Луцкий Д.Л., Николаев А.А. Координационные соединения
Подождите немного. Документ загружается.
51
Ответ: [
10
Ne]3s
0
3p
0
, sp
3
d
2
-гибридизация, (октаэдр).
Пример 4.
Константа неустойчивости иона [Ag(CN)
2
]
–
составляет 110
–21
.
Вычислите концентрацию ионов серебра в 0,05 М растворе K[Ag(CN)
2
],
содержащим кроме того, 0,01 моль/л KCN.
Решение.
Диссоциация комплексного иона протекает по уравнению:
[Ag(CN)
2
]
–
Ag
+
+2CN
–
.
В присутствии избытка цианид-ионов, создаваемого в резуль-
тате диссоциации KCN (которую можно считать полной), это рав-
новесие сильно смещено влево и количеством цианид-ионов, образую-
щихся при вторичной диссоциации, можно принебречь.
Тогда [CN
–
] = C
KCN
= 0,01 моль/л.
Рассуждая аналогичным образом концентрацию комплексных
ионов [Ag(CN)
2
]
–
можно приравнять к общей концентрации ком-
плексной соли (0,05 моль/л).
Следовательно:
К
Н
=[Ag
+
][CN
–
]
2
/ [Ag(CN)
2
–
]=1
10
–21
Тогда:
[Ag
+
]= 1
10
–21
[Ag(CN)
2
–
] / [CN
–
]
2
=1
10
–21
0,05
(0,01)
–2
=5
10
–19
моль/л.
Ответ: С
(Ag+)
=5
10
–19
моль/л.
L
M
L L
L
L
L
52
ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОПОДГОТОВКИ
1. Определите величину и знак заряда комплексных соединений,
образуемых Cr
3+
:
1) [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
];
2) [Cr(H
2
O)
3
Cl
3
];
3) [Cr(H
2
O)
5
Cl].
2. Определите заряд комплексообразователя в следующих ком-
плексных соединениях:
1) [Co(NH
3
)
5
Br]
2+
;
2) [Co(NH
3
)
4
Br
2
]
+
;
3) [Co(NH
3
)
3
Br
3
]
0
.
3. Какой комплексный ион образуется при растворении хлорида
серебра в растворе аммиака? Каков заряд комплексного иона?
Назовите образовавшийся комплексный ион по международ-
ной номенклатуре.
4. Какое комплексное соединение образуется при растворении
гидроксида меди в растворе аммиака? Назовите образовавшее-
ся комплексное соединение по международной номенклатуре.
Каков заряд комплексного иона?
5. Координационное число Co
3+
равно 6. Напишите все возмож-
ные комплексы Co
3+
с NH
3
и H
2
O в качестве лигандов. Назови-
те комплексы по международной номенклатуре.
6. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя, назовите комплексные соединения:
1) [Ni(NH
3
)
4
]Cl
2
;
2) [Al(H
2
O)
6
]Cl
3
;
3) [Co(NH
2
OH)
6
]Br
3
;
4) K
4
[Fe(CN)
6
];
5) K
2
[Hg(SO
3
)
2
].
53
7. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя, назовите комплексные соединения:
1) [Sn(H
2
O)Cl
2
];
2) [Os(CO)
5
];
3) [Fe(H
2
O)
5
(NO)]SO
4
;
4) H
3
O[PF
6
];
5) H[AuCl
4
].
8. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя, назовите комплексные соединения:
1) [Co(C
5
H
5
)
2
];
2) [Zr(H
2
O)
4
(SO
4
)
2
];
3) K[I(CN)
2
];
4) K
3
[Ir(C
6
O
4
)
2
Cl
2
];
5) Li[AlH
4
].
9. Составьте формулы комплексных соединений:
1) дигидроксотетрааквахром;
2) нитрат динитротетраамминкобальта(III);
3) нонакарбонилдижелезо;
4) тритиостибат(III) натрия;
5) дийодйодат(I) цезия.
10. Составьте формулы комплексных соединений:
1) хлорид гексаакваалюминия(III);
2) сульфат нитрозилпентаакважелеза(II);
3) тетрахлораурат(I) оксония;
4) гексакис(тиоцианато)феррат(III) калия;
5) гидроксид бис(этилендиамин)платины(II).
