Орлов Д.С. Химия почв

Подождите немного. Документ загружается.

том кальция уже при нейтральной реакции среды. Схема реакции, по

Т. А. Кухаренко, такова:

{|шС.Н)

2т

«(СНзСОО)

Са+

2т

СН

СООН +2 Гум {(°$3)

В этом уравнении «Гум» означает остаток гуминовой кислоты.

В отличие от баритового метода, реакцию с (СН

СОО)

Са проводят

в нейтральной среде при рН 6,8—7,0. Благодаря этому группы ОН, как

правило, в реакцию не вступают, и количество молей выделившейся ук-

сусной кислоты СНзСООН равно числу молей групп —СООН, хотя

некоторые замещенные фенолы могут вовлекаться в эту реакцию.

Этот метод, как и другие, имеет определенные ограничения и не-

достатки; в частности, реакция проводится с суспензией гуминовой кис-

лоты, поэтому трудно обеспечить полноту замещения Н+ на Са

Для определения групп —СООН используют и другие методы, в

том числе метилирование, потенциометрическое титрование, иодомет-

рический метод. Считается, что метилирование гуминовой кислоты ме-

танолом СНзОН в присутствии сухого НС1 позволяет определить кар-

боксильные группы, но в ряде работ было показано, что метиловый

спирт полностью не метилирует все группы —СООН. В то же время

частично метилируются и фенольные гидроксилы. Эти недостатки и

сложность процедуры резко ограничивают использование реакции ме-

тилирования.

Перспективным, но пока недостаточно разработанным, является

метод высокочастотного потенциометрического титрования гуминовых

кислот в неводных средах.

Гидроксильные группы. Общее число гидроксильных групп рас-

сматривают как сумму спиртовых и фенольных групп ОН. Входящие

//°

3 состав групп —Cf гидроксилы во внимание не принимаются

ОН

(они определяются как карбоксильные группы). Для определения сум-

мы групп ОН используют методы метилирования диметилсульфатом

(CH3hS0

, методы ацетилирования, потенциометрического титрования.

Наибольшее значение имеет метод ацетилирования, который заключа-

ется в проведении реакции ацетилирования препаратов гумусовых ве-

ществ с помощью уксусного ангидрида в пиридине и последующего

определения остатка уксусного ангидрида (или уксусной кислоты после

омыления ацетилированного препарата).

Реакция ацетилирования гумусовых кислот протекает по схеме:

ГК—ОН + (СН

СО)

0 -> ГК—О—С—СН

+ СН

СООН.

В реакцию вступают также карбоксильные группы, и для нахож-

дения групп ОН вносится поправка на содержание групп СООН, най-

денное независимым методом. Ацетилируются также, по крайней мере

частично, вторичные амины и сульфогидрильные группы SH.

Различного рода гидроксильные группы могут быть также опреде-

лены путем образования триметилсилиловых эфиров. Эти эфиры обра-

зуются в результате взаимодействия гуминовой кислоты с триметил-

хлорсиланом (CHabCISi или гексаметилдисилазаном (СНз)з—Si—

—NH—Si—(СН

)з в пиридине (реакция силилирования). Образовав-

шиеся эфиры разлагают концентрированную H2SO4 в присутствии

НСЮ4, а затем спектрофотометрически определяют в сернокислотном

251

растворе кремний в виде кремниймолибденового комплекса. По коли-

честву кремния рассчитывают содержание гидроксильных групп.

Фенольные группы. Наиболее прост и широко распространен при-

ем нахождения количества фенольных групп по разности между общей

кислотностью и содержанием карбоксильных групп:

[

он

ocTb

соон

Содержание групп всех видов здесь выражено в миллиграмм-эквива-

лентах на определенную навеску препарата гумусовых веществ.

Иногда используют прямой метод Убальдини. В этом методе про-

тоны карбоксильных и фенольных групп замещают сначала на К

гк—соон+кон->гк— соок+н

ГК-ОНфе

+КОН->ГКОК+Н

Если затем через смесь калийных солей пропускать СОг, то феноляты

калия разлагаются:

ОК

о ••

тогда как калиевые соли гумусовых кислот не разрушаются. Этим

способом с некоторым приближением можно различать карбоксильные

и фенольные группы.

Спиртовые гидроксильные группы. Содержание ОН

сп

находят по

разности: из общего количества гидроксильных групп вычитают содер-

жание фенольных гидроксилов.

