапз.

А|ммЁ,

185' 515

(1949).

99. !

аз{

.).

!..'_

Роо!е Рг!п!в,

13' л! 1,

(194о|.

91.

&аупог

${'. !:!|., Роо!еРг[п!8,

15,х92,3(1943).

\2\.

км_113.

117. со16гпап

к.

м.,

тпо!па$ 0.Ё.,&ер.шАРо-

92,

1954.

118.

Ась1ег |т1.

Р., &ер.

\уАРо-мм-258.

119.

со|0гпап

к.

м.' шАРо

(засгное

сообщение).

120. отш|3[Ё А.

в.,

Роебцс[

А.н., Аш|

(застное

сообщение).

6 о 10

гп а

к.

м.,

ти

1п

а 9

}. Б'.,

&ер.

шАРр-

мм-184, Ребгшагу

19, 1953.

\\/

а | 0

гп

п !. А.,

€о[е

п Р.,

&ер.

шАРо-мом-8'

1!1ау 13, 1954.

123.Р гау Ё' А.,

Реор1ев

Р.

$.,

&ер.

вм1-т-55,

.}апшагу

15, 1951.

124. Р гау Ё. А.

(вастное

сообщение).

125.

перре! ). 5.,

&ер.

|[1?-)$1(-1.

126. Ё

ауёв

в.

т.,

*ог1}дшез1 8|ес1го0ете1оргпепЁ

|абога1огу, ш5вм,

Ре91оп

1!, А1бапу, Фге9., Рго9_

гезз

&ерог1з.

\27.во|0гп_ап

к.

м., ]!огпаз Р. 8.

шАРр

(настное

сообшение).

128.

Б у а п в

|-}.

&.,

| гапз. Ё!е6гос!тегп.

3ос.,

91'

547

(1947).

129.

н а ц {

(.,

Рго3гезз

|п

йе{а| Р}пуэ|св,

9о!. 4,

р.

71'

€

}: а |

гп

Б.

(в0.)'

ш. у., 1953.

130.

&ш1{

о.,

Ёбег{

Р.,

апог9' а!|уеп. €!аетп-,

180,

(1929).

122.

г.ц.

1!.

коР!,о3ия.циРкония

и вго

сг1лАвов

:|79

145.

6о!0

' '.

,'!уй'':

146.,1!*{:

_131.

с|||е11

н.ш.,

Роо!еРг!тт!в,

13,

}/'э

1, 1(1940).

11?. в .а

}

п.о. г

_\у.д.,

-Роо!е

Рг!п!з,'

|5,-)х|е 2,

(1о43).

133. А|пц11

о.в',

5с1'пеег

€.

ь:, ме|о|'!п4.,'68,

343

(1946).

111. ц

о | |

![.

-].,

Р![п!п9-

ап4

Р1е!.,

]Ф 27, 262

(194б).

135.

Р.ау.п'ог

ш.м.,

й|п!п9

ап[ ме!.,'лге

эЁ,

э8ц

(\э47).

136.со|0еп

[.3.,

!апе

п',

Ас|<ег!пап

ш.

[., |п4.

Ёп9п9.

€!цегп.',и.

1ою_|939

(1952).

137.

с-ее.

А.,

9о|йеп

[: в.; |

цзбу

Ф. в.,

^|'!.'Ёп9п9-.

€!еп.,

41,

1668_1673

(1949).

138.

со!0еп

|-.

в.,

|п

,,2|гсоп|шгп

айс ?гсоп|цгп

А|оув",

р.

ю5,

А$й'

€|еуе]ап6. 1953.

]99. 1еу|о. _Р. |,

|п4.

Ёп9п9.

€!тей.,42'

639

(1950).

14о.

{', п |^!.8

-ц.

н._

^(Р-с.),

|пё

согго!:оп' нап}ьоой,

р.

347,

[. {.,

1948."

1{1.

во1!6ег

Б.

\[.,

&ер.

^Ёсо-77ж,0есегпбег

12,

1949.