11. Составьте формулы комплексных соединений:
1) триоксалатоферрат(III) калия;
2) бис(циклопентадиенил)дижелезо;
3) бис(тиосульфато)аргенат(I) натрия;
4) гексагидроксостанат(IV) натрия;
5) хлорид пентааммин(диазот)рутения(II).
54
12. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных
соединений:
1) [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
[Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
H
2
O
2) [Pt(NH
3
)
4
Br]NO
2
[Pt(NH
3
)
4
(NO
2
)]Br
2
3) Na
3
[Ir(H
2
O)
3
(-SO
3
)
3
] Na
3
[Ir(H
2
O)
3
(-OSO
2
)
3
]
13. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных
соединений:
1) K
3
[Co(-ONO)
6
] К
3
[Co(-NO
2
)
6
]
2) [Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]Br
2
[Pt(NH
3
)
4
Br
2
]Cl
2
3) [Cr(py)
2
(H
2
O)
2
Cl
2
]Cl [Cr(py)
2
(H
2
O)Cl
3
]H
2
O
14. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных
соединений:
1) [Co(en)
2
(NCS)
2
]Cl [Co(en)
2
Cl(NCS)]NCS
2) [Pt(NH
3
)
2
(-NCS)
2
] [Pt(NH
3
)
2
(-SCN)
2
]
3) [Rh(en)
3
][Ir
III
Cl
6
] [Rh(en)
2
Cl
2
][Ir
III
(en)Cl
4
]
15. Определите тип изомерии в следующих наборах комплексных
соединений:
1) [Pt(NH
3
)
4
][Pd
II
Cl
4
] [Pd(NH
3
)
4
][Pt
II
Cl
4
]
2) [Pt(NH
3
)(NH
2
C
2
H
5
)Cl
2
] [Pt(NH
2
CH
3
)
2
Cl
2
]
3) [Pt(NH
3
)
2
(-NCS)
2
] [Pt(NH
3
)
2
(-SCN)
2
]
16. Какие из комплексных соединений хрома являются изомера-
ми? Какие типы изомерии представлены?
1) [Cr(NH
3
)
6
][Co(CN)
6
];
2) [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
;
3) [Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
H
2
O;
4) [Co(NH
3
)
6
][Cr(CN)
6
].
17. Разделите лиганды на анионные, катионные, нейтральные и
назовите их:
1) SO
3
; 2) C
5
H
5
; 3) NH
3
;
4) Н; 5) S; 6) N
2
H
4
;
7) NO
2
.
55
18. Разделите лиганды на анионные, катионные, нейтральные и
назовите их:
1) NO; 2) Н
2
О; 3) NCS;
4) N
2
; 5) CO
3
; 6) Сl;
7) C
2
O
4
.
19. Разделите лиганды на анионные, катионные, нейтральные и
назовите их:
1) N
2
H
5
; 2) С
2
H
4
; 3) NO;
4) CO; 5) OH; 6) СN;
7) F.
20. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-
станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
;
2) K[I(CN)
2
].
21. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-
станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) K
3
[Fe(CN)
6
];
2) [Os(CO)
5
].
22. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-
станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) [Cu(NH
3
)
4
](OH)
2
;
2) [Al(H
2
O)
6
]Cl
3
.
23. Напишите диссоциацию, константу неустойчивости и кон-
станту устойчивости следующих комплексных соединений:
1) K[Ag(CN)
2
];
2) H
3
O[PF
6
].
24. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации
комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Cu(NH
3
)
2
]
+
;
2) [NiCl
4
]
2–
.
56
25. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации
комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Zn(NH
3
)
4
]
2+
;
2) [Ni(CN)
4
]
2–
.
26. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации
комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Pt(NH
3
)
4
]
2+
;
2) [CoF
6
]
3–
.
27. Напишите электронное строение и укажите тип гибридизации
комплексообразователя в следующих комплексных ионах:
1) [Al(H
2
O)
6
]
3+
;
2) [Hg(CN)
4
]
2–
.