Карбонильные группы. Количество карбонильных групп С = 0 в

гумусовых кислотах может достигать 200—300 мг-экв. Они пред-

ставлены алифатическими кетонными группировками —С—С—

и хиноидными группами о=^

\=о

Общее количество карбонильных групп определяют по реакции

гумусовых веществ с фенилгидразином или гидроксиламином; пригод-

но также восстановление карбонильных соединений борогидридом нат-

рия NaBH

При взаимодействии карбонильных групп гумусовых кислот с фе-

нилгидразином C6H5NHNH2 образуется фенилгидразон:

ОН

^>С=0 + NH

NHC

-»- У С —NHNHC

-> \c=N—NHC

+ Н

фенилгидразон

Количество прореагировавших групп С = 0 можно найти по увеличе-

нию содержания азота в препарате. Этот метод недостаточно строг;

например, хиноны реагируют с фенилгидразином иногда не в эквива-

лентных количествах или даже вовсе не реагируют. Если кетонная

группа расположена между двумя бензольными кольцами, то реакция

не проходит количественно.

252

При взаимодействии с гидроксиламином NH

OH (реакция окси-

мирования) карбонильные группировки гумусовых веществ дают ок-

симы:

^>C = 0 + NH

OH^ ^>C = NOH + H

По окончании реакции определяют избыток гидроксиламина и по раз-

ности находят содержание карбонильных групп.

Одним из наиболее удобных приемов определения карбонильных

групп может служить восстановление их борогидридом натрия NaBH.t:

4ГК—C = 0 + NaBH

+2NaOH + H

0-vNa

B03+4rK—CHOH.

После реакции избыток NaBH

разрушают действием НС1:

NaBH

HC1

+ ЗН

0->-4Н

| + NaCl +

Н3ВО3.

Манометрически измеряют объем выделившегося Нг, и по нему рас-

считывают содержание карбонильных групп.

Хиноидные группы. Восстановление хиноидных групп достигается

при взаимодействии гумусовых кислот с хлористым оловом SnCl

, с

TiCb или со щелочным раствором Fe(II) в триэтаноламине. Наиболь-

шей селективностью обладает, видимо, последний метод, разработан-

ный О. Б. Максимовым и Л. И. Глебко.

Для определения хиноидных групп методом О. Б. Максимова и

Л.

И. Глебко берут точную навеску гуминовой кислоты, смачивают ее

несколькими каплями этанола и в среде инертного газа (чтобы пре-

дупредить вторичное образование хинонов под действием кислорода-

воздуха) растворяют в NaOH. К щелочному раствору добавляют три-

этаноламин и точно отмеренный объем раствора соли Мора

FeS0

(NH

)

-6H20. По окончании реакции, идущей по схеме:

•

2Fe"

ТрИЭТаН

ЛаМИН

|| Л * 2^

о он

избыток реагента оттитровывают раствором бихромата калия.

Природа связи гумусовых веществ с минеральными

компонентами

В реальных природных почвах формирование органоминеральных

соединений происходит с участием различных видов связей. Значитель-

ную роль играет собственно химическая связь, обусловливающая об-

разование химически устойчивой многоатомной системы. В отличие от

межмолекулярных связей при образовании химических связей происхо-

дит существенная перестройка электронных оболочек взаимодействую-

щих атомов.

Химическую связь подразделяют на валентную (ионную и кова-

лентную), невалентную «орбитальную» и координационную.

Значительное место в образовании органоминеральных соединений

принадлежит ионной связи. Такая связь возникает между анионами гу-

мусовых кислот и катионами щелочных и щелочно-земельных металлов.

Ковалентная связь является основной при построении молекул ор-

ганических веществ, но в органоминеральных соединениях она играет

подчиненную роль. В простейшем случае ковалентной связи соединяю-

щиеся атомы предоставляют по одному неспаренному электрону; в ре-

зультате формируется двухэлектронная связь, а взаимодействующие

253.

•атомы имеют общую электронную оболочку. В предельном случае

-связь неполярна и локализована по отношению к паре взаимодействую-

щих атомов. Смещение электронного облака по направлению к одному

из атомов обусловливает появление полярной ионной связи.

Для невалентных «орбитальных» связей характерна делокализация

электронов вдоль всей молекулы или значительной ее части. Орбиталь-

ные связи развиты в ароматических системах.

