Бесчастнов М.В. Промышленные взрывы: оценка и предупреждение

Подождите немного. Документ загружается.

бриЭантные свойства. Наибольшей бризантностью характеризу-

ются взрывы конденсированного (твердого или жидкого) аце-

тилена.

Конденсированный ацетилен. В промышленных условиях в

конденсированном виде (в жидкой или твердой фазе) ацети-

лен не применяется в связи с его высокой взрывоопасностью.

В небольших же количествах в отвержденном состоянии он

может накапливаться в технологической аппаратуре в процес-

сах, проводимых при низких температурах. Ацетилен вместе с

другими примесями (предельными и непредельными углево-

дородами, оксидами азота) с потоком воздуха может попадать

в технологические системы, в которых производится разделе-

ние воздуха на кислород и азот методом низкотемпературной

ректификации сжиженного воздуха (при температуре от —170

до -180 °С).

Ацетилен, попадая в воздухоразделительные установки в

количестве, превышающем его пределы растворимости в жид-

ком кислороде или азоте, превращается в твердое вещество,

которое осаждается на трубках конденсатора. При нагревании

он может полимеризоваться или образовывать неустойчивое

взрывчатое комплексное соединение. Большинство аварий, свя-

занных со взрывами ацетилена, происходило во время отогрева

или повторного запуска воздухоразделительных установок

(ВРУ). Максимальная растворимость ацетилена в жидком Ог

составляет 2,28 см

при температуре сжижения кислорода.

(Более тяжелые предельные и непредельные углеводороды мо-

гут полимеризоваться и частично окисляться при прохождении

через компрессор, особенно в присутствии оксидов азота.)

Оксиды азота могут попадать с воздухом в ВРУ, располо-

женные вблизи производства азотной кислоты. В присутствии

оксида азота ускоряется процесс полимеризации ненасыщенных

углеводородов, особенно бутадиена и циклопентадиена. Физи-

ко-химические процессы взаимодействия оксидов азота с орга-

ническими продуктами, которые могут накапливаться в аппа-

ратуре ВРУ в условиях низких температур, еще недостаточно

изучены. Однако случаи взрывов концентрированных углево-

дородных смесей с оксидами азота в аппаратуре низкотемпе-

ратурной промывки промышленных газов и ВРУ дают основа-

ния считать оксиды азота весьма опасными примесями в воз-

духе, поступающем на разделение. Опасность усиливается при

повышении температуры во время отогрева и последующих

пусках ВРУ.

На аммиачном заводе произошел взрыв в конденсаторе вы-

сокого давления блока воздухоразделения. При взрыве блок

был полностью разрушен. Авария была вызвана накоплением

большого количества ацетилена в межтрубном пространстве

конденсатора, так как режим работы абсорберов был нарушен

и жидкость несвоевременно сливалась из конденсатора колон-

ны при кратковременных остановках блока.

4» 51

На установке, принадлежащей фирме «Дюпон» (г. Белл,

США), произошел взрыв, которым были разрушены основной

конденсатор и часть ректификационной колонны. Одиннадцать

служащих, находившихся в помещении компрессорной, полу-

чили ранения и ожоги. Причиной взрыва, по всей вероятности,

послужила высокая концентрация углеводородов (каких имен-

но не установлено) в конденсаторе. Накопление углеводоро-

дов, возможно, было вызвано нарушением работы адсорбера,

предназначенного для рчистки воздуха от углеводородов.

На другом предприятии, производящем высокочистый кис-

лород, произошел взрыв испарителя, при котором был разру-

шен не только сам испаритель, но и примыкающие к нему де-

тали холодильника. Испаритель представлял собой вертикаль-

ный трубчатый аппарат диаметром 1,5 мм и высотой 7,5 м

пленочного типа и состоял из 1600 медных трубок диаметром

18 мм, заключенных в кожух из нержавеющей стали. При

вскрытии установки выяснилось, что 30 трубок в испарителе

конденсатора взорвались на уровне 15—20 см от нижнего мес-

та разделки. Характер поломок трубок показал, что взрыв

был вызван накоплением в испарителе углеводородов, в том

числе ацетилена.

