Чугаев Л.В. Металлургия благородных металлов

Подождите немного. Документ загружается.

Подставив постоянные и перейдя от натуральных лога-

рифмов к десятичным, получим для золота при 25 °С

Ф= 1,88 + 0,059 lga

Au+

. (46)

Последнее уравнение показывает, что потенциал золота

можно снизить, уменьшая активность ионов Аи+ в раство-

ре. Это обстоятельство и лежит в основе процесса раство-

рения золота в цианистых растворах.

Ионы Аи+ образуют с ионами CN

очень прочный ком-

плекс [AU(CN)

]~, равновесие диссоциации которого

[Au(CN)

P Au+ + -2CN" (47)

сильно сдвинуто влево и характеризуется весьма малой ве-

личиной константы нестойкости (диссоциации):

jAu+far^

= lfl

--». (48)

^[Au (CN)

•Поэтому в присутствии ионов CN~ активность ионов Аи+

резко уменьшается.

Найдем из уравнения (48) активность ионов Аи+ и под-

ставим ее значение в уравнение (46): ф = + 1,88+0,059 lgX

х (1,1 • ю~

41 g[Au(

CN,,T

~)-

^cn-

После упрощения получим

Ф = 0.54 + 0,059 lg (a[

(CN)J-/

CN-)- (

)

Это выражение характеризует потенциал золота в ра-

створе, содержащем свободные ионы CN~:

Au + 2CN~ Ч^ [AU(CN)

]~ + Е. (50)

Стандартный потенциал этой полуреакции (при

«[Au (CN),]- =

И a

N- = 1) равен —0,54 В.

Зная стандартные потенциалы полуреакций окисления

и восстановления, рассчитаем константы равновесия и из-

менение изобарно-изотермического потенциала реакций

(38) и (39):

2,3 RT

гг ок в

где л — константа равновесия; ф

и ф

—стандартные

потенциалы окислителя и восстановителя сответствен-

но, В;

AG 298 — изменение изобарно-изотермического потенци-

ала реакции в стандартных условиях, Дж.

Для растворения золота по реакции (38) при 25°С:

[— 0,15 (0,54)]-2-96500

2,3-8,314-298 '

298 = — [— о, 15 — (— 0,54)1

•

2-96500 • 10~

=— 75,ЗкДж.

Для растворения золота по реакции (39) при 25°С:

]gK=

[+ 0.95-(-0,54)].2.96500

2,3-8,314-298

°98 = — 1+ 0,95 —(—0,54)]-2-96500-Ю-

=—288 кДж.

Такие высокие значения констант равновесия и умень-

шение изобарно-изотермического потенциала показывают,

что реакции (38) и (39) должны протекать в сторону рас-

творения золота.

Таким образом, связывая катионы Аи+ в прочный ком-

плекс, ионы цианида резко снижают окислительный потен-

циал золота и тем самым создают термодинамические пред-

посылки для его окисления кислородом и перевода в ра-

створ в форме комплексного аниона [Au(CN)

]~.

Нетрудно показать, что подобный результат может быть

получен и в случае растворения металлического серебра.

Действительно, учитывая, что

Ag^±Ag+ + e, ф

=+0,805;

РН =1,8-10~

, (51

a[Ag(CN)

получим:

Ag -f 2CN~4^ [Ag(CN)

]~ + e,

Фо

=—0,31 В, (52)

откуда константы равновесия реакций (38) и (39) раство-

рения серебра равны 3-10

и 5-10

, а изменения изобар-

но-изотермического потенциала соответственно —30,9 и

—243 кДж.

Следует отметить, что несмотря на термодинамическую

вероятность реакций (38) и (39), растворение золота, как

было отмечено, протекает, в основном, по реакции (38); ре-

акция (39) в силу кинетических осложнений осуществляет-

ся лишь в небольшой степени.

Очевидно, что в термодинамическом отношении растворение золота

возможно не только в цианистых, но и других растворах, если в них

имеются ионы или молекулы, образующие с золотом достаточно проч-

ный комплекс.

Так, ион S

0 з образует с золотом комплекс [Аи(5

0з)

]

, кон-

станта нестойкости которого равна 4-Ю

-30

, поэтому стандартный по-

тенциал окисления золота в присутствии ионов S2O3—

Au + 2S

0r-^[Au(S

)

]

- +

снижается до +0,15 В, и окисление золота кислородом, а также пере-

ход его в раствор, становятся термодинамически вполне возможными:

4Au + 8SA

- + 0

+ 2Н

0 = 4 [Au (S

)

]

~ + 40Н~;

К « 9- ю

; AG°

=— 96,5 кДж.