28. Определите пространственную конфигурацию комплексных
ионов:
1) [BeF
4
]
2–
;
2) [BeF
6
]
3–
;
3) [ClF
2
]
–
;
4) [ICl
4
]
–
.
29. Определите геометрическое строение комплексных ионов.
Укажите тип гибридных орбиталей комплексообразователя, ко-
торые участвуют в образовании связей с лигандами:
1) [Co(NH
3
)
6
]
3+
; 2) [Co(NH
3
)
6
]
2+
;
3) [Ti(H
2
O)
6
]
3+
; 4) [Mn(CN)
6
]
3–
;
5) [Fe(CN)
6
]
3–
; 6) [NiF
6
]
2–
;
7) [NiF
6
]
4–
.
30. Определите геометрическое строение комплексных ионов.
Укажите тип гибридных орбиталей комплексообразователя, ко-
торые участвуют в образовании связей с лигандами:
1) [Cu(NH
3
)
2
]
+
;
2) [Cu(CN)
3
]
2–
;
3) [Cu(CN)
4
]
3–
.
57
31. Определите заряд комплексообразователя и назовите по МН
комплексное соединение (NH
4
)
3
[VS
4
].
32. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя. Назовите по МН комплексные соединения:
1) Na
2
[Zn(OH)
4
];
2) Na
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
];
3) K
4
[TiCl
8
];
4) [Co(NH
3
)
3
Cl
3
];
5) K
4
[Fe(CN)
6
].
33. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя. Назовите по МН комплексные соединения:
1) K
2
[TaF
7
],
2) Na
2
[Cu(C
2
O
4
)
2
];
3) [Co(H
2
O)(NH
3
)
4
Cl]Cl
2
;
4) [Pt(NH
3
)
5
(OH)]Br
3
;
5) K[Ag(CN)
2
].
34. Определите заряд и координационное число комплексообразо-
вателя. Назовите по МН комплексные соединения:
1) K
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
];
2) [Ni(CO)
4
]Cl
2
;
3) Al[Au(CN)
2
I
2
]
3
;
4) K
4
[Mo(CN)
8
];
5) Na[Co(NH
3
)
2
(SCN)
2
(C
2
O
4
)].
35. Вычислите молярную массу эквивалента йодида гексаамминко-
бальта(III) в реакции с нитратом серебра.
36. Вычислите молярную массу эквивалента йодида йодопентаам-
минкобальта(III) в реакции с нитратом серебра.
37. Вычислите молярную массу эквивалента йодида йодотетраам-
минкобальта(II) в реакции с нитратом серебра.
38. Сколько молей AgNO
3
потребуется для осаждения ионов Cl
–
из
0,1 моля хлорида хлоропентааквахрома(III)?
58
39. Сколько молей NH
3
потребуется, чтобы растворить 0,1 моль
AgCl?
40. Сколько молей хлорида бария потребуется для осаждения
сульфат ионов из раствора содержащего 0,1 моль медного ку-
пороса [Cu(H
2
O)
4
]SO
4
H
2
O?
41. Сколько молей гидроксида натрия потребуется для осаждения
Al(OH)
3
из 1 моля K[Al(SO
4
)
2
]?
42. Из раствора комплексного соединения состава PtCl
4
6NH
3
нит-
рат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из
раствора PtCl
4
3NH
3
– только ¼ часть входящего в ее состав
хлора. Напишите координационные формулы этих солей и оп-
ределите координационное число комплексообразователя в ка-
ждой из них.
43. Известны два комплексных соединения кобальта, отвечающих
одной и той же эмпирической формуле Co(SO
4
)Br5NH
3
. Рас-
твор первого комплексного соединения дает с хлоридом бария
осадок, но не образует осадок с нитратом серебра. Раствор вто-
рого комплексного соединения не дает с хлоридом бария оса-
док, но образует осадок с нитратом серебра. Установите струк-
турные формулы этих соединений и назовите их по МН.