На кислородной установке, принадлежащей фирме «Мон-

санто кемикл комп.» (США), взорвался конденсатор. При

взрыве были сильно повреждены трубки конденсатора и сме-

щены тарелки в связанной с ним ректификационной колонне.

Для ликвидации последствий аварий требовалось несколько

недель. При вскрытии установки оказалось, что 70% трубок

конденсатора были повреждены — раздавлены под действием

большого внешнего давления (наиболее сильно вблизи корпу-

са конденсатора). Примерно половина тарелок в колонне низ-

кого давления была полностью или частично смещена вверх.

Характер повреждения указывал на то, что общая взрывная

сила была эквивалентна взрыву 906 г ТНТ, или 453 г ацети-

лена. В ходе обследования было выяснено, что причиной взры-

ва на кислородной установке послужила совместная кристал-

лизация ацетилена и оксида азота(II) на дне конденсатора,

продолжавшаяся в течение 6 мес. Выпавшие кристаллы были

равномерно распределены в виде тонкого слоя по всей поверх-

ности нижней трубной решетки конденсатора. Было определе-

но, что кристаллы ацетилена и оксида азота(II) одновремен-

но оседают в жидком кислороде, если они содержат менее 50%

(мол.) ацетилена, а взрыв может наступить при содержании

ацетилена >25%.

Предполагают, что ацетилен и оксид азота

(П) попали в

конденсатор в результате частичной регенерации силикагеле-

вого фильтра во время отключения установки без полного раз-

мораживания за 6 мес. до взрыва. Исследования показали, что

твердый ацетилен очень медленно растворяется в жидком кис-

лороде. Растворимость же оксида азота(П) примерно в 27 рас

ко

больше растворимости ацетилена. Твердое вещество, отложив-

шееся вначале, преимущественно содержало оксид азота(II)

[90% (мол.)], а поэтому было невзрывоопасным. Как показа-

ли расчеты и подтвердили эксперименты, через 6 мес. твердый

слой ацетилена толщиной 1 мм растворился, что и привело к

образованию взрывчатой смеси.

Многие физико-химические процессы, приводящие к взры-

вам в испарителях, еще недостаточно изучены. Поэтому спе-

циалисты приходят к выводу, что для предупреждения аварий

в ВРУ следует предотвращать накопление примесей в жид-

ком кислороде сверх допустимых пределов.

На ВРУ, дающих газообразный продукт, примеси могут на-

капливаться в конденсаторе в большей мере по сравнению с

установками, на которых получают жидкий кислород. Чтобы

создать безопасные условия при работе установки получения

газообразного кислорода, вводят дополнительный конденса-

тор, в который поступает жидкий кислород из нижней части

основного конденсатора. В дополнительном конденсаторе про-

исходит испарение кислорода в трубках, а не в межтрубном

пространстве, как в основном конденсаторе. Испарение в

трубках происходит более турбулентно, и жидкость прочищает

трубки, а следовательно, создается меньшая вероятность на-

копления примесей в растворе. Вместе с жидкостью испаряет-

ся большое количество примесей. Небольшое количество жид-

кости из дополнительного конденсатора поступает в кислород-

ный сепаратор, в котором находится жидкий продукт с макси-

мальной концентрацией примесей. В районах с сильно загряз-

ненной атмосферой можно рекомендовать непрерывное удале-

ние жидкости из сепаратора. Большинство ВРУ высокой про-

изводительности оснащают дополнительными конденсаторами

и сепараторами.

Другой мерой безопасности является применение системы

силикагелевых абсорберов, в которых из богатой кислородом

жидкости удаляется >96% ацетилена. Общее количество си-

ликагеля в адсорберах должно превышать то, которое необхо-

димо для удаления минимально допустимого в кислороде со-

держания ацетилена.