Экспериментальные исследования подтверждают факт растворения

золота в тиосульфатных растворах, содержащих растворенный кис-

лород.

В присутствии ионов S

-2

золото образует очень прочный комплекс

AuS~(|3= 1,3' Ю

-40

), в результате чего потенциал золота сильно сдви-

гается в отрицательную сторону:

Au+S

~:£AuS~ + e, ф

=—0,47В.

Поэтому металлическое золото, как показал И. А. Каковский с сотруд-

никами, может растворяться в гидросульфидных и отчасти полисуль-

фидных растворах:

4Au + 4SH- + 0

= 4 [AuS]— + 2Н

2Au + S|~ = 2 [AuS]~.

Последняя реакция интересна тем,, что она может протекать в отсут-

ствие кислорода, что объясняется достаточно сильной окислительной

способностью самого иона S

—

Недавно установлена возможность выщелачивания золота водными

растворами аминокислот, пептидов, белков, нуклеиновых кислот (Чер-

няк А. С., Минеев Г. Г., 1965 г.; Минеев Г. Г., Сыртланова Т. С.,

1984 г.). При взаимодействии этих соединений с золотом образуются

достаточно прочные комплексные соединения. Например, в щелочном

растворе глицина (аминоуксусная кислота) растворение золота идет

по реакции:

2Au + 4NH

COOH + 20Н~ + 0,50

= 2[Au(NH

COO)

]- + ЗН

Изучается возможность практического использования этих раствори-

телей для выщелачивания золота из рудного сырья.

С молекулами тиомочевины золото образует катионный комплекс

Au[CS(NH

)

]^ с константой нестойкости 3,2-10

-26

, поэтому в тиомо-

чевинном растворе стандартный потенциал золота понижается до

+ 0,38 В. Этим объясняется растворимость золота в кислых водных ра-

створах тиомочевины [см. (10)], содержащих в качестве окислителя

ионы Ре»+(Ф

0>ре8+/ре2+

= + 0,77 В).

Снижение потенциала золота вследствие комплексообразования

обусловливает протекание и других ранее упоминавшихся реакций ра-

створения золота (см. гл. II),

Таблица 4. Потенциалы золота при образовании комплексов

(по данным Б. И. Пещевицкого, 1970 г.)

Комплекс

-lg P

Полуреакция окисления

Фо. в

Степень окисления золота (1 + )

— — Au J:Au+ + е

+ 1,88

[AU(CN)

41,0 Au + 2CN-^[Au (CN)

]~ +е

—0,54

[AuS]—

39,9

Au -f- S

—J[AuS]— + e —0,47

[Au (S

)

29,4

Au + 2S

O^J: [Au (S

)

]^- + e

+0,15

{Au [CS (NH

)

+ 25,5

Au + 2CS (NH

)

£ +0,38

-[Au [CS (NH

)

]

l+ + e

[Aul

22,1 Au + 21—^[AuI

]— + e +0,58

Степень окисления золота (3+)

— —

Au^Au

+ + 3e + 1,58

[AuBr

]—

36,9

Au + 4Br- Jl[AuBr

]- + 3e

+0,86

[AuC1

29,5

Au + 4C1-^ [AuCl

]- + 3e + 1,00

Значения потенциалов золота при образовании некоторых комплек-

сов даны в табл. 4.

§ 2. Кинетика процесса цианирования

Взаимодействие благородных металлов с цианистыми ра-

створами протекает на границе раздела двух фаз — твер-

дой и жидкой. Поэтому процесс цианирования является

типичным гетерогенным процессом, и скорость его должна

подчиняться закономерностям, общим для всех гетероген-

ных процессов.

Гетерогенные процессы отличаются от гомогенных тем, что они

проходят не во всем объеме системы, а на определенных ее участках,

.например, на границе раздела фаз. Поэтому для непрерывного проте-

кания реакции необходим непрерывный подвод реагирующих веществ

к этим участкам и отвод от них продуктов реакции. Этим объясняется

сложность гетерогенных процессов, состоящих из нескольких последо-

вательных стадий и помимо собственно химической реакции включаю-

щих в себя также стадии диффузии исходных реагентов и конечных

продуктов. Совокупность всех стадий, из которых складывается гете-

рогенный процесс в целом, называется механизмом этого процесса.