142.

9 г::

гп.-ьзч

п.

,.,

!п4.

Ёп9п9' €1еп.,43'878_

288о

(1951).

143.

ш||||агпв

\[.

[., !_}.

$. ]х|ау.

Бп9. Бхр1!.

51а1!оп,

!е9*,ЁР$.€*395>3,

с€5о1-в

(ш5013-

г1в),

Аш9ш#

91-180?. 4ш|-з009,

Аш|--а069,

Аш[-_4103;

Аш[-

-4150'

Аш|--4188,

-|апшагу

1947_]цпе

1948.

167.

сцп1!дегвс[тш|2е

А:,

8е1т'"

Ё.,

Б|е&1го|у1-

(оп0епва1огеп,

8ег||п,

193?;

Апп.

агьог,

м;сп.'

:э{4.

1б8.

]у1.о_о^г1с.

с.,

с |( |

п п

о.$.,

ш;;

;

;;

ё.;

А8[

Рго9гевз

Рер^ог1э

шуа_544,'1950

;

шуо"-й5:

Р999чь.._'

10'

1950;

_{х{9Ф-546,-йагсЁ

30,

1951

;

шуо-547,

.)шпе

22, 1951.

169.

г |п

о 0'у*

!п!/-.

Р.,

[гапз.

Ё!е6.гос!аегп.

$ос.,

91,

___

9ш-31в

!1947).

170.

ша|{ег

!-.'н.,

Ё|ес!г!с!ап,

7|, 1057-1058

(1013).

171.

м^|

з с }п-

_ $.

-!.-,

&-ц

Ё 1п

е г

\\\/.

Ё.,

Ё!ес!гос!теп.

$ос.,

100'

531-537

(1953).

!!?.!.,

цп_8

!.,

А-вРв_&ер.

м1к-тоо

(1951).

173.с}аг|евбу.А.,

Ргос.

РЁув.

$о}.

[пё.,663,

317

(1953).'

|74.

м!зс[

Р.

о.,

г!з!ег

Б.

5.,

Аш!

(неопубли-

-_-

__кованные

данные).

175.

кцбазс1:етцзк!

Ф',

}|ор|<|пв

Б..

Фх|0а_

1|оп

о{

йе1а|э

ал0 А|{оув.

г|. у..

:эоз.

176.

с!'|т!во$

.'.,

?}догпа6

о.

в., Ргос.

АЁ€,]!1еЁ.

0оп[.,

йагс[:.

1952:

Рев.

[|}5б&.

\7т.

Р[а|п|1саг

€. А.,

в,|ап:!п

\[. й.,.}г.,

Алп.

$ос.

|е$1п9

|у1аег[а!в

Ргш.,

61,103в

(19ъ1):

178.

.|9

$.1

у.,__

0||{шв|оп

шп0

,с!еп!зс1пе..

&еас1!оп

|п

{ез1ео

51о{{еп.

рр.78-8о,

}гф0еп

шп6

&!ра!9, 193?.

179.

9 г

а у п

е к

; ][.,

гйвг|ьмй.г;.,1!,б,-6Ё_-й)

(195в).

.].'

18о.

нас[еггпап

Р.;

€ее|1::Ф.'8,,

.!.

Ё!е4гос[аеп.

.5ос.,

101' 419

(19'54)...:.

..:'.;'

-',!"''.--.

181.-п91^ь

цз-,_

А.,

щск!ппеу

р.

$.,

\['а

ег

^^._

{;,**3,''/т1?1ъ}11Р':

шу-+-ф,

.]апт!гу

з, :эь1

;

182-

А0агпв'6-.]

Б.,-

.],.,,

фага9}п|п!

м.,

9ап

ку^5ве1

бег3}:е

Р.,

&ер..'ь-вст]-жээ,.|шпе

!:,

1953.

13!.

3 *] ;

]

: :

}

\:,'

*"'1,##[#!#',':,'€{91?;

(1953).

