Бесчастнов М.В. Промышленные взрывы: оценка и предупреждение

Подождите немного. Документ загружается.

Описан подобный взрыв смеси пероксида водорода с аце-

тоном при случайном их смешении и выдержке смеси в тече-

ние длительного времени. Взрыв произошел на складе при роз-

ливе пероксида водорода в контейнеры. При взрыве было раз-

рушено несколько контейнеров, погнуты металлические лест-

ницы наливной площадки, выбиты окна в производственном и

бытовых помещениях, разрушены въездные железнодорожные

ворота. На расстоянии 40 м от места взрыва был обнаружен

кусок опорной части контейнера размером 500X200 мм. Бы-

ли и другие, менее значительные повреждения. Установлено,

что от потребителя поступил контейнер с остатками ацетона,

которые перед промывкой контейнера слили из него в вакуум-

ловушку, где находился пероксид водорода. Смешение ацетона

с пероксидом водорода привело к образованию пероксидных

соединений. Содержимое вакуум-ловушки слили на пол на

расстоянии 1,5—2 м от канализационного трапа, место слива

не промыли водой. На этом участке асфальт пола был разру-

шен и образовался желоб, в который попали пероксидные со-

единения. Образовавшиеся после испарения жидкости крис-

таллы пероксидных соединений и послужили причиной взрыва.

Импульсом, вызвавшим взрыв, могли быть искра, удар, тре-

ние при погрузочно-разгрузочных работах.

Концентрированные пероксиды бурно разлагаются при сме-

шении с сильными кислотами, под действием солей металлов

переменной валентности, аминов. Описаны пожары и сильные

взрывы, вызванные кислотным разложением гидропероксида

изопропилбензола. Так, сильный взрыв произошел вследствие

недостаточной очистки ацетона от минеральных кислот при

отгонке растворителя. Полагают, что в кубовом остатке при

отгонке сконцентрировались пероксидные производные ацето-

на, которые в присутствии кислот взорвались.

Описано несколько взрывов и пожаров, происшедших при

контакте пероксидных производных метилэтилкетона с уско-

рителями при смешении плохо перемешанного раствора перок-

сидных производных кетонов в полиэфирной смоле с нафтена;

том кобальта. Известен случай самопроизвольного взрыва пер-

муравьиной кислоты после ее смешения с органическим веще-

ством.

Описаны и другие случаи опасного загрязнения перокси-

дов в технологическом оборудовании и при хранении. Напри-

мер, при взаимодействии соединений железа с гидроперокси-

дом на стадии окисления изопропилбензола в гидропероксид

произошел взрыв в колонне окисления, при котором колонна

была полностью выведена из строя. Колонна окисления была

выполнена из стали ЭЯ1-Т, толщина стенки корпуса составля-

ла 5 мм, а днища —6 мм. Колонна имела диаметр 1100 мм,

высоту 13200 мм и была снабжена тарелками ситчатого типа,

разделяющими ее на восемь секций и куб. Авария произошла

в момент проведения операций по остановке колонны на про-

мывку после 43 дней работы. После аварии в реакционной мас-

се, находящейся на шестой тарелке, были обнаружены техни-

ческий углерод и железо. Было установлено, что в колонне

произошла локальная окислительно-восстановительная реак-

ция соединений железа и гидропероксида, вызвавшая местный

разогрев и взрыв.

Взрывопожароопасные характеристики пероксидных соеди-

нений зависят от многих факторов: от типа пероксида, содер-

жания активного кислорода в его составе, концентрации пер-

оксида и его агрегатного состояния и т. д. Поэтому условия

получения и хранения каждого состава следует рассматривать

отдельно. Прежде чем использовать пероксид в промышлен-

ных масштабах, руководители производства должны быть уве-

рены, что рекомендованные меры по обращению с пероксида-

ми в процессе работы не могут привести к взрывам или по-

жарам.

