Филов В.А. (ред.) Вредные химические вещества. Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов

Подождите немного. Документ загружается.

ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН

двигательное возбуждение, затем адинамия, цианоз, одышка,

судороги, нарушение координации движений; гибель на 1—3 сутки.

При в/ж введении картина та же, но гибель через 1,5—2,5 ч.

На вскрытии павших при ингаляционном отравлении: массивные

кровоизлияния в легких, дистрофические изменения в миокарде,

печени, почках; у павших при в/ж введении — гастрит, дистро-

фические изменения в печени и почках. Обладает кожно-резорб-

тивным действием.

Местное действие. При нанесении на кожу воспалительная

реакция и некроз; вызывает раздражение слизистых оболочек.

Евдокимов А. И. и др. Токсикологическая оценка фторсодсржащих хими-

ческих соединений: Отчет/Ленингр. сан.-гиг. мед. ин-т. Л., 1986. Ks гос. реги-

страции 01825014600.

ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН

Физические и химические свойства. Газ, почти без запаха.

С кислородом воздуха дает нестойкие перекиси, разлагающиеся

с образованием карбонилдифторида и -фторидхлорида. При ги-

дролизе выделяются HF и HCl. Легко полимеризуется. См.

приложение.

Получение. Из 1,1,2-трифтор-1,2,2-трихлорэтана при обра-

ботке металлическим цинком. В виде примесей встречается при

синтезе многих фторорганических соединений.

Применение. Для получения фторопласта-3, или как сополи-

мер с другими фтор- и хлор производными углеводородов. Проме-

жуточный продукт при получении 1,2-дибром-1,1,2-трифтор-2-

хлорэтана и 2-бром-1,1,1-трифтор-2-хлорэтана.

Токсическое действие. Общий характер. В связи с высокой

летучестью опасность острого отравления чрезвычайно высока.

Раздражающее действие может усиливаться загрязняющими Т.

перекисными соединениями. Сильный почечный яд (вплоть до

некроза почек и гибели от уремии). Оказывает гепатотропное

действие. Хроноконцентрационное действие выражено.

Острое отравление. Животные. Для мышей при экспозиции

24, 7 и 3 ч Л K

= 4740, 13 200 и 37 900 мг/м

соответственно.

Для крыс при экспозиции 2 ч ЛК

0 = 36 000 мг/м

, при экспо-

зиции 4 ч ЛК

= 7100 мг/м

. Для кроликов при 2-ч воздействии

ЛK

= 27 000 мг/м

. Картина отравления —раздражение сли-

зистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей, кратковре-

менное возбуждение и учащение дыхания, нарушение координа-

ции движений, затем угнетение, замедление и ослабление дыха-

ния, боковое положение; в поздние сроки — повышение содер-

жания остаточного азота в крови. Смерть в течение нескольких

суток. На вскрытии — полнокровие головного мозга и внутрен-

них органов, кровоизлияния в легких, дегенеративно-дистрофи-

662

смешанные ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛКЕНОВ И ЦИКЛОАЛКЕНОВ J\\

ческие изменения в почках и печени; очаги некроза в миокарде.

У выживших животных постепенно происходит регенерация тка-

ней (Сахарова, Толгская; [4, с. 299]).

Человек. Описано острое отравление Т. после двукратного

(по 5—10 мин) пребывания без противогаза в емкости с Т. Острые

явления развились через несколько часов после прекращения

работы: головная боль, рвота, боли в поджелудочной области,

тахикардия, цианоз губ. Смерть на 3 сутки при явлениях нара-

стающей сердечно-сосудистой недостаточности. На вскрытии:

резкий отек мозга и мозговых оболочек, отек и эмфизема легких,

жировая дистрофия печени, почек, миокарда, множественные

кровоизлияния во внутренние органы [23].

Хроническое отравление. Животные. У крыс и кроликов при

вдыхании 1200 мг/м

по 6 ч в день в течение 60 и 110 дней после

первых недель отмечалось снижение двигательной активности

и замедление дыхания, нарушение функций ЦНС; у кроликов —

нарушение состояния сердечно-сосудистой системы. На вскры-

тии: полнокровие внутренних органов; у крыс также кровоиз-

лияния и ограниченный отек легких 14, с. 299].