185.9ап

Рувве|бег91те

Р.,

Рер.

Авсш-2зв5.

1я9. !'

ат.|.п

ц.

в.,

Ёсессгосп}гп.'ёБс.'

зб]:бЁа>.

187.

Ро

|.! |

1-в^

)1*|;,

€_!

ат!

ез б

н.,

Рго{.

Рп;;.

$;;.

]-п4.'

678, 2о!-2\о

(1954).

188.

€1ь|:^'9.^ц,

ф_ч+|

ш.

Р.,

Рер.

Рго9г.

!п Р!ауз.,

,^^ __12,

|63

(19,4-1949).

189.

е г гп

| |

е а }.

\./

а'цо !+|фа!!шг9|са,2,

ио

(1954).

190.

с ц

п11п

е'гвсг:ч^п_т.

ъът'"-Ё,'

л''г]Ётв'.',

_6ц

145-161

(1931).

191.

ош|пс[е

6.,

Айпа!еп6ег

Р!аув!*

цп6

(!оетп!е-

Рщ9еп4ог||,

129, \77-21в

(1в661.

192.

о 1

! е

11-_ А.'-

|!!а0еу-.

д*йа.

*;вв.

т|!еп,

!\4а1!т.

\ч!цг.у. $!.'77,

Аь1.

1|1,

229

(1878);

}!ап0бшс}л

0ег

-^^

-Р[ув|[,

[о|.

20,

р.

2о.

193.

Б^у

а.п

з. [_}.

-Р',

йе1а|||с

€оггов|оп,

Равэ!т|{у .

ап0

Рго1ес1|оп,

ш. у.,

1946.

194.

]!1

а.п { г

е.

0 |

_(!0.),

Ргосее0|п9в

о{ 1[е [|!г0

!\{ее1|п9,

|п1егпа1!опа|

€огпй!1{ее

о{ Б!ес1гос!егп!са]

[|еггп6]

0-упагп!св^ап0

1(|пе1|св,

вегпе,

:эо],

рр.

эцт_5оэ,

й!1апо,

1952.

195. [-1-|_Ё-.

?[|гь|<

н.

к.,

\[уппе-.|опев

ш. г.

к.,

[гапв.

Рага4ау

$о1:..47.?0.

оээ"с;оэ:':_

196.

Р-о

|-!!-! 8^ }_],,

€ !д

а г

|'е

з б

А.,

Аер.

АвпЁ

м/п-1040 (1953).

197.

Р_е

е &

Р.

\[.,

.1г.,

!|е|ес1г!с Р!:епогпепа

!п

!|!д[-

-^^

--\ло|1а9е

€,п-3!пеег!п9,

3-0 е(., ш. у.,

1929.

198.

\[[/ а

8:]

е г_

€,-|п

,,А1огп

мо('епеп6'',

р.

153,

А5й,

€|еуе|ап0,

1951.

199.

у е

\]у

в.

-,.

\[.,

$егп!€оп6шс1|п9

}1а1ег!а!з,

р.

151,

ш. у.,

:о5п.

200.сцп1[дегвс[ч|ае

А.,

8е1э

н., 7.

е,!е*-

'!гос|тетп.,

37'

7%_:134

(19з1).

:|!^ц.,

4 9

е_

ц_гп]Ё

й.'\[:

;.782-786

(1953).

.п

$. €.,

г';

Аг

тесь.

'!:'

1':

;:: ,,я

ф!оц,

|{а1' !еа0

9щЁа,у,

-*о!

:'1дц

'6616',!|е1{|,

!1-411.'-.

.1::+.:.,.

''мйа!в

о. А!!оуз,4'

199_201

752.

\очп_в

ц.

$.,

$1гас[дап

к.

с. А.,

€!аетп.

а.

|пё.,

154_155

(1953).

153.

\[л^е!^ет_€.-,Б"'--Бр'в1е'|п

!. Р',

ме!.€егагп.,

6, 36

(1951).

154.