Из учения о химической кинетике известно, что скорость наиболее

медленной стадии определяет скорость всего процесса. Поэтому выяс-

яение механизма процесса и его самой медленной стадии является хотя

и трудной, но весьма важной задачей изучения кинетики любого про-

цесса.

Если самая медленная стадия гетерогенного процесса — собственно

химическая реакция, то скорость всего процесса определяется исключи-

тельно скоростью этой химической реакции. В этом случае принято

говорить, что процесс протекает в кииетической области. К гетероген-

ным процессам, протекающим в кинетической области, могут быть при-

менены кинетические уравнения гомогенных реакций с тем лишь от-

личием, что действующей станет не объемная концентрация, а поверх-

ностная.

Если же скорость диффузии значительно меньше скорости химиче-

ской реакции, то определяющим этапом будет диффузия, и процесс

протекает в диффузиониой области. Скорость всего процесса при этом

определяется законами диффузии. И, наконец, если скорости диффу-

зии и химической реакции соизмеримы, то процесс протекает в сме-

шанной области, и скорость его определяется как законами диффузии,

так и законами химической кинетики.

Следует, однако, помнить, что когда мы говорим о различиях в

скоростях диффузии и химической реакции, характеризуя одну из них

как быструю, а другую как медленную, это не означает реального нера-

венства скоростей этих стадий во время протекания данного процесса.

'В действительности по условиям материального баланса в стационарно

протекающем процессе скорости диффузии и химической реакции рав-

ны. и словами «быстрый» и «медленный» мы характеризуем только

потенциальные возможности этих стадий. Так, при быстрой диффузии

и медленной химической реакции у поверхности растворяющегося твер-

дого тела устанавливается такое состояние, при котором диффузия

могла бы протекать быстрее, но медленная химическая реакция этому

препятствует.

Представим себе частицу золота (или серебра), помещенную в

цианистый раствор, находящийся в контакте с газообразным кислоро-

дом или воздухом. В результате химического взаимодействия, проте-

кающего на поверхности металла, будут расходоваться ионы цианида

и молекулы кислорода и, следовательно, их концентрация в близлежа-

щих к поверхности золота слоях жидкости будет понижаться. Возни-

кающая разность концентраций реагентов вблизи поверхности твердо-

го тела и в толще раствора приведет к возникновению диффузионного

потока ионов CN

и молекул кислорода из объема раствора к поверх-

ности золотины. По мере обеднения раствора кислородом новые его

порции будут переходить из газообразной фазы в жидкую, восполняя

таким образом его убыль.

Эти рассуждения показывают, что процесс растворения золота в

цианистом растворе состоит по меньшей мере из четырех стадий:

1) абсорбции (растворения) кислорода цианистым раствором;

2) переноса ионов CN~ и молекул кислорода из объема раствора

к поверхности металла;

3) собственно химической реакции на поверхности металла;

4) переноса растворимых продуктов реакции (ионов [Au(CN)

]~,

ОН

и молекул Н

) от поверхности металла в объем раствора,

Каждая из этих стадий характеризуется своей индивидуальной ско-

ростью, и любая из них в общем случае может оказаться самой мед-

ленной (лимитирующей) и определять поэтому общую скорость про-

цесса в целом.

Во многих процессах выщелачивания самой медленной стадией яв-

ляется перенос реагента из объема раствора к поверхности твердого

тела. Известно, что частицы растворенного в жидкости вещества при

ее движении переносятся от точки к точке двояким образом. Во-пер-

вых, при разности концентраций возникает молекулярная диффузия

и появляется направленный поток вещества из области большей кон-

центрации в область меньшей. Во-вторых, вследствие движения жидко-

сти (конвекции) частицы растворенного вещества увлекаются потоками

жидкости и переносятся вместе с ними. Совокупность этих процессов

называется конвективной диффузией.

Скорость молекулярной диффузии гораздо ниже скорости перено-

са вещества за счет движения жидкости, поэтому даже при небольшой

скорости течения жидкости перенос

вещества, обусловленный этим дви-

жением, будет преобладать над пе-

реносом молекулярной диффузией, и-

лишь при очень малой скорости дви-

жения жидкости основную роль на-

чинает играть молекулярная диффу-

зия.