Человек. У рабочих, занятых в производстве и применении Т.,

при концентрации его в воздухе 5—35 мг/м

отмечаются функ-

циональные расстройства ЦНС (астении, неврастении) и вегето-

сосудистые дистонии.

Биотрансформация. В процессе метаболизма происходит

образование перекисных соединений, фтороводорода, возможно

образование щавелевой кислош. Дефторирование протекает от-

носительно медленно.

Гигиенические нормативы. ПДК

= 5 мг/м

; пары, класс

опасности 3 [Н-1 ].

Меры профилактики. О мерах безопасности труда при произ-

водстве и применении Т. см. «Санитарные правила к проекти-

рованию и эксплуатации производств по переработке фторопла-

стов» (М., 1979); методические указания «Контроль воздуха на

предприятиях по переработке пластмасс» JVb 3141—85 (М., 1986),

а также у Марченко; Хамидулина и др.

Природоохранные мероприятия. Индивидуальная защита. Не-

отложная помощь — см. Фторпроизводные алканов и алкенов.

Марченко Е. Н.//Гигиена труда и профзаболевания, 1966. № 11, с. 12—18.

Сахарова Л. H., Толгская М. С.//Гигиена труда при переработке полимерных

материалов. М. 1982. С. 115—119.

Хамидулин Р. С. и др.//Гигиена и санитария. 1985. № 11, С. 14—15.

3-БРОМ-1-ХЛОРП PO ПЕН

Физические и химические свойства. Жидкость. См. прило-

жение.

Применение. Фумигантный инсектицид.

1,1,1,4,4,4-ГЕКСАФТОР-2,3-ДИХЛОР-2-БУТЕН

663

Токсическое действие. Острое отравление. Животные. Для

кроликов при 4-ч ингаляции JlK

= 2300 мг/м

. Для мышей

при в/ж введении ЛД

= 100 мг/кг, для крыс 78,8 мг/кг. Кар-

тина отравления в обоих случаях одинакова — резкое возбужде-

ние, раздражение слизистых оболочек, затруднение дыхания,

смерть от отека легких. Концентрации 440—16 600 мг/м

при

воздействии от 8 ч до 30 мин вызывают раздражение слизистых

оболочек, нарушение дыхания и угнетение ЦНС [4, с. 299].

Человек. Ингаляция в течение 2 мин 0,875 мг/м

вызывает

легкое раздражение слизистых оболочек, 17 мг/м

— сильное

раздражение, а 440 мг/м

— немедленный очень резкий эффект

[4, с. 299].

Хроническое отравление. Животные. Вдыхание 875 мг/м

по 1 ч в день, 5 раз в неделю в течение 12 недель не вызывало

признаков отравления кроме раздражения слизистых глаз и

верхних дыхательных путей. Воздействие 2200 мг/м

в тех же

условиях нарушало рост животных; развивалось раздражение

глаз, верхних и глубоких дыхательных путей. После 11 затравок

3300 мг/м

по 1 ч в день погибли все мыши и крысы-самцы, самки

перенесли 15 затравок. На вскрытии: поражение дыхательных

путей, жидкость в плевральной полости, вздутие кишечника

14, с. 300].

Местное действие. Сильно раздражает кожу. Внесение 0,01 мл

5—40 % суспензии в глаз кролика вызывает сильное раздражение.

Меры профилактики. При использовании в качестве фумигант-

ного инсектицида—см. 1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан.

1,1,2,3,3-ПЕНТАФТОР-З-ХЛОРП PO ПЕН

Физические и химические свойства. Газ. См. приложение.

Токсическое действие. Острое отравление. Человек. Описан

случай острого отравления пожарного во время очистки балло-

нов огнетушителей (где был обнаружен Г1.) и заправки их CO

Во время работы развилась одышка, затем прогрессирующая

дыхательная недостаточность, двухсторонняя пневмония, кото-

рая закончилась летальным исходом. На аутопсии: массивный

отек легких, множественные геморрагии, некроз альвеолярных

перегородок, фиброзные изменения, поражения бронхов.