2.3.6. Оксиликвиты

Оксиликвиты — это органические горючие материалы, про-

питанные кислородом и обладающие способностью взрываться

и детонировать. В литературе не имеется достаточно полной

информации об их взрывчатых характеристиках. Однако уве-

личивающееся производство и расширение областей примене-

ния жидкого кислорода обусловливают необходимость обра-

тить внимание на эту область опасности в промышленности.

В производстве, а также при транспортировании, хранении

и использовании кислорода возможны утечки как жидкого,

так и газообразного кислорода. При этом возможен контакт

кислорода с самыми различными горючими материалами. Наи-

большую опасность представляют органические материалы

(дерево, древесные опилки, ветошь, материал теплоизоляции

и т. д.), пропитанные жидким кислородом, а также пористые

материалы, насыщенные газообразным кислородом, которые в

определенных условиях способны воспламеняться и детониро-

вать. Однако в ряде случаев эти характерные особенности кис-

лорода не учитываются, что неоднократно приводило к взры-

вам в производстве кислорода и при работе с ним.

Крупный взрыв произошел в Техас-Сити (США) в здании,

в котором находилась установка для получения кислорода.

Взрыв был вызван воспламенением горючих материалов в за-

крытом канале, в который попал жидкий кислород. Выясни-

лось, что операторы спускали жидкий кислород в одной ил!

двух остановленных для отогревания колонн в специальнс

устроенный колодец. В 6 м от этого колодца находился за

крытый канал с воздухопроводом диаметром 600 мм (давле

ние 560 кПа). После взрыва на спусковой линии были обнг

ружены в одном месте поломки, а в другом — поврежденны

фланец. Проба, взятая после взрыва со дна канала, содерж;

ла 1,7% органических соединений в дисперсной форме (п<

видимому, смесь порошкообразного изолирующего материала

и отходов, которые выметают с пола). Однако основная при-

чина взрыва —контакт между горючим материалом и кон-

центрированным кислородом. Спускная кислородная линия бы-

ла выполнена из алюминия. По размерам разрушения вычис-

лили, что в зоне взрыва находилось « б кг жидкого масла

или другого горючего материала.

В Дортмунде (ФРГ) на установке разделения, принадле-

жащей фирме «Кнапзак-Грисхайм», произошел сильный взрыв,

в результате которого погибло 13 человек и 15 человек были

серьезно ранены. На установке получали 50—57 м

/мин тех-

нического кислорода чистотой 92—99%, 3,3 м

/мин газооб-

разного кислорода чистотой 99,5% и 3,3 м

/мин жидкого

кислорода чистотой 99,5%. Вся аппаратура была изолирована

шлаковатой. Оборудование холодного блока было установле-

но на плите из сосновых досок, покрытых оцинкованным желе-

зом, тщательно подогнанных и заделанных по краям. Вскоре

после пуска была обнаружена течь в зоне кислородных регене-

раторов. Ко времени взрыва ремонтные работы, связанные с

этой течью, еще Ъе были закончены и в цехе находился обслу-

живающий персонал. Незадолго до взрыва загорелась уплот-

няющая прокладка в нижней части кожуха холодного блока.

Была сделана попытка потушить пламя ручными огнетушите-

лями, но в это время произошел сильный взрыв.

На месте взрыва впоследствии были найдены обуглившие-

ся куски дерева. Экспертиза установила, что процесс обугли-

вания предшествовал взрыву. Как было установлено, перед

очередным пуском проводили сварки медной трубы вблизи на-

стила. Поскольку он был оцинкован, проводившие с-варку не

знали, что под ним находится дерево, которое может заго-

реться. После сварки дерево начало тлеть, а поскольку течь

не устранена полностью, жидкий кислород, попадая на обуг-

лившееся дерево, образовал легко взрывающуюся смесь. Вос-

пламенение произошло от тлеющего дерева, после этого заго-

релась утепляющая прокладка кожуха холодного блока.