}-о-'1-&_\\:

(Б0.),

!чш10

.!!1е1а|в

Ёап00оо1<,

2-п0

е0.''\[аз[!п91ов,

.|шпе

1952.

155.

3 }л е

а г

0 о.

0.'

е1

2|.,

$1ап{ог6 0п|уегв|1у

8с}:оо|

о[ й|пега|

&!епсе, 0!у.

о{ !т1е1а||шг9у,

Р!п{|

$.р. 9{,

А^8'{

€оп{гас1

Ат

(40_1)-1059,

бпо-45,

-|шпе

11, 1951.

:56.

о1:1_$:{ц9

ш31. 1,аб.,1т1ё1.

^!!т.

Фшаг1.

&ер.,

Рер.

опш|-583.

!апцагу 31. 195о.

157.

вуег}л

аг1

}.[.,

-\!

ай шц !в Ё.

|..

Р|па|

Рео.

оп

АЁ€

€оп[гас[

Ат

(30_1)-вв4,

шуо-7оз,

.|шйе

15,

1951.

158.

ке

гпап

|-.

п.!

ш|!&!пзоп

\[.

о.,

уа8вее

Р.

|-.'

Рер.

Аш!

_4417.

!ц1у 1950.

1!9. Р_{ чз_г

.!.

о.

(на?йноЁ

сообщение).

1б0.ша1!бацгп

н..'.,

2. |1е[а!!1сцп4е,'34,

118-119

(1942\.

161.ш!|&|пзоп

\[.0.

е1

а|.,

!п

А\[]!1е1.)!у.

-0^цаг1.-Рго9|,

&ер.

{ог Рег!о0

.]ш|у_}есегпбег

1949,

Рер.

Аш!

_4364,

Аш[_4399.

162.

А-п0егвоп

Р._€::

$1ер!лап

н.

&.,

о&ш[,

Рер.

[8РА-1652,

Рго!есЁ

2-01.

Ацдцз1

1950.

163.

врв{е1п

Р.

(наст!*ое

сооб!цени1 и

неопубли_

кованные

данные).

164.

$а |

-*!-а

г.,

ш-6г!!пгшр

о.в.,

Рер.\[лАР!_3,

р.

\57,

!апоагу

1950.

165.

коеп|3

п.Р.'

ва|0т:1п

Б.Ё., 8гцзп

в.с.

е1

а|., !(АР|,

/т1е[а!1шг9у

$ес{|оп

(неопубликов:|нные

данные)'

1949_1953.

166.

е1гпап

п.,

0гш9ав

Р.

е1 а|.,

&ерог[в

['лава

АнАлитичвскАя

химия

циРкония

Рц0

вввдвнив

|1ока

цирколием

не зайу_тересовалась

(омис-

сия по

атомной энергии

сшА|'внимание

хими-

к0в-аналитиков

этому металлу

ограничивал0сь

разработкой

методов ёго

отделениА уц

к0личест-

венн0г0 определения

в минералах' тугоплавких

.]|1атериалах и

немногочисленных сплавах. Ёеко-

торь|е

и3 химиков имели

дело

с анализом

порош-

к0

цир

кон ия'

пр

именяемыц.в,

качествР

га30 п

огло-

тителей (гл. 2).

,[,9тали,

касающиеся

ряАа

наде)к-

нь|х

методов

отд9ленця

|{,

]в9сов9го

определения

цирк0ни'|,

приведень[ в

руководствах

по хими-

ческому.аналш},[|--,..3];;.РяАР}|их;Р}(0вФАсг8ах

[4,

Ф$}!.

$'.!.}|ы. ;:

!(040р!йе.щи.5е€(|!$,

;,,

тур биди-

метр

ивескиё.

мег0дБ1: ан1{л!в.|.

]'.

-:':.

,:::'

:'''1

Б скоре

-'йосл61-н{_чд'*;,оеуцествлен.ия

ш А

программц['

$А9'

пц

-м'фт4л$ургип

циЁ'к0Бй1

цо.