Thun М„ Klimbrough RJIClin. Toxicol. 1981. Vol. 18, № 4. P. 481—487.

1,1,1,4,4,4-ГЕКСАФТОР-2,3-ДИХЛОР-2- БУТ EH

Физические и химические свойства. Жидкость. Существует

в виде E- и Z-изомеров. Растворимость в воде смеси изомеров

4-IO

-4

мкг%. При окислении KMnO

образуется трифторацетат

калия. См. также приложение.

смешанные ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛКЕНОВ И ЦИКЛОАЛКЕНОВ J\\

Получение. Из гексахлор-1,3-бутадиена или хлорированием

1,1,1-трифторбутена-2. Встречается как загрязняющая примесь

2-бром-1,1,1-трифтор-2-хлорэтана.

Применение. В производстве инсектицидов, производных три-

фторуксусной кислоты.

Токсическое действие. Общий характер. Поражает главным

образом глубокие дыхательные пути, обычно после скрытого

периода. Возможно, причиной поражения являются метаболиты,

в частности трифторуксусная кислота. Вызывает наркоз.

Острое отравление. Животные. Однократное вдыхание 470—

1430 мг/м

при экспозиции 4—6 ч приводит к гибели крыс, собак

и обезьян через 14—15 сут при явлениях тяжелых поражений

легких. Для крыс при ингаляции 3 ч JlK

= 500, JlKi

= 1000 мг/м

; для собак JlK

= 1900 мг/м

, для обезьян 500 мг/м

Картина отравления у собак — возбуждение, истощение, пора-

жение почек; у обезьян судороги и наркоз при концентрациях

выше JlK

. На вскрытии: у павших вскоре после ингаляции —

уплотнение легких, отек и очаги некроза в них; при гибели на

5 сутки — поражение печени. У трахеотомированных кроликов

непосредственная ингаляция в трахею 5000 мг/м

в течение 1 ч

не сопровождалась токсическим эффектом, при 19 000 мг/м

образовывались очаги некроза в легких, при 35 000 мг/м

живот-

ные погибали 14, с. 300].

Человек. Известны случаи острых тяжелых отравлений, возни-

кающих обычно при утечке Г. при недостаточной герметизации

аппаратуры. Через несколько часов после вдыхания слабость,

возбуждение или угнетение, головная боль, потливость, отсут-

ствие аппетита, боли в подложечной области и пояснице. Затем

учащение дыхания, чувство стеснения в груди, повышение тем-

пературы, приступы кашля. На первый план выступает пора-

жение дыхательных путей: резкая одышка, поверхностное дыха-

ние, приступообразный кашель при малейшем усилии, цианоз;

в легких — хрипы. Рентгенологически в более легких случаях —•

сетчатость, узелковые тени, в более тяжелых —обширные за-

темнения вокруг корня легких (картина бронхопневмонии).

В течение первых 3—10 дней усиление кожных и сухожильных

рефлексов, иногда появление патологических рефлексов (Бо-

бинского, Россолимо и т. п.). Отмечались нарушения функции

печени, а также появление белка, эритроцитов и цилиндров

в моче.

В легких случаях все явления со стороны нервной системы,

печени, почек стихали за 7—10 дней, а затем уменьшались ка-

шель и одышка, нормализовалось дыхание; затемнения в легких

исчезали на 12—14 день. В случаях средней тяжести кашель,

затруднение дыхания, хрипы в легких и затемнения исчезали

позднее и не полностью. Описан один спонтанный пневмоторакс;

ГЕКСАФТОР-1,"-ДИХЛОРЦИКЛОПЕНТЕН

665

иногда задержка мочи. Выздоровление на 20—30 день. В дальней-

шем в некоторых случаях фиброз легких. В тяжелых случаях

быстро нарастающая дыхательная недостаточность, массивные

затемнения в легких, асфиксия, потребовавшая трахеотомии,

спонтанный пневмоторакс и смерть. Из 11 случаев острых отра-

влений 3 закончились смертью. На вскрытии: уплотнение легких,

некроз альвеолярного и бронхиального эпителия, гнойный фи-

бринозный бронхиолит; в миокарде — отек, атрофия мышечных

волокон; центролобулярный некроз печени; поражение клубоч-

ков и эпителия канальцев почек.

