Обобщая опытные данные и многочисленные наблюдения, Сади Карно
сформулировал принцип неосуществимости такого вечного двигателя,
который имел бы тепловой контакт только с одним источником теплового
потока, имеющим постоянную, всегда и везде одинаковую температуру. Тем
самым указывается, что для действующего двигателя, превращающего
тепловой поток в работу, необходим тепловой контакт и со второй средой,
способной за счет более низкой температуры отводить тепловой поток от
двигателя.
Двигателю без второй среды дали название «вечный двигатель второго
рода». Позднее Рудольф Клаузиус придал этому принципу Карно иную,
равносильную форму, назвав ее вторым законом, или вторым постулатом
термодинамики: тепловой поток от более холодного тела не может быть
превращен в тепловой поток к более теплому телу без каких-либо остаточных
изменений в системе или внешней среде.
Из постулата следует, что при любых неравновесных процессах прирост
энтропии больше, чем при аналогичных равновесных процессах, что
выражается следующим неравенством:
dS dQ / T, ds dq / T. (1-14)
Любая из этих формул служит аналитическим выражение второго закона
термодинамики. Причем, знак равенства относится к равновесным процессам,
знак неравенства - к неравновесным.
6. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАБОЧИХ ТЕЛ. ПАР
Как следует из подраздела 4, чтобы вычислять работу и тепловые потоки
в процессах, совершаемых рабочими телами и теплоносителями, необходимо
знание прежде всего их энтальпии, а также объема и энтропии в различных
равновесных состояниях при различных известных значениях температуры и
давления. Далее рассматриваются соотношения между этими параметрами и
функциями равновесного состояния Эти соотношения можно выразить
графически, таблично или в виде формул – уравнений состояния.
6.1. Диаграммы термодинамического состояния веществ
Практически все однокомпонентные вещества могут, как и вода,
находиться в твердом, жидком и парообразном (газообразном) агрегатных
равновесных состояниях. Существуют также равновесные состояния, когда
объем, заполненный данным веществом, частично заполнен этим веществом в
одном агрегатном состоянии (например, жидкость), а частично - в другом
агрегатном состоянии (например, пар). В общем случае (см. рис 1-4) можно
наблюдать равновесное сосуществование твердого и жидкого агрегатных
состояний данного вещества, жидкости и пара, твердого состояния и пара и
даже (тройная точка Т) всех трех состояний одновременно. На рис.1-4 в
координатах “давление-температура” схематично показано расположение
соответствующих областей агрегатных состояния и указаны линии фазовых
переходов, их разделяющие:1- область твердых состояний, 2 – область жидких