Координационная связь рассматривается иногда как частный слу-

чай орбитальной связи. Она играет одну из главных ролей при органо-

минеральных взаимодействиях в почве. Для координационной связи

характерно наличие центрального атома и координированных вокруг

него лигандов. В классическом понимании координационная связь

соответствует донорно-акцепторной связи, возникающей за счет непо

деленной электронной пары, предоставляемой одним из атомов.

С участием координационной связи образуются комплексные сое-

динения. Комплексное соединение состоит из атома металла в опреде-

ленном валентном состоянии (центральный атом или центральный

ион),

который связан с одной или несколькими молекулами (или иона-

ми),

способными к самостоятельному существованию. Молекулы или

ионы, связанные с центральным атомом, называются лигандами.

Если в образовании координационного соединения участвуют такие

лиганды, как F

, С1~, ОН

, СН

СОО~, Н2О, NH

, то в реакцию с ме-

таллом вступает только одна донорная группа (лиганд связывается с

металлом только в одной точке). Такие лиганды называют моноден-

тантными; примером может служить аквакомплекс железа:

ОН

х>н

>е(Ш)<

0Н

ОН

Молекулы или ионы, способные координироваться к центральному

иону сразу в нескольких точках, называют полидентантными (биден-

тантными, тридентантными и т. д.) или хелатообразующими. Ком-

плексы с такими лигандами называют хслатами. Полидентантными ли-

гандами являются, например, оксалат ~:ООС—СОО:~ или этилендиа-

минтетраацетат (ЭДТА)

- :ООС-СН

: N—СН

СН

- :ООС-СН

СН

—СОО:-

-N:

СН

—СОО: -

Поскольку в хелатных соединениях две или более донорных групп

одной молекулы лиганда взаимодействуют с центральным ионом, то

образуются кольцевые структуры.

Примером может служить типичный хелатный комплекс глицина

С—О NH

—СН

С—NH

О С

254

При образовании хелатов ион металла замещает протон кислотной

группы (в глицине — группы СООН), а замыкание кольца осуществи

ляется в результате образования донорно-акцепторной связи. В приве-

денном примере группа —NH предоставляет иону металла неподе-

ленную пару электронов, акцептором которой является центральный

ион. Донорами неподеленных пар электронов в гумусовых веществах

могут служить группы

н н н н

R—О:,

R—C=0:, R—NH, R—S: .

Наибольшее значение для образования таких связей имеют кислород-

и азотсодержащие группировки.

В формировании минералоорганических соединений существенную

роль играют водородные связи. Этот вид связи возникает благодаря

тому, что атом водорода, связанный с сильно электроотрицательным

атомом, не имеет симметричной электронной оболочки. Пара электро-

нов оттягивается в сторону электроотрицательного атома, а противо-

положная сторона атома водорода приобретает некоторый положитель-

ный заряд. За этот счет осуществляется взаимодействие с другим

электроотрицательным атомом. В почвенных условиях водородная

связь возникает между группами —СООН и —СООН; —СООН и —ОН;

—СООН и —NH

и т. п. В образовании этой связи могут участвовать

гидроксильные группы и кислородные атомы, расположенные на ско-

лах минералов.

Межмолекулярное взаимодействие (силы Ван-дер-Ваальса) вклю-

чает несколько явлений. Эта связь возникает за счет электростатиче-

ских, индукционных и дисперсионных сил. Связь за счет электростати-

ческих сил (поляризационная) возникает между постоянными диполя-

ми (мультиполями), и ее параметры определяются законом Кулона.

Индукционная связь возникает между диполем и нейтральной молеку-

лой, когда в последней происходит смещение зарядов под влиянием

постоянного диполя. Дисперсионная связь возникает в результате

статистических флуктуации распределения электронов в молекуле. При

движении электронов возникает временная (мгновенная) неравноцен-

ность распределения зарядов, иными словами, возникает мгновенный

диполь, который индуцирует диполь в другой молекуле, что и обуслов-

ливает их притяжение.

Перечисленные формы связи реально участвуют в образовании

почвенных органоминеральных соединений, но практически (экспери-

ментально) разграничить их в почвах очень трудно.

Удобная группировка форм связей и соответственно органомине-

ральных соединений была предложена Л. Н. Александровой, которая

различала следующие их виды:

1) гетерополярные соли; 2) комплексно-гетерополярные соли;

3) сорбционные комплексы.