Производные ацетилена. Весьма неустойчивыми соедине-

ниями являются органические производные ацетилена. Напри-

мер, моновинилацетилен, диацетилен, дивинилацетилен более

взрывоопасны, чем сам ацетилен. Концентрационные пределы

взрываемости смесей винилацетилена с воздухом при давле-

нии 101,3 кПа составляют 1,7—73,7% (об,). Винилацетилен,

в состав которого входит группа —С = СН, способен образо-

вать медные, серебряные и ртутные производные — ацетиле-

ниды.

Жидкий винилацетилен окисляется кислородом воздуха с

образованием взрывоопасных пленок или твердого взрыво-

опасного осадка. Твердые продукты окисления самопроизволь-

но воспламеняются от трения. Взрывоопасны также продукты

окисления винилацетилена. Энерговыделение при разложении

больших масс ацетилена и других непредельных углеводородов

может иметь»взрывной характер, подобно взрывам типичных

конденсированных ВВ.

Характерной является происшедшая в 1969 г. в Техас-Сити

(США) крупная авария на установке дистилляции бутадие-

на— взрыв очистной колонны по очистке бутадиена. О разме-

рах аварии можно судить по следующему описанию. В резуль-

тате взрыва значительная часть установки была разрушена.

Обломки колонны, масса которых колебалась от нескольких

десятков граммов до нескольких сотен килограммов, были раз-

бросаны в радиусе до 500 м, а одна секция упала в 914 м.

Претерпели большие разрушения близко расположенная эти-

леновая установка, здание КИП, жилые дома, расположенные

на расстоянии 230 м. Окна были выбиты в домах, находящихся

на расстоянии 2 км. Возникший от взрывного горения высво-

бодившихся газов пожар длился около 57 ч. Расходы только

на восстановление бутадиеновой установки и устранение по-

врежденной соседней олефиновой составили 5 млн. долларов.

Установка была пущена в'. эксплуатацию в 1968 г. и прорабо-

тала до аварии всего один год. Она была предназначена для

извлечения бутадиена (побочного продукта) из фракции угле-

водородов С

, получаемой на олефиновой установке. Высоко-

чистый бутадиен представлял собой продукт верха колонны.

Тяжелые компоненты питающего потока, включая винилаце-

тилен, удаляли как кубовый продукт очищающей колонны.

Концентрацию винилацетилена в кубовом остатке постоянно

поддерживали около 35%, пополняя тяжелые фракции в пи-

тающем потоке бутадиеном.

Исследованиями было установлено, что при нормальных

условиях работы колонны смеси в кубовом продукте, содер-

жащие менее 56% винилацетилена, не взрываются. Отпарку

бутадиена проводили в двух вертикальных кипятильниках с

естественной циркуляцией, расположенных у основания очист-

ной колонны. Кипятильники обогревали водяным паром дав-

лением 105 кПа. В момент взрыва в работе находился один

кипятильник, другой был отключен. Силой взрыва оторвало

оба кипятильника от очистной колонны. В работавшем кипя-

тильнике было разорвано пять труб. Стенки трубы у разорван

ного края были утоньчены, что указывает на постепенное

ослабление прочности металла.

Работа очистной колонны перед взрывом не вызывала опа

сений. Для поддержания баланса между жидкостью в ниж

ней части колонны и жидкостью в накопителе выполняли сс

ответствующие технологические операции. Расход флегмы р<

гулировали вручную, расход водяного пара, поступающего

испарительную камеру, регулировался автоматически по уро!

ню жидкости в нижней части колонны. По записям регулир;

<и

ЮЩих, приборов, просмотренным после взрыва, установлено,

что через закрытый, но дающий утечку верхнего продукта кла-

пан из колонны медленно просачивались содержащиеся в ней

вещества. Потеря бутадиена из системы через клапан приво-

дила к существенным изменениям состава жидкости в ниж-

ней части колонны и увеличению в ней содержания винилаце-

тилена до концентрации «60%. Потеря жидкости из нижней

части колонны способствовала обнажению трубы испаритель-

ной камеры (кипятильника). Увеличение концентрации винил-,

ацетилена в кубовой жидкости и высокая температура стенок

трубы вызвали взрыв.^ Расследование происшедшей аварии с

применением вычислительных машин, исследования, проведен-

ные на модельной установке, расчеты условий процесса и ре-

жима работы позволили сделать следующие выводы:

1) колонна по очистке бутадиена более 8 ч работала в ре-

зервном режиме, при котором шла нестационарная периодиче-

ская перегонка относительно чистой бутадиеновой фракции;

2) отсутствовали потоки питающей смеси и кубового про-

дукта, уменьшилось содержание вещества в системе и повы-

силось флегмовое число; все это привело к нарушению кон-

центрации компонентов в жидкой фазе очистной колонны, в ча-

стности концентрация винилацетилена у основания колонны и

на 33-й тарелке достигла соответственно 48 и 40% (мол.),

максимальная концентрация вблизи 10-й—15-й тарелок со-

ставила 59% (мол.); объем системы, ограниченный указанной

зоной, содержал к моменту взрыва 2177 кг жидкого винилаце-

тилена;

3) жидкость у основания очистной колонны опустилась до

уровня выше необходимого для поддержания перетока в холо-

дильник, но ниже требуемого для поддержания естественной

циркуляции через трубы кипятильника; на этой стадии в тру-

бах кипятильника возникла взрывная реакция, под действием

внутреннего давления пять труб взорвались; взрывная волна

достигла зоны, содержащей винилацетилен высокой концентра-

ции (в зоне 10-й—15-й тарелок), и горючая смесь сдетониро-

вала.

Весьма чувствительными взрывчатыми веществами явля-

ются сухие ацетилениды меди и серебра. Ацетиленид меди

взрывается при нагревании до 120 °С. Эти соединения не про-

изводятся и не применяются в больших количествах. Они,

в частности ацетиленид меди, могут образоваться в техноло-

гических процессах как побочные продукты. Поэтому в усло-

виях взрывопожароопасных производств ацетилениды метал-

лов могут быть инициаторами взрывов и пожаров больших

масс других веществ.

Анализ причин аварий, происшедших в производстве хло-

ропрена ацетиленовым методом через винилацетилен, получае-

мый димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализа-

торе, свидетельствует именно о такой опасности. Так, недо-

статки' в аппаратурном оформлении технологического процесса

димеризации ацетилена привели к выносу катализатора из ре-

актора, его нейтрализации и контактированию с ацетиленом.

Обследование аппаратуры и трубопроводов показало, что ме-

таллическая медь в мелкодисперсном состоянии попала в кол-

лекторы нагнетания ацетиленовых компрессоров, в газопрово-

ды, аппараты за брызгоотбойниками реакторов и на другие

участки технологической схемы. Это привело к образованию

ацетиленидов меди, которые вызвали детонацию ацетилена в

системе.

В последующем такие условия пытались исключить неко-

торыми усовершенствованиями технологической схемы. Во из-

бежание образования ацетиленидов меди в системе димериза-

ции кроме постоянного поддержания необходимой кислотности

раствора катализатора нужно было обеспечить тщательную

промывку соляной кислотой газов димеризации. Для этого в

технологических схемах необходимо было предусмотреть уста-

новку скрубберов, связанных с реакторами димеризации, и не-

прерывно орошаемых соляной кислотой участков ацетилено-

проводов и аппаратов, куда может попасть катализатор и где

могут создаваться условия для его нейтрализации, подсушки и

образования ацетиленидов меди.

2.3.5. Пероксидные соединения

В промышленности производится и применяется большое

число органических и неорганических пероксидных соединений,

которые не классифицируются как ВВ, но ведут себя сходным

образом. Опасные свойства пероксидов связаны с нестабильно-

стью группировок К—О—О—К', где К,К' —металл, водород

или органические радикалы. Если К и К' — водород, то это

пероксид водорода, свойства, производство и области приме-

нения которого подробно описаны в литературе. При разложе-

нии Н

при 20 °С, давлении 0,1 МПа выделяется энергия

24-Ю

кДж/кмоль (или 7-Ю

кДж/кг). Низкий тепловой эф-

фект чистого Н

обусловлен большим отрицательным кис-

лородным балансом. В присутствии органических веществ в

количестве, обеспечивающем стехиометрическую смесь, выде-

ление тепла при разложении Н

значительно увеличивает-

ся, что обусловливает способность концентрированного Н

вызывать взрывы в замкнутых объемах.