Поступление, распределение и выведение из организма. При

однократном вдыхании 0,1 % в течение 60 мин у обезьян содер-

жание в крови 136 мкг%, в почках —701, в легких — 181,

в жире —897, в сердце —80, в желчи —70, в поджелудочной

железе — 69, в надпочечниках — 726, в головном мозге —

1291 мкг%. При вдыхании 0,3 % в течение 6 мин в печени был

найден фтор (30,1 мкг в навеске 13,9 г), что указывает на роль

печени в метаболизме.

Меры профилактики. Индивидуальная защита — см. Фтор-

прэизводные алкенов.

H еотлоокная помощь. При первых признаках отравления

пострадавшего поместить в хорошо проветренное помещение

с повышенной влажностью воздуха. Полный покой. Горчичники

на икры. Орошение гортани смесью из 30 мг гидрокортизона,

2 мл 1 % раствора димедрола и 1 мл 5 % раствора эфедрина;

противокашлевые средства; вдыхание кислорода. Возможно бы-

страя госпитализация; транспортировать обязательно лежа, в те-

пле, ингаляция кислорода во время транспортировки.

ГЕКСАФТОР-1,2-ДИХЛОРЦИ КЛОП EHTEH

Физические и химические свойства. Летучая жидкость без

цвета и запаха. Максимальная (расч.) концентрация паров

(20 °С) — 560 000 мг/м

. Окисление KMnO

в присутствии KOH

приводит к образованию перфторглутаровой кислоты. См. также

приложение.

Получение. Из перхлорциклопентана действием фторида сурь-

мы (III) в присутствии фторида сурьмы (V).

Ilрименение. При разделении урановых изотопов термодиф-

фузией; встречается как промежуточный продукт в производстве

специальных CK.

Токсическое действие. Общий характер. В высоких концентра-

циях вызывает поражение ЦНС (атаксию, судороги, парез ко-

нечностей), легких и почек. Признаков кожно-резорбтивного

действия не обнаружено.

Острое отравление. Животные. При вдыхании паров Г. у мы-

шей судороги, падение температуры тела; наркоз не развивается

666

смешанные ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛКЕНОВ И ЦИКЛОАЛКЕНОВ J\\

даже при воздействии концентраций выше смертельных. Для

мышей при 2-ч ингаляции ЛК

= 2100 мг/м

; гибель в течение

1—3 суток. При в/ж введении ЛД

= 276 мг/кг. На вскрытии:

резкое нарушение кровообращения в легких и дегенеративные

изменения в почках. При 2-ч ингаляции ПК

0СТ

по нарушению

условнорефлекторной деятельности составляет 20 мг/м

, причем

эффект проявляется не сразу, а в последующие дни; у крыс од-

нократная ингаляция 5000 мг/м

вызывает нарушение функции

почек [4, с. 302 ].

Хроническое отравление. Животные. При ингаляции 500 мг/м

технического продукта, содержащего также 5—6 % пенгафтор-

трихлорциклопентена и 2—3 % тетрафтортетрахлорциклопен-

тана, по 4 ч в день в течение 5 мес. у крыс снижалась темпера-

тура тела, развивались одышка, нарушения функции почек.

Часть животных погибла. На вскрытии: у погибших и убитых

крыс воспалительные очаги в легких, перибронхиальный и пери-

васкулярный склероз, некроз и некробиоз эпителия канальцев

почек, межуточный нефрит и нефросклероз, умеренное полно-

кровие остальных внутренних органов, умеренные дистрофиче-

ские изменения в печени и миокарде. Длительное в/ж введение

8,2 мг/кг вызывало нарушение углеводного обмена, снижение

уровня SH-групп в ткани печени, дистрофические изменения

в печени и миокарде [4, с. 302].

Местное действие. Животные. При однократном нанесении

на кожу на 1—2 ч—выраженная воспалительная реакция;

при повторном нанесении в течение 3,5 мес. образование трещин

и шелушение.

Меры профилактики. Индивидуальная заищта. Тщательная

герметизация оборудования и трубопроводов, постоянный над-

зор за их состоянием. Надлежащая местная и общая вентиляция.