Простые (гетерополярные) соли гумусовых кислот

Гумусовые кислоты вступают в реакцию нейтрализации с образо-

ванием простых гетерополярных солей (гуматов и фульватов):

ГК— (СООН )„ + /г№ОН->ГК— (COONa )„ + лН

Замещение протонов в зависимости от реакции среды происходит как

255-

ло карбоксильным, так и по фенольным группам. Общая схем? строе-

ния таких солей выражается формулой:

ЛСОО-)

(Ме+)

NCT)

(Mei-)

где Me

—

это Na+, K

, NH

+, Са

*, Mg

и их аналоги. Образование со-

лей возможно не только при реакции нейтрализации, но и при реакции

катионного обмена, например:

ГК— (COO-)2Ca*4-MgH-**rK— (COO-)

++Ca

Гуматы щелочей (Na

, K

и др.) и аммония хорошо растворимы

в воде. Это свойство используют для извлечения гуминовых кислот из

згочвы.

Гуматы щелочей встречаются только в некоторых солонцах и содо-

вых солончаках.

Для почв, насыщенных основаниями, характерно накопление гума-

тов кальция и гуматов магния.

Гуматы кальция очень плохо растворимы в воде при любых встре-

чающихся в почвах значениях рН (вплоть до рН 12). Гуматы магния

-несколько более растворимы, они могут пептизироваться водой и миг-

рировать в пределах почвенного профиля.

Образование гетерополярных солей гумусовых кислот с катионами

"Ca

и Mg

2-1-

может вызывать формирование мостиков между гумусовы-

ми кислотами и глинистыми минералами по схеме Е. Н. Гапона. Роль

мостиков здесь выполняют катионы кальция:

=Si—О—Са—СОО

.COO—Ca—0-Si==

s=Si—О—Са—СОО^ ^СОО—Са—О—Si=.

Гуматы кальция, будучи нерастворимыми, могут выпадать в оса-

док и образовывать пленки на поверхности гранулометрических фрак-

ций. Такого рода пленки образуют прочные связи с минеральными

компонентами почвы за счет адгезионных сил. Индивидуальные гума-

ты или фульваты различных металлов в почвах встречаются редко.

Чаще формируются сложные органоминеральные производные, которые

преимущественно относятся к группе комплексно-гетерополярных сое-

динений.

Комплексно-гетерополярные соли

В конце XIX в. Г. Густавсон указывал, что железо и алюминий

образуют в почвах своеобразные гуматы, свойства которых трудно

объяснимы с позиций образования простых гетерополярных солей.

В настоящее время установлено, что железо, алюминий и некото-

рые другие металлы образуют с гумусовыми кислотами комплексные

соединения; в этих соединениях металл входит в состав анионной

части молекулы и не способен к реакциям ионного обмена.

По Л. Н. Александровой, взаимодействие металла с гумусовыми

кислотами приводит к образованию комплексной соли, в которой ме-

талл входит в анионную часть молекулы:

(СООН)„ Г ХОО. -|<соон)„_

RC +хМ

,СОО

R( >М

\0Н)„

тде М—Fe(OH)

+, Fe(OH)

+, А1(ОН)

+ или А1(ОН)

хН,

(°H>m.

256

Такое комплексное соединение обладает свободными карбоксиль-

ными и фенольными группами и поэтому может вступать в дальней-

шую реакцию образования простых гстерополярных солей:

-н+

Г /ХК\

псоо-н-1-

г С00

-ICOOM,

R< >М -1-2МГ-»- R

>M + 2Н+.

L ^OH

JO-H+

[

ОН^ JOM,

Здесь Л^ обозначает катионы сильных оснований Na+, K+. В этой же

позиции могут находиться катионы Са

+, Mg

*, А1

Такие соединения двойственной природы Л. Н. Александрова на-

зывает комплекенб-гетерополярными солями; они содержат металл и

в анионной части молекулы, и в виде способного к диссоциации ка-

тиона.

Наличие прочно связанных металлов в анионной части молекул

гумусовых кислот затрудняет получение гумусовых кислот в виде без-

зольных или даже малозольных препаратов.

Карбоксильные группы гумусовых кислот могут связывать метал-

лы тремя путями:

о-м ю

х>-м

R-C( ; R-C{ >M; R-C^

^о

Чч

ск ^О—М

I II III

По данным инфракрасной спектроскопии, для Fe

и Си^ наибо-

лее вероятно образование связей в соответствии с формулой I, т. е.

когда карбоксильная группа выступает в качестве монодентантного

лиганда. Образование хелатов требует дополнительного вовлечения в

реакцию фенольных групп гумусовых кислот.