Известен случай образования и взрыва оксиликвитной сме-

си в производстве разделения воздуха. Взрыв произошел под

каналами в районе между блоком разделения воздуха и бло-

ками его осушки. Взрыв вызвал большие разрушения. Жид-

кий кислород из стационарных цистерн по трубопроводу по-

ступал в насосы жидкого кислорода и затем под давлением

16,5 МПа подавался в испарители жидкого кислорода. Газо-

образный кислород поступал на заполнение баллонов. Полу-

чаемый в блоках жидкий кислород поступал в цистерны и на

испарение в испарители быстрого слива. Взрыв произошел

примерно через 4 ч после приема смены. Оксиликвитная смесь

образовалась в результате утечки жидкого кислорода через не-

плотности в отводе от коллектора быстрого слива к вентилям

слива жидкого кислорода из основного конденсатора. В пери-

од эксплуатации на коллекторе быстрого слива и отводах от

него к блокам появились трещины. Об утечке жидкого кисло-

рода свидетельствовало обмерзание грунта и фундаментов

блока разделения. Органическими -составляющими оксилик-

витной смеси являлись куски дерева, битума, строительный му-

сор и др.

При расследованиях этих и многих других аварий разраба-

тывались частные решения по усовершенствованию технологи-

ческих систем, герметизации аппаратуры и оборудования, сни-

жающие возможность пролива жидкого кислорода и пропиты-

вания им горючих материалов. Характер разрушений при этих

и других промышленных авариях свидетельствует о том, что

взрывы оксиликвитов в условиях химических предприятий мо-

гут вызывать весьма тяжелые последствия.

2.4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ, ПРОТЕКАЮЩИЕ

С ОБРАЗОВАНИЕМ НЕСТАБИЛЬНЫХ

КОНДЕНСИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИИ

Опасность образования и накопления нестабильных кон-

денсированных соединений заключается в том, что при опре-

деленных условиях они могут быть инициатором возникновения

и развития крупномасштабных аварий. При разработке и про-

ектировании технологических процессов следует анализировать

возможные превращения веществ с образованием и накопле-

нием нестабильных соединений. Для этого необходимы иссле-

дования свойств не только известных целевых и промежуточ-

ных продуктов, но и побочных веществ, которые могут обра-

зоваться, в том числе и при запредельных режимных парамет-

рах,

К числу опасных с этой точки зрения процессов следует

относить окисление, нитрование, хлорирование, тепломассооб-

менные и многие гидродинамические процессы. Для оценки

степени их опасности необходимо использовать богатый опыт

по исследованиям многочисленных аварий и аварийных ситуа-

ций в промышленности, хотя они и не относятся к категории

крупномасштабных. Характерные опасности технологических

процессов в конкретных условиях описаны в литературе.

Здесь рассматриваются лишь некоторые условия образования

пероксидных соединений, трихлорида азота и диазосоединений

2.4.1. Образование органических пероксидов

Пероксидные соединения могут образовываться при само

произвольном окислении растворителей, мономеров и други:

органических веществ и служить причиной пожаров и взры

вов. В зарубежной литературе, например, описано много слу

чаев взрывов при отгонке растворителей.

Пероксидные соединения в значительных количествах мс

гут накапливаться в различных аппаратах (например, в а(

сорберах), что обусловлено автоокислением органических пр<

дуктов при длительном контакте с кислородом и его соедине-

ниями. Многие химические процессы, особенно окисление, кон-

денсация и уплотнение, в присутствии даже незначительного

количества кислорода могут сопровождаться образованием

пероксидных соединений, которые накапливаются в реакцион-

ной аппаратуре вместе с продуктами осмоления и уплотнения.

Образование и накопление пероксидных соединений в систе-

мах до опасных пределов — во многих случаях следствие недо-

статочной изученности ряда процессов органического синтеза,

а поэтому и не принимаются меры по предупреждению их

взрывчатого разложения.

Известен взрыв реакционной массы в аппарате изомериза-

ции третичного спирта ацетиленового ряда в присутствии

20%-го раствора серной кислоты в среде толуола при темпе-

ратуре 60 °С в производстве первичного спирта ацетиленового

ряда. Последствия аварии, связанной со взрывом, вызванным

пероксидными соединениями, характеризовались значительны-

ми разрушениями.