44. Из водного раствора, содержащего 0,04 моль комплексного со-
единения состава PtCl
4
3NH
3
, при добавлении AgNO
3
осаждает-
ся 0,04 моль AgCl. По результатам этого опыта составьте коор-
динационную формулу соединения.
45. Из водного раствора, содержащего 0,2 моль комплексного со-
единения состава CoBr
3
5NH
3
, при добавлении избытка AgNO
3
осаждается 0,4 моль AgBr. По результатам этого опыта составь-
те координационную формулу соединения.
59
46. При добавлении избытка AgNO
3
к 0,03 моль водного раствора
вещества, имеющего состав IrCl
3
5NH
3
H
2
O, выпадает 0,09 моль
осадка. Составьте координационную формулу вещества.
47. Из водного раствора, содержащего 0,07 моль комплексного со-
единения состава CrCl
3
5NH
3
, при добавлении избытка AgNO
3
осаждается 0,14 моль AgCl. По результатам этого опыта со-
ставьте координационную формулу соединения.
48. При добавлении избытка AgNO
3
к 0,12 моль водного раствора
вещества, имеющего состав RhBr
3
5NH
3
H
2
O, выпадает 0,36
моль осадка. Составьте координационную формулу вещества.
49. После добавления избытка AgNO
3
к 0,21 моль водного раствора
вещества, имеющего состав PtCl
4
NH
3
KCl, образования осадка
не произошло. Составьте координационную формулу вещества.
50. Из водного раствора, содержащего 0,14 моль комплексного со-
единения состава IrBr
3
5NH
3
H
2
O, при добавлении избытка Ag-
NO
3
осаждается 0,42 моль AgBr. По результатам этого опыта
составьте координационную формулу соединения.
51. При добавлении избытка AgNO
3
к 0,18 моль водного раствора
вещества, имеющего состав CrBr
3
5NH
3
, выпадает 0,36 моль
осадка. Составьте координационную формулу вещества.
52. Из водного раствора, содержащего 0,04 моль комплексного со-
единения состава RhCl
3
5NH
3
H
2
O, при добавлении избытка
AgNO
3
осаждается 0,12 моль AgCl. По результатам этого опыта
составьте координационную формулу соединения.
53. При растворении в воде 0,5 моль OsCl
3
и последующем добав-
лении избытка AgNO
3
образуется 0,75 моль осадка. По резуль-
татам опыта составьте формулы двух октаэдрических комплек-
сов Os
III
в растворе, если они существуют в эквимолярных ко-
личествах.
60
54. Составьте формулы всех возможных комплексных соединений,
комбинируя один Co
III
, xNH
3
, yNO
2
–
и (при необходимости) zK
+
(для Co
III
КЧ=6). Назовите эти соединения.
55. Из раствора первого изомера состава Co(SO
4
)Br5NH
3
при до-
бавлении избытка AgNO
3
выпадает желтый осадок AgBr, а из
раствора второго изомера – белый осадок Ag
2
SO
4
. По результа-
там опыта составьте координационную формулу вещества.
56. Водный раствор первого изомера состава PtSO
4
(OH)
2
4NH
3
име-
ет рН 7, а 0,1 М раствор второго изомера – рН 13,3 при 25С. По
результатам опыта составьте координационные формулы обоих
изомеров.
57. При прибавлении раствора нитрата серебра к 0,1 М раствору
комплексного соединения общей формулы CrCl
3
5H
2
O объемом
100 мл образовался осадок массой 2,87 г. Напишите координа-
ционную формулу комплексного соединения.
58. Хлорид кобальта(III) образует с аммиаком соединения следую-
щего состава:
1) CoCl
3
6NH
3
;
2) CoCl
3
5NH
3
H
2
O;
3) CoCl
3
5NH
3
;
4) CoCl
3
4NH
3
.
Действие раствора нитрата серебра приводит к практическому
осаждению всего хлора из первых двух соединений, около ⅔
хлора – из третьего соединения и около ⅓ хлора – из четвертого
соединения. Измерения электрической проводимости растворов
этих соединений показывают, что первое и второе распадаются
на четыре иона, третье – на три, а четвертое на два иона. Каково
координационное строение указанных соединений? Напишите
уравнения их распада на ионы.