Из гидродинамики известно, что-

скорость жидкости, обтекающей твер-

дую поверхность, в непосредственной:

близости от нее равна нулю, а далее

постепенно возрастает и достигает

величины, свойственной самому по-

току.

На рис. 23 показано распределе-

ние скоростей движения жидкости

вблизи поверхности твердого тела.

За пределами пограничного слоя:

толщиной 6о скорость потока всюду

одинакова и имеет величину и

. На-

расстоянии, меньшем, чем бо, скорость движения жидкости снижается,

но остается все же достаточно большой, и перенос вещества осущест-

вляется так же, как и в объеме раствора, главным образом, за счет

движения жидкости. И только в непосредственной близости от твердой

поверхости находится тонкий слой толщиной б, в котором преобладаю-

щая доля вещества переносится молекулярной диффузией. Таким обра-

зом, основное сопротивление переносу растворенного вещества оказы-

вает не весь пограничный слой, а только его небольшая часть толщиной

б, так называемый диффузионный слой. В этом слое происходит основ-

ное изменение концентрации диффундирующего вещества. Толщина его-

тем меньше, чем больше скорость движения жидкости относительно твер-

дого тела и чем меньше коэффициент диффузии и вязкость раствора.

В общем случае толщина диффузионного слоя не одинакова в различ-

ных точках поверхности, что обусловлено различием в скоростях дви-

жения жидкости в различных точках. Так как величина б зависит от

коэффициента диффузии вещества, то при одновременной диффузии

нескольких веществ для каждого из них характерна своя толщина диф-

фузионного слоя. С практической точки зрения наиболее важной явля-

ется зависимость б от интенсивности перемешивания (скорости движе-

ния жидкости относительно твердого тела).

Согласно первому закону Фика количество вещества, прошедшее

в результате молекулярной диффузии через плоскую поверхность, про-

порционально величине этой поверхности, продолжительности диффу-

зии и градиенту концентрации по нормали к поверхности:

dm =— DS dx (dCldx), (53)

Твердое

тело

Рис. 23. Изменение скорости и

;к

движения жидкости вблизи поверх-

ности твердого тела

где dm — количество продиффундировавшего реагента, моль; D — ко-

эффициент диффузии, см

/с; S — площадь, см

; dC/dx

•—

градиент кон-

центрации, моль/см

. Отсюда скорость диффузии (поток реагента в

единицу времени через единицу поверхности) равна

/ = (dm/Sdx) =— D (dC/dx), (54)

где / — скорость диффузии, моль/(см

-с).

Так как концентрация вещества уменьшается по направлению диф-

фузионного потока, то градиент концентрации имеет отрицательное

значение.

Обозначим концентрацию реагента на поверхности твердого тела

. а концентрацию в объеме раствора—• через С

Очевидно, что вслед-

ствие протекания химической реакции С

<С

. В первом приближении

можно считать, что изменение концентрации в пределах диффузионного

Твердое

тело

Рис. 24. Распределение концентрации С реагента на расстоянии

I от поверхности твердого тела в диффузионном (а) и кинетичес-

.ком (б) режимах

слоя иосит линейный характер. Поэтому величину dC/dx можно заме-

нить примерно равной ей АС/6, где АС=С

—С

. Тогда уравнение (54)

.примет вид:

/=-D(C„-C

)/6. (55)

Если скорость химической реакции во много раз больше скорости

.диффузии реагента, то каждый приближающийся к поверхности твердо-

го тела ион (или молекула) реагента немедленно вступит в химическую

реакцию, и концентрация этих ионов у поверхности твердого тела бу-

дет намного меньше, чем в объеме раствора, т.е. С

<СС

. Характер из-

менения концентраци реагента вблизи поверхности твердого тела в

этом случае примет вид, показанный на рис. 24, а. Пренебрегая в урав-

нении (55) значением С

по сравнению с С

, получим:

j = (D/6)C

. (56)

Это уравненне показывает, что при протекании процесса в диффузион-

ной области скорость диффузии реагента к поверхности выщелачиваемого

вещества, а, следовательно, и скорость всего процесса выщелачивания

возрастает с ростом интенсивности перемешивания (уменьшается вели-

лична б) и концентрации реагента (первый порядок по концентрации

реагента).