Производство, где произошла авария, включало следую-

щие технологические стадии: изомеризация спирта ацетиле-

нового ряда раствором серной кислоты, отделение прореаги-

ровавшей массы от водно-кислотного слоя, нейтрализация мас-

сы аммиаком, осветление углем, фильтрация через слой окси-

да алюминия и стабилизация гидрохиноном. После стабилиза-

ции проводят отгонку растворителя (толуола) под вакуумом

при 60 °С. Полученный таким образом технический спирт ва-

куум-разгонкой разделяют на три фракции, отгоняемые под

вакуумом (1,3 Па) при температурах до 62 °С (I фракция) ,

до 66 °С (II фракция) и до 70 °С (III фракция); I и III фрак-

ции затем подвергают повторной вакуум-разгонке для дополни-

тельного извлечения из них первичного спирта ацетиленового

ряда.

Аварийная ситуация назревала следующим образом. Об-

служивающий персонал заметил, что стенки сборника II фрак-

ции— первичного спирта ацетиленового ряда (товарная фрак-

ция) — сильно разогрелись. С целью снижения температуры и

предупреждения аварии аппарат снаружи стали поливать во-

дой, а в сборник направили азот. Однако принятые меры ока-

зались недостаточно эффективными, так как через 20 мин в

сборнике произошел взрыв. Вслед за этим взрывом последовал

взрыв стоящей вне здания цистерны, на 'Д заполненной кубо-

вой жидкостью, предназначенной для сжигания. Поврежденны-

ми оказались и другие аппараты, а также технологические

трубопроводы и здание цеха.

Анализ продуктов, оставшихся в аппаратуре после аварии,

показал', что причиной взрыва послужили гидрюпероксидные

соединения, образовавшиеся на стадии получения первичного

спирта. Комиссия, расследовавшая причины аварии, установи-

ла, что побочные реакции, протекающие на стадии изомериза-

5—1006

ции первичного спирта, не были достаточно изучены. В частно-

сти, не были определены условия образования гидропероксид-

ных соединений. Режим синтеза не предусматривал защиты ог

образования пероксидов или их разложения на начальной ста-

дии. Не были определены и критические (опасные) концентра-

ции пероксидов в реакционной массе, а также не были разра-

ботаны меры предупреждения их накопления и взрывчатого

разложения в аппаратуре на всех стадиях технологического

процесса.

Комиссия предложила провести дополнительные исследова-

ния по определению условий образования пероксидов и их

критической концентрации, достаточной для инициирования

взрыва, разработать методы дозирования гидрохинона и ана-

литического контроля его в продукте, установить минимальное

количество гидрохинона для эффективного и быстрого подав-

ления процесса образования пероксидов.

Описан взрыв в трубопроводе, ведущем к резервуару с раз-

бавленным бутадиеном, при выкачивании последнего с помо-

щью «инертного» газа, получаемого сжиганием горючего газа

в смеси с ограниченным количеством воздуха в закрытой ка-

мере. «Инертный» газ содержал 1,8% кислорода. При контак-

те этого газа с бутадиеном образовался взрывчатый перок-

сид бутадиена. Содержавшиеся в газе оксиды азота вступили

в реакцию с бутадиеном, что привело к образованию неустой-

чивых комплексных соединений. Разложение пероксида бута-

диена могло произойти под воздействием солнечного тепла или

механического удара. Вследствие образования и накопления

пероксидных соединений в аппаратуре в цехе получения ви-

нилацетилена произошел взрыв в обратном коллекторе тех-

нологической линии.