явилась

нёъбхо)!имос!Ё:Б

:'ра6работке,химических

и спектральных методов]

опрёделения

]пРийесей

в металлическом

|{ирконии.

Бьпла с0ставлена

пр0грамма

работ

по.

р_азработке

наде)кных

хищи-

ческих

спектральнь!х методов анализа

(иР-

к0ния'

в 0существлении

которои

приняли

учас-

тие

одиннадцать лабораторий1. |!ервонаиально

программа

вь|полнялась под

руководством

Род-

дена

из

лаборатории

(А3

в Ёью-Брат:суике'

вп0следствии

ответственность за эту

работу

бь:ла

в03л0же}{а на йеталлургинеский лроект

}1асса-

чусетск0г0

технологического

инст}1тута' а

рук0"

водств0

работой

поручено

автору этой

главь!.

||робьт измельченного

гидрир0ванног0

цирк0-

ния

бь:ли

п0лучены в й11,1

распределень|

для

анализа среди

ука3аннь|х

вь|ше

лабораторий.

-}1аборатория

}(А3 в Ёью-Брансуике снабдила

эти лаборатории образцами окисл0в

для

и3готов-

лен|1я

спектральнь]х

эталонов.

||роизводствен-

ная лаборатория

т-12 (8к-Рирк) пригот0вила

срезвьпнайно

чисть1е окисль|

гафния |1

цир-

кония'

и3 кот0рь}х

ра3личнцх

лабораториях

1д}готовлялись

спектральнь|е

эталонь|.

результате

объединеннь|х

усилийэтих

лабо-

'раторий

настоящее время

ра9работаны

методы

количественн0го

0пределения большинства

при-

месей

в техническом

цирконии.

!ля

определения

нем содержания всех элементов;

ис:о:юная

гаф-

ний, применяются

химические и

спектральные

шотоБ.

Аля

опреде.}1ения

гафнця

'р3зработаны

спе}сгральный,

флуоресцентньй

рентгёновский

а&ив*'цй6йЁЁ:й

йетодЁ;

]

::;

1:;

')'

,.'';^''Ё

;

отвй

йроь,

мЁтдлличвсцоцо1фЁйония

!,:''

=.,..

Ё }|}

:!18$отовкА:

А.т[8::А|!А:]|}|3А

' '

'::

Фтбор

проб

}|еталлического

цирконпя.

.[,ля

полг!ен

ия

наде)|(цых

езультатов

пр

ове

дени'4

анали3а

любым

методом

необходимо, итобы

отоб-

Ранная

проба

действительно

со0тветствовала

с0-

ставу

анали3ируемого

материала.

}то особеглно

вая(но

для

губнатого

циркония'

к0т0р0м

при-

меси

распределень|

очень

неравномерн0.

|'илберт

и }1оррисон

[6]

разработали

технику

отбора

проб

губиатого

циркония.

}1уталл измель_

чали

до

так0го

с0стояния'

чтобы частиць1

пр0х0-

д!4ли

через

сито с отверстиями 9,5 лл'

при

это'|1

частиць|

ра3мер0м

-20

меш отбрасьтвали.

(вар_

тованием

отбирали

рял

проб весом \,36 ка,

из

которых

прессованием

на

гидравлическом

прес-

се

|*}готовляли

брикеть1

диаметром

окол0

|0$ мм-

€верлением

или обточкой

на токарном

станке

14з этих

брикетов

п0лучали

стру}{ку.

Бь:ло

устан0влен0'

что

наиб0лее

правильная

сред:

няя проба

получается

и3 стру)|(ки'

срезанной

цилиндрической

поверхности брикета

после

отбрась:вания

стружки,

снятой с п0верхн0стного

слоя.

}стан0влено

также' что этот

мет0д приг0ден

д'1я

отбора

проб

от

слитка,

пдлученн0го

дуговой

Анл,

Р|нститут им.

Беттела,

лаборатория

фирмы

+Фут

мг:нерал',

коллед}(

1]:т.