Участие карбоксильных групп в реакциях образования гетеро-

полярных и комплексно-гетерополярных солей гумусовых кислот было

наглядно подтверждено методом инфракрасной спектроскопии. В ин-

фракрасных спектрах свободных гумусовых кислот одна из наиболее

сильных полос при 1700—1720 см

-1

принадлежит карбоксильной груп-

пе.

В органоминеральных производных гумусовых кислот интенсив-

ность этой лолосы резко снижается или она исчезает вовсе, но вместо

нее появляются две новые полосы — при 1590 и 1390 см

-1

, обусловлен-

,о-

ные карбоксилат-ионом

По Л. Н. Александровой и Э. М. Дорфман, различные ионы желе-

за и алюминия могут занимать неодинаковые позиции в анионной части

молекул гумусовых кислот.

Замещая водород одной карбоксильной группы и координируя

•один фенольный гидроксил:

ОН

оос. лсоонь-,

)Fe(III)( >R(

НО/ \(OH)

ОН

Замещая водород двух карбоксильных групп и координируя один

фенольный гидроксил ионом А1(ОН)

+ или Fe(OH)

•9 Д. С. Орлов 257

он

| /ООС

.(СООН)„_

>е(Ш)( )R/

ОН

Взаимодействуя только с одной карбоксильной группой, способ-

ной занимать два координационных места:

ОН iCOOH)„_i

H,O

| /0=С—R<

>е(Ш)( /

(0H)

H.CK |

Гумусовые вещества образуют соли и комплексные соединения не

только с Al, Fe, Ca, Mg, Na, К, но также с переходными металлами,

которые выступают в почве в роли микроэлементов или относятся к

токсичным элементам, загрязняющим почву.

Экспериментально показано, что, взаимодействуя с гуминовой кис-

лотой, Си

образует две связи с кислородными донорными группами

гуминовой кислоты по схеме:

ЬтФ

В этом соединении координированные молекулы НгО могут быть за-

мещены различными молекулами, например пиридином:

донорными группами здесь служит азот пиридина.

По способности образовывать соединения с гумусовыми вещества-

ми различные катионы располагаются в ряд

Fc'

+>Al

+>Fe

+>Cu

+>Zn

>Co

+>Pb

-i>Cu

+^Mn

Положение металлов в ряду может несколько меняться в зависи-

мости от химических особенностей гумусовых веществ, их происхожде-

ния и рН среды, в которой происходит реакция.

Природа связи между гумусовыми веществами и катионами ме-

таллов остается еще неполностью выясненной. Это видно, в частности,

из приведенных выше формул, допускающих возможность образования

разных типов связей для одного элемента с гуминовыми кислотами.

Прочность образующихся органоминеральных соединений принято

характеризовать константами устойчивости. Если гумусовую кислоту

обозначить символом ГК—Н, металл--М, то реакцию взаимодействия

с двухвалентным катионом М

+ можно записать так:

2ГК—Н+М

+^ (ГК)

М+2Н+.

Реакция записана несколько условно, поскольку подразумевается, что-

258

гумусовая кислота реагирует как одноосновная кислота, что не всегда

^справедливо.

Константа равновесия этой реакции К равна:

_ [(ГК)

М][Н-1р

+][FK

—II]

Если считать, что гуминовая кислота и ее соединение с металлом

нерастворимы, находятся в виде твердых фаз, и тогда принять, что их

активности равны единице, то

_ [Н+Р

[М

+] '

\ JTOTO

lg*=21g[H+]-lg[M'+],

или

—lgf/C=p/C= -21g[H+]+lg[M

] = 2pH+lg[M

+].

Этим выражением иногда пользуются для нахождения константы

реакции, хотя относительность результатов вытекает из принятых выше

допущений.

Константу устойчивости гумата металла можно записать, исходя

из реакции:

(ГК)

М^2ГК-+М

Тогда

К КГК)

М]

Ауст

[ГК-j» [М

+] "

Возможность определения

Куст,

так же как и константы реакции, огра-

ничивается рядом допущений. При нахождении

Куст

соединений гуму-

совых веществ с катионами металлов принимают одно или несколько

из следующих допущений.

Считают, что гуминовая кислота монодисперсна. В действитель-

ности исследователи всегда работают с полидисперсным препаратом

(даже после фракционирования).