Из-за резкого уменьшения количества природного газа, по-

ступающего на производство винилацетилена, решено было

остановить технологическую линию с тем, чтобы заменить за-

движки на обратном коллекторе и переключить скруббер на

водяное охлаждение. После завершения ремонтных работ

скруббер" водяного охлаждения и обратный коллектор запол-

нили водой и сняли заглушку на байпасной линии между пря-

мым и обратным коллекторами. Для пуска в работу техноло-

гической линии начали слив воды из скруббера водяного

охлаждения. Затем открыли отсекатель на байпасной линии с

пульта управления. Опорожнение обратного коллектора от во-

ды осуществляли под давлением ацетилена Из прямого кол-

лектора. Примерно через 15—20 мин после открытия байпас-

ной линии произошел взрыв внутри обратного коллектора, за-

тем взрывное разложение ацетилена распространилось через

байпасную линию на участок прямого коллектора до ог-

непреградителя. Осколками взорвавшегося коллектора были

разрушены задвижки на холодильнике ксилола, который вос-

пламенился. В результате взрыва и обрушения части коллек-

тора были деформированы и разрушены отдельные узлы ме-

таллоконструкций, строительные конструкции, импульсные ли-

нии приборов и технологические коммуникации. Полагают, что

наиболее вероятной причиной взрыва явился распад пероксид-

ных соединений производных ацетилена в результате подачи в

коллектор нефлегматизированного ацетилена и возможного

подсоса воздуха через неплотности при сливе воды из скруб-

бера.

Описаны и другие аварии, вызванные образованием перок-

сидных соединений в простых эфирах. Для предупреждения

подобных аварий следует принимать меры прежде всего по

предотвращению побочных процессов с образованием перокси-

дов. При этом необходимо ограничивать попадание кислорода

с материальными потоками в технологическую аппаратуру,

в которой могут образоваться побочные пероксидные соедине-

ния. В случае необходимости следует применять азот с мини-

мальным содержанием кислорода; вода, контактирующая с ре-

акционной средой, не должна содержать растворенного в ней

воздуха. Если не удается подавить побочные процессы с об-

разованием органических пероксидов, то необходимо система-

тически промывать и очищать аппараты с тем, чтобы пред-

отвратить накопление пероксидов и других нестабильных осад-

ков. Большую опасность представляет отгонка растворителя, со-

держащего пероксидные соединения, так как в этом случае

возможны взрывы в аппаратуре.

2.4.2, Образование трихлорида азота

Трихлорид азота ЫС1

относится к нестабильным соедине-

ниям азота. При нормальных условиях он представляет собой

жидкость с температурой кипения 71°€ и плавления —40°С,

плотностью 1633 кг/м

. В чистом виде взрывается при 93 °С

как в жидком, так и в парообразном состоянии. По сообщениям

различных авторов, энергия взрывчатого разложения составля-

ет «1340 и 1850 кДж/кг, что примерно в 3 раза меньше энер-

гии взрыва ТНТ. Вследствие более низкой объемной плотности

энерговыделения при взрывчатом разложении ЫС1

избыточное

давление взрыва составляет 536 МПа, что примерно в 80—50 раз

меньше максимального давления, которое достигается при де-

тонации типичных ВВ; при разложении 1 кг трихлорида азота

выделяется «370 м

газов. Поэтому бризантность (мощность)

ЫС1

несколько ниже бризантности черного пороха. Однако

взрывы трихлорида азота при накоплении его в технологиче-

ской аппаратуре в значительных количествах могут вызывать

разрушения с выбросом в атмосферу жидкого хлора. Следует

учитывать и высокую чувствительность ЫС1

к источникам ини-

циирования — удару и трению, нагреванию, воздействию солнеч-

ного света. Он способен взрываться при контакте с некоторыми

органическими и неорганическими веществами, иодом, фосфо-

Б"

ром и его растворами в С5

, ацетоне, бензоле; сера разлагает

ЫС1

спокойно с образованием НС1, Н

, МН

, С1

; медь и

ртуть в присутствии воды разлагают МС1

с выделением газа.