Соединения, в которых К и К'—'углеводородные радика-

лы, относятся к органическим пероксидам, мировое производ-

ство которых (без пероксиуксусной кислоты) исчисляется де-

сятками тысяч тонн. Количество тепла, выделяемого при раз

ложении 1 моль органического пероксйда, практически не за

ЁЙСИТ от длины углеводородных радикалов. Увеличение ж<

ЧИсла пероксидных групп в молекуле повышает скорость вы

евобождения тепла при разложении пероксйда.

В отличие от типичных ВВ большинство органических /пер-

оксидных соединений характеризуется сравнительно низкими

значениями энергии взрыва — от 108-10

до 150-10

кДж/кмоль

(за исключением пероксида метилэтилкетона — 359-10

к'Дж/

/кмоль) и эквивалентами ТНТ от 0,1 до 0,4' (исключение со-

ставляет пероксиуксусная кислота — 0,05). Однако в странах

Западной Европы многие из них внесены в перечень основных

опасностей производственных аварий, на которые введены огра-

ничения по их хранению (не более 50 т) наряду с ТНТ и дру-

гими типичными ВВ.

Основными потребителями пероксидных соединений явля-

ются производства, получающие и перерабатывающие полиме-

ры. Пероксидные соединения применяют в процессах ради-

кальной полимеризации виниловых и диеновых соединений,

отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, вулканизации

каучуков и др. Органические пероксиды разделяют на шесть

основных групп: гидропероксиды, пероксиды, пероксидные

производные карбонильных соединений, перэфиры, диацилпер-

оксиды и перкислоты. Стабильность органических пероксидов

зависит от структуры их молекул. Изменение ее наблюдается

в ряду: пероксиды кетонов<диацетилпероксиды<перэфи-

рысдиалкилпероксиды. Низшие гомологи каждого класса об-

ладают большей чувствительностью к различного рода воз-

Действиям, чем высшие.

Скорость распространения детонации при взрыве перокси-

дов относительно невысока, а чувствительность к удару неко-

торых оксидных соединений близка к чувствительности ини-

циирующих веществ. В зависимости от величины кислородного

баланса, а следовательно, и от силы взрыва пероксидные со-

единения разделяют на способные и не способные к взрывча-

тому разложению. Такое деление справедливо в пределах кис-

лородного баланса до —200. Пероксиды с более отрицатель-

ными кислородными балансами разлагаются без взрыва.

Низкомолекулярные представители гомологических рядов

всех типов органических пероксидных соединений наиболее

чувствительны к механическим воздействиям и более взрыво-

опасны. Например, метил- и этилгидропероксиды, диметилпер-

оксид, метилэтилпероксид, этиленозонид, пероксид ацетила,

пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как выс-

шие гомологи являются в основном менее опасными вещест-

вами.

Чувствительность к удару некоторых низкомолекулярных

пероксидов весьма высока. Например, порошок пероксидных

соединений ацетона взрывается при ударе при падении груза

массой 2 кг с высоты 12—16 см, а гремучая ртуть и тротил

1зрываются при падении такого же груза с высоты соответст-

енно 3 и 180 см; чувствительность к удару тримерного цикли-

еского пероксида ацетила близка к чувствительности азида

винца.

Твердые пероксидные соединения, способные к взрывчато-

му разложению, характеризуются очень высокой чувствитель-

ностью к трению. Известны случаи возникновения огня и взры-

ва сухого пероксида бензоила при подметании его веником и

при отвинчивании пластмассовой пробки со стеклянного сосу-

да и попадания пероксида и органической пыли на резьбу бу-

тылки.

