ству непосредственно измеренных давлений в соприкасающихся фазах. Намного
сложнее определение условия равновесия системы в процессах переноса массы.
Поэтому здесь данному виду равновесия будет уделено основное внимание.
Процесс перехода массы из одной фазы в другую в изолированной замкнутой системе,
состоящей из двух или большего числа фаз, возникает самопроизвольно и протекает до
тех пор, пока между фазами при данных условиях (температуре и давлении)
установится подвижное фазовое равновесие. Оно характеризуется тем, что в единицу
времени из первой фазы во вторую переходит столько же молекул компонента,
сколько из второй в первую (т. е. преимущественного перехода вещества из одной
фазы в другую нет). Достигнув состояния равновесия, система может находиться в нем
без количественных и качественных изменений сколь угодно долго, пока какое-либо
внешнее воздействие не выведет ее из этого состояния. Таким образом, состояние
изолированной системы при равновесии определяется только внутренними условиями.
Поэтому градиенты интенсивных параметров и соответствующие им потоки должны
быть равны нулю:
где Т температура; Р давление; ц, химический потенциал i-го компонента.
Выражения (2.1)-(2.3) называют условиями соответственно термического,
механического и химического (материального) равновесия.
Все самопроизвольные процессы протекают в направлении достижения равновесия.
Чем в большей степени состояние системы отклоняется от равновесия, тем выше
скорость процесса переноса субстанций между фазами вследствие увеличения
движущей силы, обусловливающей этот процесс. Поэтому для осуществления про-
цессов переноса субстанций необходимо не допускать установления состояния
равновесия, для чего к системе подводят вещество или энергию. На практике в
открытых системах это условие обычно реализуется путем создания относительного
движения фаз в аппаратах с противоточной, прямоточной или другими схемами дви-
жения потоков.
Из второго закона термодинамики следует, что в самопроизвольных процессах
энтропия S системы возрастает и в условии равновесия достигает максимального
значения, т. е. в этом случае
Уравнение (2.4), а также уравнения (2.1)-(2.3) определяют условие равновесия
системы.
Химический потенциал в выражении (2.3) определяется как приращение внутренней
энергии U системы при добавлении к системе бесконечно малого количества молей г-
го компонента, отнесенное к этому количеству вещества, при постоянных объеме F,