Под водой при комнатной температуре 1ЧС1

полностью раз-

лагается на молекулярные и С1

; ЫС1

разлагается с выде

лением молекулярного азота концентрированными солями азот-

ной и серной кислот. С Н

$ трихлорид азота бурно реагирует,

а в водных растворах реакция протекает с образованием серы,

хлорида аммония и соляной кислоты. Все основания и их вод-

ные растворы разлагают ЫС1

с выделением азота; аммиак реа-

гирует с ЫС1

с образованием Ы

и ЫН

С1. Растворы и суспен-

зии Са(ОН),

и СаС0

разлагают ЫС1

со слабым выделением

газов. Восстановители, например Н

и Ыа

с водой, коли-

чественно восстанавливают ЫС1

до соответствующих стабиль-

ных кислот и солей (Н

, НС1, ЫН

С1, Ыа

). Трихлорид

азота взрывается при соприкосновении с жирными и летучими

маслами, смолами, каучуками. Растворы 1МС1

в органических

растворителях менее опасны; например, при разлитии на рас-

каленную сковороду 10%-го раствора ЫС1

в бензоле взрыва не

происходит.

Приведенные свойства трихлорида азота относятся к чисто-

му продукту и должны учитываться в особых, достаточно ред-

ких случаях. В промышленных же условиях ЫС1

в чистом виде

не применяется, а является примесью, содержащейся в незна-

чительных количествах в жидком хлоре, широко применяемом

в народном хозяйстве. Поэтому наибольший практический ин-

терес представляют характеристики возможных опасностей об-

разования и накопления трихлорида азота в технологической

аппаратуре, хранилищах, в мелкой таре и транспортных сред-

ствах.

В современных технологических линиях получения хлора

образование трихлорида азота в незначительных количествах

возможно при электролизе или в контактных холодильниках

хлора при случайном повышении содержания примесей с иона-

ми аммония в очищенном рассоле и охлаждающей воде. Микро-

примеси трихлорида азота на потоке электролитического хлора

, не представляют опасности. При сжижении газа трихлорид

азота растворяется в жидком хлоре. При этом содержание

0,05—0,10% (мае.) N01 в жидком хлоре безопасно, так как он

флегмаТизируется (разбавляется) в большой массе жидкого

хлора и не проявляет взрывоопасных свойств. ГОСТ 1618—88

допускает содержание ЫС1

в жидком хлоре 0,002 и '0,004%

(мае.). Обследованиями, проведенными органами Госгортехнад-

зора СССР, установлено, что в течение последнего десятилетия

на потоках жидкого хлора (в том числе в остаточном жидком

хлоре в танках-хранилищах после их освобождения) превыше

ния допустимого содержания ЫС1

не отмечалось. На многю

предприятиях содержание ЫС1

в жидком хлоре устойчиво со

храняется на уровне 0,0008—0,0005% (мае.). Такие результат!

достигнуты очисткой рассола от ионов аммония, использовани-

ем поверхностных холодильников и воды требуемого качества

(с минимальным содержанием ионов ЫНл) для охлаждения

хлора в аппаратах контактного типа. Такие стратегические на-

правления предупреждения образования и накопления трихло-

рида азота в системе жидкого хлора являются эффективными

и весьма надежными. е

Еще одним источником образования трихлорида азота яв-

ляются аммиачно-холодильные циклы в системах конденсации

(охлаждения) электролизного хлора. При разрушении (особен-

но вследствие коррозии) теплообменных элементов хлор может

вступать в взаимодействие с аммиаком с образованием трихло-

рида азота, который может накапливаться в технологической

аппаратуре в количествах, способных вызвать разрушения при

взрывном разложении ЫС1

В мае 1985 г. взрыв трихлорида азота произошел на стан*

ции сжижения электролитического хлора на Стерлитомакском

производственном объединении «Каустик». Хлор сжижали рас-

солом с температурой —20 "С в кожухотрубных конденсаторах.