Иной тип диффузионного контроля может образоваться, если ско-

рость процесса выщелачивания ограничена диффузией растворимого

продукта реакции от поверхности твердого тела в объем раствора. Ско-

рость отвода продукта реакции равна:

dm D

y = = п_Со)

(57>

Здесь все символы имеют те же значения, что и в уравнениях (53) —

(56), но относятся не к исходному реагенту, а к продукту реакции.

Видно, что скорость выщелачивания в этом случае также возрастает

с увеличением интенсивности перемешивания. Кроме того, она возра-

стает с повышением концентрации продукта реакции на границе твер-

дое тело — жидкость, достигая максимума при концентрации, соответ-

ствующей пределу растворимости. Как было показано выше, константы

равновесия реакций (38)—(39) растворения золота и серебра в циани-

стом растворе имеют очень большие значения. В случае таких практи-

чески необратимых химических реакций диффузия продуктов реакций

в объем раствора обычно протекает достаточно быстро и не лимитирует

скорость процесса выщелачивания.

Так как в процессе цианирования участвует кислород, необходимо

учитывать особенности кинетики абсорбции его раствором. Абсорбцию

раствором можно рассматривать как диффузионный процесс, проте-

кающий в тонкой пограничной пленке жидкости, непосредственно со-

прикасающейся с газом. Если считать, что на поверхности раздела жид-

кой и газообразной фаз жидкость насыщена газом, то скорость абсорб-

ции газа, отнесенная к единице поверхности твердой фазы, будет равна:

= =

(58>

dx Sf з б 5 гр g

где j —скорость абсорбции газа, моль/(см

-с);—- —количество газа,

ат

абсорбируемого в единицу времени, моль/с; D — коэффициент диффу-

зии газа в растворе, см

/с; С„—-концентрация газа в насыщенном ра-

створе, моль/см

; С о —• концентрация растворенного газа в объеме

раствора, моль/см

; б — толщина диффузионного слоя раствора у гра-

ницы раствор—газ, см; S

— поверхность раздела раствор—газ, см

;

в — поверхность твердой фазы, см

Растворимость малорастворимых газов С

по закону Генри опреде-

ляется парциальным давлением р газа над раствором:

С„ = р/К

, (59>

где К

—константа Генри. Подставив (59) в (58), получим:

— С о

= D . (60>

О о

тв

Если скорость выщелачивания ограничена скоростью абсорбции газа, то

С„« if—р, и уравнение (60) принимает вид:

•

D 1

! = ~Г1ГР~с—> (

г S

т. е. скорость выщелачивания в этом случае прямо пропорциональна

парциальному давлению газа над раствором и поверхности контакта

газа и раствора. Закономерности кинетики абсорбции довольно сложны-

Величины S

и б зависят от многих факторов, в том числе конструктив-

ных особенностей аппаратов для выщелачивания и аэрирующих

устройств. Не останавливаясь подробно на этом вопросе, отметим лишь,

что на практике абсорбция кислорода цианистым раствором обычно не

лимитирует скорость выщелачивания, что достигается применением спе-

циальных аэрирующих устройств, интенсивно насыщающих раствор ки-

слородом.

При отсутствии диффузионных торможений процесс выщелачива-

ния может лимитироваться скоростью химической реакции, протекающей

на поверхности твердого тела. Химическая реакция, являясь одной из

стадий гетерогенного процесса, сама в свою очередь протекает череа

определенные стадии и, следовательно имеет свой собственный меха-

низм. Механизмы химических реакций отличаются большим разнообра-

зием.

Очевидно, что для реакций, протекающих на границе раздела фаз,

количества прореагировавшего в единицу времени реагента и образо-

вавшегося продукта реакции пропорциональны поверхности раздела фаз.

В общем случае скорость химической реакции, протекающей при выще-

лачивании иа границе твердого тела и раствора, может быть описана

кинетическим уравнением:

где dmldx — количество прореагировавшего в единицу времени реаген-

та, моль/с; S — поверхность, на которой протекает реакция, см

; k •—

константа скорости реакции; С

— концентрация реагента в слое жид-

кости, непосредственно прилегающем к поверхности твердого тела,

моль/см

; п — порядок реакции.

При протекании процесса в кинетической области медленно иду-

щая химическая реакция не успевает «убирать» ионы (или молекулы)

реагента, доставляемые к поверхности твердого тела диффузией. По-

этому концентрации реагента у поверхности твердого тела и в объеме-

раствора примерно одинаковы: С

»С

(рис. 24,6).