При опасности выделения Г. —фильтрующие или шланговые

противогазы. См. также Фторпроизводные алкенов.

ОКТАФТОР-1.2-ДИХЛОРЦИКЛОГЕКСЕН

Физические и химические свойства. Бесцветная летучая жид-

кость, без запаха. Максимально достижимая (расч.) концентра-

ция (20

C) -• 225 000 мг/м

. См. также приложение.

Получение. Промежуточный продукт в производстве CK.

Получают нагреванием гексахлорбензола с фторидом сурьмы (V)

при 100—200

Токсическое действие. Острое отравление. Животные. Инга-

ляция 4000—6000 мг/м

вызывает гибель мышей в течение суток,

1000—2000 мг/м

— в течение 2—3 еут. На вскрытии павших

1,1.2,2-тетрафтор-2-хлорэтан

—

перфторциклобутдн 667

от воздействия большей концентрации: расстройства кровообра-

щения и отек головного мозга, от воздействия меньшей концен-

трации — кровоизлияния и отек легких, пневмонии. Для мышей

при 2-ч ингаляции ЛК

= 980 мг/м

, ПК

0СТ

(показатели —

повышение возбудимости ЦНС и угнетение спонтанной двига-

тельной активности мышей) около 50 мг/м

. Признаков кожно-

резорбтивного действия не обнаружено.

Хроническое отравление. Животные. Ежедневная 4-ч инга-

ляция в течение 4 мес. по 30—40 мг/м

и 5 мг/м

вызывала разной

степени выраженности фазовые уменьшения количества Hb и

эритроцитов в крови крыс-самцов, у самок — нарушение эстраль-

ного цикла. На вскрытии при воздействии большей концентра-

ции — поражение коры головного мозга, легких, дистрофические

изменения печени, почек.

Местное действие. Оказывает слабое раздражающее действие

на кожу.

Меры профилактики. Индивидуальная защита. См. Фторпро-

изводные алкенов, а также «Правила безопасности для производств

синтетического каучука и синтетического этилового спирта»,

утв. Госгортехнадзором СССР 13.11.81.

Уждавини Э. Р., Бруевич JI. В.//Токсикология и гигиена высокомолекуляр-

ных соединений и химического сырья... М.-Л., 1966. С. 71—72.

СМЕСИ СЛОЖНЫХ ГАЛ0ГЕНПР0ИЗВ0ДНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

1,1,2,2-ТЕТРАФТОР-2-ХЛОРЭТАН — ПЕРФТОРЦИ КЛОБУТАН

Смесь фреона-124 и -503

Химический состав. 60 % фреона-124 и 40 % фреона-503.

Применение. Пропеллент для аэрозольных упаковок

Токсическое действие. Мыши погибают при 2 200 000—•

2 810 000 мг/м

. При однократном вдыхании крысами и кроли-

ками 3000—15 000 мг/м

или повторном вдыхании по 2—3 ч в день

в течение 10 дней слабое раздражающее действие обнаруживается

только при 15 000 мг/м

; слабый наркоз при концентрации свыше

15 000 мг/м

. Применение в качестве пропеллента для инсекти-

цидов, предназначенных для обработки теплокровных животных

и человека, по-видимому, не представляет опасности.

Меры профилактики. Индивидуальная защита. Неотложная

помощь — см. Фторпроизводные алканов, а также «Метод, указ.».

668

СМЕСИ СЛОЖНЫХ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОВ

Вашков В. И. и др.//Гигиена и санитария. 1964. № 10. С. 61—64.

Карпов Б. Д.//Тр./Ленингр. сан.-гиг. мед. ин-т. 1963. Т. 75. С. 221—230.

Методические указания по испытанию инсектицидных аэрозолей.., Ново-

сибирск, 1986. 24 с.

Химический состав. Смесь фреонов в соотношении 1 : 1 может

содержать не более 0,0025 % влаги; нелетучий остаток не более

0,03 % (МРТУ 6-02-395—66). Смешивается в любых соотноше-

ниях со многими органическими растворителями [64].

Применение. Пропеллент для аэрозольных упаковок.