Принимают для расчетов одно из найденных значений молеку-

лярной массы. Условность этого обсуждена в гл. 10.

Вместо молекулярной массы в расчетах, употребляют эквива-

лентную массу, определяя ее по числу титрующихся кислых групп.

Гуминовые кислоты и их производные считают нерастворимыми,

приравнивая их активности к единице.

Для расчетов координационное число металла и дентантность

лигакда принимают, исходя из общих представлений о механизмах

взаимодействия.

Такого рода допущения принимаются вынужденно, поскольку точ-

ных данных недостаточно.

В качестве одного из приемов нахождения Куст соединений гуму-

совых веществ с металлами можно привести метод ионного обмена по

Шуберту. Этот метод основан на изучении распределения катионов

какого-либо металла между раствором гумусовых веществ и катионо-

обменной смолой.

Если в раствор гуминовой кислоты с концентрацией [ГК] ввести

определенное количество катионов изучаемого металла и систему при-

вести во взаимодействие с катионитом, тогда катионы металла частич-

но останутся в растворе, а частично будут поглощены катионитом. Чем

прочнее металл связывается гуминовой кислотой, тем большая его

часть останется в растворе и меньше будет поглощено катионитом.

•9*

259

Соотношение катионов в смоле и в растворе характеризуется коэффи-

циентом распределения К. Пользуясь этим методом, константу устойчи-

вости можно найти из соотношения:

lg(WX-l)=lg/(

c,+nlg[rK],

где А

— коэффициент распределения металла между смолой и раство-

ром в отсутствие гумусовой кислоты, п — число молей лиганда или его

донорных групп, взаимодейству-

ющих с одним ионом металла.

Поскольку молярная кон-

центрация ГК. неизвестна, ее за-

меняют на нормальную концент-

рацию, которую находят титро-

ванием раствора гумусовой кис-

лоты щелочью.

Измерив величины А при

разных концентрациях ГК, стро-

ят график зависимости lg(Xo/i—

1)—lg[TK].

Наклон графика ра-

вен величине п (число кислотных

групп, реагирующих с одним

атомом металла). Подставив

найденную величину п в уравне-

ние зависимости к от ГК, нахо-

дят величину А'уст-

Характеристику комплексно-

гетерополярных солей можно

получить и другими методами:

потенциометрическим титрова-

нием, спектрофотометрически, с помощью полярографии и др.

Некоторые характеристики комплексов фульвокислот с металлами

приведены в табл. 62. Фульвокислотные комплексы по их устойчивости

при рН 3,5 располагаются в ряд

Cu>Fe>Ni>Pb>Co >Ca>Zn>Mn>Mg.

Но при рН 5,0 порядок' иной:

Cu>Pb>Fe>Ni>Mn>Co>Ca>Zn>Mg.

Нецелое число молей металла, приходящееся на моль фульвокис-

лоты, говорит как об условности определения молекулярных масс, так

и о том, что возможны нестсхиометрические соотношения, вызванные, в

частности, полидисперсностью гумусовых кислот и различным участием

неодинаковых частиц в органоминеральном взаимодействии; например,

алюминий может быть в разных соотношениях представлен частицами

А1

+, А1(ОН)

+ А1(ОНЬ+.

Комплексы гуминовых кислот с катионами металлов, как правило,

значительно более устойчивы, чем фульватные комплексы. В качестве

примера в табл. 63 приведены соответствующие значения

/С

у(

при

различных величинах рН.

В кислой среде гуматы Мп, Са и Mg полностью разлагаются

(табл. 63). Увеличение рН до некоторого предела повышает устойчи-

вость комплексов. Исключение составляет комплекс с Fe^, что объяс-

няется крайне низким произведением растворимости гидроксида желе-

за (ПР=10-

Таблица 62

Свойства комплексных соединений

фульвокислот с некоторыми металлами

(по Шнитцеру, 1976)

Металл

Си

РЬ

Fc(II)

Мп

Со

Са

Fe(III)

рН 3,5

5,78

3,09

5,06

3,47

1,47

2,20

1,73

2,04

1,23

—

6,45

^ст

рН 5,0

8,69

6,13

5,77

4,14

3,78

3,69

2,34

2,92

2,09

—

Состав

комплекса

(ЧИСЛО

молей

металла при-

ходящееся

на 1 моль

фульвокис-

лоты

3,4

2,9

2,1

1,6

1,5

1,1

1,4

1,3

1,4

6,1

5,4

2G0