С учетом этого для скорости процесса в кинетической области получим:

В уравнение (63) величина б не входит, т. е. скорость растворения в

кинетической области не зависит от условий перемешивания. Видно

также, что в кинетическом режиме по сравнению с диффузионным за-

висимость скорости процесса от концентрации реагента имеет более

сложный характер и определяется порядком химической реакции.

И только в частном случае при п=

зависимости скорости от концент-

рации реагента та же, что и при диффузионном контроле.

Скорость процесса выщелачивания выражают обычно через ско-

рость расходования одного из реагентов — участников реакции (как

это видно из уравнений (56), (60), (63)) или через скорость перехода

в раствор одного из продуктов реакции (чаще всего, ценного компо-

нента). Очевидно, что между численными значениями скоростей, выра-

женных разными способами, существуют простые соотношения, опре-

деляемые стехиометрией протекающей реакции. Так, для процесс»

растворения золота в цианистом растворе по реакции (40) имеем:

/au

'/2/

N-

/О

При экспериментальном исследовании кинетики того или иного ге-

терогенного процесса весьма важно бывает установить, протекает ли-

процесс в данных условиях в кинетическом режиме или диффузионном.

/ = {dmldx)

• (1

/5) = йС",

(62>

(63>

79'

Чтобы это сделать, необходимо располагать объективными критерия-

ми, которые позволяли бы на основании экспериментальных данных

судить о характере стадии, контролирующей скорость всего процесса.

Наиболее надежным критерием может служить влияние условий пере-

мешивания на скорость процесса. Так, увеличение скорости процесса

с повышением интенсивности перемешивания свидетельствует о том,

что процесс протекает в диффузионной области. Напротив, независи-

мость скорости от условий перемешивания указывает на кинетический

режим процесса.

Другим критерием протекания гетерогенного процесса в диффузи-

онной или кинетической области может служить характер изменения

скорости процесса от температуры. Скорость химической реакции рас-

тет с повышением температуры гораздо быстрее скорости диффузии.

Количественное влияние температуры на скорость химической ре,-

акцни выражается уравнением Аррениуса:

k — £

ехр (-E/RT), (64)

где k — константа скорости химической реакции; Е — энергия актива-

ции химической реакции, Дж/моль; R — универсальная газовая посто-

янная, Я =

8,31

Дж/(моль/К); Т — абсолютная температура, К; ко —

константа.

Как следует из уравнения (64), скорость реакции изменяется с

температурой тем сильнее, чем больше значение Е. Для большинства

химических реакций, протекающих на границе твердое тело — раствор,

энергия активации превышает 35—40 кДж/моль.

Подставив уравнение (64) в (63), получим зависимость скорости

процесса в кинетической области от температуры:

j = А ехр (— ЕIRT), где А = k

C". (65)

Скорость диффузионных процессов также возрастает с температу-

рой. Это обусловлено тем, что с повышением температуры уменьшается

толщина диффузионного слоя б (вследствие уменьшения кинематиче-

ской вязкости раствора) и возрастает коэффициент диффузии D. Мож-

но принять, что влияние температуры на скорость диффузии также

имеет экспоненциальный характер и описывается уравнением анало-

гичным (65). Но поскольку кинематическая вязкость раствора и ко-

эффициент диффузии относительно мало изменяются с температурой,

величина кажущейся энергии активации диффузионных процессов имеет

небольшое значение, порядка 8—20 кДж/моль.

Прологарифмировав уравнение (65), получим:

\gj = \gA-(E/2,3RT). (66)

Для определения Е экспериментально измеряют скорость процесса

при нескольких отличающихся температурах (и прочих одинаковых

условиях), строят график в координатах lg/—(1 IT) и рассчитывают Е,

учитывая, что в соответствии с уравнением (66) тангенс угла наклона

полученной прямой линии к оси абсцисс равен—• (Е/2,3 RT).

Наряду с характером зависимости скорости процесса от условий

перемешивания, значение кажущейся энергии активации Е является

другим широко применяемым критерием для установления самой мед-

ленной стадии процесса. При этом исходят из того, что небольшие зна-

чения Е (8—20 кДж/моль) указывают на протекание процесса в диф-

фузионной области; £>35—40 кДж/моль (обычно равная 40—200 кДж/

моль) свидетельствует о кинетическом режиме; промежуточным значе-

ниям Е соответствует смешанная область. Естественно, что наиболее

•80