Описаны случаи взрывов пероксида бензоила и других

пероксидных соединений от ударов при авариях на автомо-

бильном транспорте при перевозке этих продуктов. Поэтому

для снижения взрываемости пероксидных соединений их под-

вергают флегматизации. Твердые пероксиды флегматизируют

путем измельчения и смешивания с мелом, твердыми органиче-

скими кислотами, оксидом алюминия, сульфатом кальция и др.

В ряде случаев частицы твердых пероксидов покрывают тон-

ким слоем осажденного из раствора парафина для снижения

чувствительности к механическим воздействиям. Ингибирую-

щее действие на процесс разложения пероксидных производ-

ных оказывает диалкилфталат, который применяют в качест-

ве разбавителя наиболее нестабильных пероксидов. В качест-

ве флегматизаторов пероксидов могут применяться силиконо-

вые жидкости, трикрезилфосфат, бензол, толуол, различные мо-

номеры и т. д. В качестве инертных наполнителей или разба-

вителей могут быть использованы аэросил, вазелиновые и ми-

неральные масла, углеводороды, полиэтилен, диметилфталат.

Чувствительность пероксидов к тепловым воздействиям оце-

нивают по минимальной температуре, при которой может

произойти автоускоряющийся распад, и по скорости распада

при данной температуре. Одни пероксидные соединения

вспыхивают с сильным звуковым эффектом и пламенем, а дру-

гие разлагаются без пламени.

При нагревании распад пероксидных соединений на радика-

лы происходит по связи О—О по цепному механизму. В то же

время под воздействием тепла реакции распада температура

повышается, реакция ускоряется и переходит во взрыв, если

скорость выделения тепла реакции превышает скорость тепло-

отвода в окружающую среду; энергия активации термического

распада органических пероксидов по связи О—О ниже энер

гии активации распада обычных взрывчатых веществ и нахо

дится в пределах 80—160 кДж/моль. Это обусловливает боле»

низкую температуру их самовоспламенения.

Наиболее* ощутимые разрушения и тяжелые последстви

вызывают взрывы в технологической аппаратуре смесей пе[

оксида водорода (концентрированного) с углеводородам

вследствие опасных изменений режима (имеется в виду пр<

лзводство пероксида водорода методом окисления изопропил

вого спирта); очень опасны ошибочные действия персонала п|

различных технологических и производственных операциях

этими соединениями.

Крупная авария произошла в производстве фенола и ацето-

на на стадии дистилляции гидропероксида изопропилбензола:

взорвались реакционная колонна и кипятильник. Взрывом бы-

ла разрушена колонна системы дистилляции, полностью или

частично повреждены технологические аппараты и трубопрово-

ды, строительные элементы здания и наружной установки, ме-

таллоконструкции, КИП. Причиной аварии послужило умень-

шение ниже допустимого количества реакционной массы, по-

ступающей в систему дистилляции, что привело к резкому по-

вышению температуры с последующим тепловым разложени-

ем гидропероксида изопропилбензола. Снижение уровня реак-

ционной массы явилось следствием отсутствия четкой органи-

зации ведения процесса при кратковременной остановке ста-

дии окисления. Для предупреждения подобных аварий был

осуществлен ряд мер безопасности: строго регламентированы

подача питания в системы дистилляции и продолжительность

работы при минимальной загрузке; предусмотрена система

блокировки, обеспечивающая автоматическое прекращение по-

дачи пара в аппараты при снижении уровня реакционной мас-

сы в сборнике ниже минимально допустимого.