Токсическое действие. 2-ч вдыхание смеси фреона-11 в кон-

центрации 560 000 мг/м

и фреона-12 495 000 мг/м

не вызывало

поражений легких у крыс. При уменьшении концентраций

в 10 раз 24-ч вдыхание приводило к полнокровию сосудов легких,

кровоизлияниям, уплотнению межальвеолярных перегородок. Воз-

действие 10 000 мг/м

каждого фреона по 8 ч в день в течение 1 мес.

сопровождалось лишь легким отставанием роста и сдвигом лейко-

цитарной формулы крови вправо. Более низкие концентрации пе

вызывали определенных сдвигов в состоянии животных [4, с. 298].

ДИФТОРДИХЛОРМЕТАН — 1,1,1,2-ТЕТРАФТОР-1,2-ДИХЛОРЭТАН

Применение. Пропеллент для аэрозольных упаковок.

Токсическое действие. Аэрозольное распыление в трахеото-

мическое отверстие кошке 3 г смеси фреонов в соотношении 40 : 60

в течение 20 с вызвало развитие аритмии и резкое падение кровя-

ного давления.

Гелис Jl, Г, и ф.//Здравоохр. Белоруссии, 1975. № 8. С. 33—34,

ФТОРТРИХЛОРМЕТАН — ДИФТОРДИХЛОРМЕТАН

Смесь фреона-11 и -12; форам

Смесь фреона-12 и -114

ХЛАДОН — СМЕСЕВОЙ РАСТВОРИТЕЛЬ

(По ТУ 6-02—85)

Состав смеси %

1,1 -Дифтор-1,2,2,2-тетрахлорэтан (хладон-112)

1,1,2-Трифтор-1,2,2-трихлорэтан (хладон-113)

1,1,2,2-Тетрафтор-1,2-дихлорэтан (хладон-114)

1,1-Дифтор-1,2,2-трихлорэтан (хладон-122)

60—90

10—40

0—0,01

1—15

0—1

Фторпентахлорэтан (хладон-Ш)

Перхлорэтилен

ХЛАДОН — СМЕСЕВОЙ РАСТВОРИТЕЛЬ

669

Токсическое действие. Животные. Для мышей при 2-ч инга-

ляции JTK

100

= 206 200, JIK

= 181 440 мг/м

, максимально пе-

реносимая концентрация 126 900 мг/м

. Картина отравления —

беспокойство, двигательное возбуждение, раздражение слизи-

стой глаз и верхних дыхательных путей. Через 10—15 мин

одышка, судороги, нарушение координации движений, боковое

положение. Гибель в конце экспозиции. На вскрытии: полно-

кровие сосудов и кровоизлияния во всех органах. Раздражающего

и кожно-резорбтивного действия не обнаружено.

Евдокимов А. И. и др.//Токсикологическая оценка фторсодержащих хими-

ческих соединений: Отчет/Jlенингр. сан.-гиг. мед. ин-т. 1986. № гос. регистра-

ции 01825014600.

670

ПРИЛОЖЕНИЕ. ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПРИЛО

ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА УГЛЕ

Сокращения

ац. — ацетон

в. — весьма

ДМФА — диметилформамид

жидк. — жидкий

лг. —лигроин

н. р. — не растворяется

петр. эф. — петролейный эфир

пир. •— пиридин

р. — растворяется

сл. р. ч— слабо растворяется

тол. толуол

B таблице структурные формулы приведены для ряда соединений в общем пиде в

ной формулы и охарактеризованы заместители R.

Название

Формула

(№ структурной формулы)

Молеку-

лярная

масса

Плот-

ность,

г/см

при

(или

при t)

Бутан

Гексадскап

Гексан

Гептадекан

Гептан

Декан

Метан

2-Метилбутан

2-Метилгексан

(CH

)

(CH

)

C(CH

)

(CH

)

(CH

)

(CH

)

CHCH

(CH

)

CH(CH

)

А л

58.1 0,5788

226.4 0,7700

(25)

86.2 0,6603

240.5 0,7783

100.2 0,6838

142.3 0,7300

16,0 0,466

(-164)

72,2 0,6201

100,2 0,6787