Айова,

-}1ос-Аламосская

;:аборатория,

мти, |'орное бюро, ФА33, лаборатория

!-12

(Фк-Рид>к),

лабцратория

(А3

в Ёью-Брансуике.

381

12.

АнАлитичвскАя

химия циРкония

гл

плавк0й.

9тобьт

предотвратить

заметное

в3аимо_

действие

цирк0ния

азо1ом

кисл0родом' реза_

|'*

**''',а

производили

на

малых

скоростях

й..т'

соприкосновения

Резца

цирк0ниеп1

0хла}1(-

дали

струей

воздуха'

*"'Ё;;

щобу

нухсно

отобрать

от

п^ластин0к'

то

,з

разлиийь:х-

унастков-их

вырубают

кружонки

небольшого

диаметра.

Аля

анализа

на

содерх(а-

ние

кислород'

азо}а

металл

)келательно

брать

виде

кус0чков.

из

второй

порции

двуокиси'

некоторых

лабора-

тория}

применяют

ступки

из

сравнительно

чисто_

го

металлического

ци"ркония,

6днако

они

требуют

частой

п0лировки

рабоней

поверхности'

тРудност}:,

связдннь!в

химичвским

АнАли3ом циРкония

[|риготовление

проб

для

ан_ал-[{за'

]т{етоды

полун.""я

проб

для

химического

спектраль-

ного

анализов

'6.уйй'го""^

|^о'пщеноц

[т1'

Ёъ;ъ.";;;;'

"л'й

со1!'-_[9,

ро

бы.пля

спектральн0го

.*йй'

моЁц1_-^9.ч

фор_

ме

дЁуокиси,

тонкой

металлической

струлски'

кус6й'1ов

металла

или

растворов

его

кислотах'

Фбычно

металлический_

цирконий

растворяют

йййй*'"'й

кислоте

или

смеси

".'

_цР^у^|ч}

минеральныщц

цислотами'

3-]:::Р'"'сской

"'о'р'"'рии

удалось

достичь

полного

растворе_

ния

циркониевои

;й;й

80о/'-н^от

*г':*

й.,й.|-,ри.

н4|р9Р!йий

кварцевош

'сосуде;

;;;а;ый

'ор{Ёнй]

*'}одильником'

[4нсги-

#;;.

Ё;йел1

гш}[

йеталл

растворяли.Р

кон_

нж;#^жж*гн&нннйЁ333;}9#"#.т;

Ёй;;"ь"й;'ф6р"Ё

тонких

стрркек

;

одна{9

;ь;;;йе

на'Ёйё!ород

или

азс)[г

металл

л}п!ше

ишеть

'виА9

1усонков'

Аля''спепорального

"1'1й.*_

д"уокись

полуяают

прокаливанием

ме_

'^л,и,.ск"1

стружек

на

воздухе'

кислороде

или

смеси

кислорода

инертным

:1з0м'

,[1

ля

предотврашения

какого-либ0

загря3нения

,рй'

во

времй

ок""""',"ной

обработки

нео0_

х6димо

принишать

со

0тветству|Ф||1и0'

меРы

предо_

;;ф;;"йи.

€тружки

не

3агря3няются

при

про_

каливании'

если

их

поместить

платиновую

ло_

дочку

нагреват"_"

*,,рш'вой

трубке

или

фре_

Бой]йнои

кЁаршем

муфельной

уу'

|10сле

прокаливан1ля

двуокись

-истирают

тонкий

порош0к

под*одяйей

ступке'

||ослед-

нюю

необходимо

вь:орать

-осмотрительно'

ттобы

й! 11.р"."ить

окисел

]одним

из

элементов'

содер-

}(ание

которых

буп.'

определяться'

Агатовая

ступ

ка

мо >кёт

за

г[:

язн

ить-

ц:

у^'^11':.ч

ъ1

"Ё

]

'1|ля

определения

цирконии

небольших

к0ли_

честЁ

друг!'тх

элементов

химически]![

методом'

как

.'',"ий.