Тепловое инициирование взрывного разложения органиче-

ских пероксидов может происходить не только в технологиче-

ских системах, но при различных производственных операциях

с этими продуктами. Так, на площадке, предназначенной для

пропаривания бочек и контейнеров из-под гидропероксида изо-

пропилбензола, произошел взрыв контейнера в момент его про-

парки. Пропариваемый контейнер был полностью разрушен,

стоявшие рядом контейнеры были деформированы и отброшены

взрывной волной. Контейнер представлял собой емкость объ-

емом 1 м

, рассчитанную на давление 300 кПа. Диаметр ци-

линдрической части составлял 1000 мм; общая высота была

равна 1740 мм, толщина стенки из стали 1Х18Н9Т составляла

38 мм. На контейнере имелись два патрубка диаметром 50 и

80 мм с резьбой под пробку для слива и налива гидроперок-

сида. Кроме того, на сосуде имелся штуцер -с вентилем для

сообщения с атмосферой в моменты слива и налива. При про-

верке патрубок диаметром 80 мм был закрыт. Спустя 5—

10 мин после начала пропаривания было замечено резкое коле-

бание шланга на выходе паров из контейнера, после чего по-

следовал взрыв.

Установлено, что для пропарки контейнеров использовали

юдяной пар с избыточным давлением 700 кПа, что привело к

эазогреву остатков гидропероксида до температуры разложе-

1ия. Пропарку проводили при открытом вентиле на штуцере

I закрытом патрубке, что не обеспечивало выхода паров и про-

ектов разложения. Контейнеры (приспособленные предприя-

ием под налив, транспортирование и хранение гидроперокси-

а изопропилбензола) имели существенный недостаток — их

невозможно было полностью освободить от продукта и опре-

делить его остаточное количество.

Известны и другие случаи взрывчатого разложения перок-

сидов, которое инициировалось тепловым импульсом при более

низких температурах. В США на установке синтеза трет-бу-

тилперацетата из грег-бутилгидропероксида и уксусного ан-

гидрида произошел пожар с последующим взрывом. При ава-

рии погибло 11 человек и были ранены 37 человек. Полагают,

что вначале произошло возгорание паров перэфира.

Взрывы происходили и при откачивании пероксидов под ва-

куумом, при отгонке растворителя из раствора пероксйда аце-

тилена в диэтиловом эфире, при перегонках гидропероксида

грег-бутила под уменьшенным давлением. В последнем случае

взрыву предшествовало быстрое разложение со свечением.

Описаны взрывы, происшедшие при откачивании под ваку-

умом нагретого до 115°С трег-бутилпербензоата, а также пер-

оксйда бензила, полученного из смеси хлороформа и метано-

ла, под действием вспышки света при обжигании вещества на

газовой горелке, расположенной на расстоянии 1 м.

Имеются краткие сообщения о крупной аварии в 1966 г. в

США, которая произошла при перевозке контейнеров с бензо-

илпероксидом, пероксидом метилэтилкетона, лаурилперокси-

дом, грег-бутилгидропероксидом общей массой 17,5 т. От не-

большого воспламенения произошла детонация пероксидов.

Взрывом были полностью разрушены два здания и несколько

зданий получили серьезные повреждения; 4 человека погибли.

Опасность случайного смешивания пероксидов с другими

веществами. Как уже отмечалось, скорость энерговыделения

при разложении пероксйда водорода увеличивается в смеси с

горючими органическими продуктами, что существенно отра-

жается на характере разрушений при промышленных взрывах

таких смесей.

В производстве итаконовой кислоты произошел взрыв I

сборнике формалина вместимостью 2000 л. В результате взры

ва были разрушены строительные конструкции, оборудование

Формалин поступал на завод в полиэтиленовых баллонах вме

стимостью 60 л. Как установлено, обслуживающим персонало!

было принято решение закачать в сборник формалин, которог

оставалось в сборнике всего 400 л. Около цеха на поддона

стояло 18 баллонов с формалином с бирками о проведенно

анализе. На четырех баллонах красной масляной краской бы;

написано «Нг0

(пергидроль)», а сверху над этой надпись

приклеены этикетки с надписью «Формалин». После того к;

в сборник насосом было загружено содержимое девяти ба

лонов, произошел взрыв с выбросом реакционной массы в пр

изводственное помещение. Анализ показал, что в четырех бг

лонах находился все-таки пероксид водорода, взаимодейстЕ

которого с формалином и привело к взрыву.

«л