Выходящий из конденсаторов рассол с температурой —20 °С

захолаживался аммиаком в испарителях, входящих в схему

раосольно-аммиачных циклов. Взрыв накопившегося трихлори-

Да азота в нижней камере вертикального кожухотрубчатого

теплообменника (конденсатора хлора) вызвал разрушение ап-

парата. ,

Из-за разгерметизации трубных теплообменных элементов

в аппаратуре аммиачно-холодильного цикла в конденсаторы

ожижения хлора длительное время подавался рассол (-=-30 °С)

с повышенным содержанием растворенного аммиака (по регла-

менту наличие аммиака в рассоле не допускалось), Из-за на-

рушения герметичности теплообменных элементов хлорных кон-

денсаторов в Охлаждающем рассоле, выходящем из конденса-

торов хлора, содержалось более 1 г/л хлора, Неисправный

конденсатор хлора был выведен из работы с прекращением

подачи в него электролитического хлора, а конденсация Хлора

была переведена на резервный аппарат, При дестабилизации

режима конденсации хлора, связанной с аварийным отключе-

нием электроснабжения и последующим включением Техноло-

гической системы в работу, возникли колебания давления в об-

щем коллекторе отходящих газов из конденсаторов хлора

(абгазов). От гидродинамических колебаний в системе сжиже-

ния произошел взрыв в нижней части конденсатора. При этом

разрушились обвязочные трубопроводы и частично' строитель-

ные конструкции здания.

При восстановительных работах на поврежденных коммуни-

кациях конденсатора произошли два локальных взрыва, а за-

тем в момент открытия вентиля слива жидкого хлора и подачи

азота произошел взрыв и осколочные разрушения нижней ка-

меры второго конденсатора хлора, аналогичные разрушению

первого конденсатора. Полагают, что в трубное пространство

конденсатора хлора в систему жидкого хлора через неплотно-

сти в трубной решетке поступало значительное количество рас-

сола, содержащего растворенный аммиак. Взаимодействие хло-

ра с аммиаком привело к образованию солей аммония в рас-

соле, а затем и к образованию трихлорида азота, который

накапливался в нижней части хлорных конденсаторов, а также

в других участках технологической системы, где хлор контак-

тировал с растворами солей аммония и растворенным аммиа-

ком. Гидродинамические толчки (возможно, удары) материаль-

ных сред в технологической системе вызвали взрывной распад

трихлорида азота.

Основной мерой предотвращения образования трихлорида

азота является строгое соблюдение технологического режима.

Для устранения возможности образования трихлорида азота

должен быть установлен четкий контроль наличия аммиака и

других азотных соединений (солей аммония) в рассоле и воде,

применяемой для охлаждения хлора в холодильниках смеше-

ния, а также контроль содержания трихлорида азота в жидком

хлоре при его получении и использовании. Содержание ЫС1

жидком хлоре не должно превышать 0,004% (мае.).

Для обеспечения безопасности жидкий хлор следует пода-

вать в змеевиковые испарители сверху, что обеспечивает полное

испарение. При применении испарителей, исключающих подачу

жидкого хлора сверху, необходимо регламентировать полный

прогрев и осушку (испарение всей жидкости) испарителя через

определенные промежутки времени. В аммиачных технологи-

ческих системах конденсации хлора в практических условиях

все же сохраняется опасность, подобная описанной выше.

Радикальное решение проблемы предупреждения образова-

ния трихлорида азота на стадии конденсации возможно при ис-

ключении из схемы аммиачно-холодильного цикла. Наиболее

простыми по аппаратному оформлению, но более надежными

(с нулевой опасностью образования трихлорида азота) являют-

ся одинарные циклы фреон — жидкий хлор на стадиях конден-

сации электролитического хлора. Такие системы весьма успеш-

но эксплуатируются на крупнотоннажных производствах хлора

как в отечественной, так и в зарубежной промышленности.

Опасность случайного образования трихлорида азота может

быть устранена также применением другого хладоагента, со-

вместимого с хлором.

2.4.3. Образование диазосоединений

К нестабильным соединениям азота относится также боль

шая группа полупродуктов производства диазокрасителей чаете

сложного химического строения. При неблагоприятных услови

ях они способны к скоротечным деструктивным химически»

превращениям с образованием большого количества газообраз