требуются

специальные

пРиемь|'

так

как

й}:"сутс|'йе

6ольшого

к0личества

циркония

ме-

йаеЁ

определению

примесей.

су9119сть

цирко-

ния

гйдролизу

выпадению

к}

раств0ра

кол-

лоиппном

состоянии

была

отмечена

Родденом

|э !.

йёй."т:1ее

действие

ион0в

циркония усщаня-

Б{

!р;м.вениом

комплексообразовате"2у

!!у

количёственнь!м

отделением

определяемого_

:?*_

мента

от

циркония

.(в

присрствй\1

щ\4

отсуг_

стЁие

компл-ексообразователя)'

-Ё,йерош

испо|йоинця

!5омпл9ксообразова-

т.'ейявд'йется[обайениетар1ц1чР:.-ч.^1ц*.1тР':;

;;

ЁЁй;;'

а;Ёй;',,,Ёф.'уд*9*#::

.-1!1етодо}{

пр

едел

1пь

)[(епе{}о'

ко

ло

и,|!с

|!ч"!-,ч{'

|*Ё:

::-"-:

эт!а

рйгенты

препятствуют

сащд9нию'циркон|{я

фпг(а

из

муллита

А'Ф,

$'-9з.'

всли

3а_

.рй]'*Б]й.

бором

не

приним1ть

во-

Р^т'имание'

то

|,я

".'"р'ния

двуокиси

мохсно

прип{енять

ступку

;;^;й;й'ь;й:

с{упки

из

кфила

вольфра*та

'римЁн'мы

т6м

слунае'

если

в]роое

не

опреде-

ляется

содержание

Ёольфрама'

Фднул_орцию

мож-

но

растереть

ступке

йз

карбида

во-льфрама'

дру'гую

агатовой

ступке,

пР1

этом

первую

|БЁ';''

мох(но

использовать

Ал9

определения

кр|мния,

анали3на

прочие

элеме1{ты

пр0водить

отдвлвпив

циРкония

]

Фсд ттценше.

лп':т9ратуре

,оп1с_1т9-т.1тР.*':

тойо|йления

циркойия

преш'о^са)|(дения'

но

большинстве

.,р,?'

не

до!<азано,

9о

вмест9

[!ипконием

.',>кд'ются

другие

элементы'

;;;;

;

н е

бол ьтших

количествах

]1орядка

микро_

Бы;;.

5о.р,'

олч1ц'1

::995::,]

9 .19.]:9*

о''й.,.'""

ал|омйни11

по

сле

оса)кдения

циркония

из

кислого

р*."*'р.,рй

пооа"лении

салициловой

кислоты.

кст

ра

кшпя.

р.е

йнду

[

1 2

] у^+11л''':

19|19:::з

отделитЁ

алюминйй

от:

(иркония

экстракциеи

к}Ё6.ро"'та

циркония

и3

кислото

раствора

хлороформ'*,

.д*!й'

реагента*_-9-у".

обнару_

)кено

заме'"'.

*''йчест}о

алюминия'

Бейн

[13]

'исполь3овал

очень

чисть:й

купферон

достиг

хо-

р'',*''

отделения'

причем

был9^пока3ано'

что

ре'.е*'ах

содер>ки1ся

очень

мало

алюм1417ия'

Большинство

методов

отделения

осн0вано

наэкс-

йр'кц",

органическим

раствор1"_1:*

комплекс_

ного

соединения,

образфмого

определяемым

эле_

ментом'

например д1лти-зоната

меди'

пр|{чем

[]иР-

коний

остается

водном

раств0ре'

Бозгонка.

||ри

нагреван|4\4

циркония

токе

.у'Бй-га!ооора'зного

хлористого

в0д0р0да

при

температуре

вы1це

450'

возгоняется

7г||,'

3та

г}р2 к!|ия использует

ся

\!|я

определения

кисл0рода

Б;;й;;;т{+_:о],

такя(е

{ля

определения

маг_