Наибольшей способностью к адсорбции обладают поверхностно – актив-
ные вещества, т.е. вещества, молекулы которых ориентируются при адсорб-
ции перпендикулярно к поверхности (рисунок 2.16). Это органические кисло-
ты, их металлические мыла, спирты и смолы. Вода проявляет большую ад-
сорбционную активность к резине и антифрикционным пластикам.
Жирные одноосновные кислоты (пальмитиновая, стеариновая и др.)
соединения с общей формулой RCOOH, где R – радикал вида С
n
Н
2n+1
. Их
молекулы, имеющие удлиненную форму (длина в 5…10 раз превышает
поперечное сечение), прикрепляются к поверхности металла своей кар-
боксильной группой СООН. Насыщенный адсорбционный монослой об-
разуется, таким образом, из плотно расположенных молекул, ориентиро-
ванных параллельно друг другу и перпендикулярно к поверхности тела.
Структура монослоя такая же при адсорбции других полярных молекул.
Адсорбированные молекулы взаимодействуют не только с поверхностью,
но и между собой. Взаимодействие между молекулами в тангенциальном
к поверхности направлений называют продольной когезией. Сопротивле-
ние адсорбированной пленки продавливанию определяется силами про-
дольной когезии.
Конец молекулы, присоединяющийся к металлу, подобен маленькому
магниту; его называют полярным или активным. Остальная часть молекул
составляет так называемый хвост. У всех органических кислот и их мыл
активной является карбоксильная группа, у спиртов – гидроксил ОН, у
других веществ – группа NН
2
СОСН и др.
Над монослоем полярных молекул расположен граничный слой, в ко-
тором молекулы правильно, ориентированы. Граничные слои находятся в
особом агрегатном состоянии, имея квазикристаллическую структуру.
При некоторой температуре пленка квазикристаллической структуры раз-
рушается, происходит дезориентация адсорбированных молекул, и теря-
ется способность смазочного материала к адсорбции. Температура дез-
ориентации на химически неактивных металлах (40…80) С, на химически
активных металлах (90…150) С.
Молекулы веществ, адсорбированных на поверхности твердого тела,
обладают способностью перемещаться по поверхности из областей, где
имеется их избыток, в места, где их недостаточно для полного покрытия
поверхности. Подвижность адсорбированных молекул зависит от вида
адсорбции. Адсорбция бывает физическая и химическая. При химической
адсорбции (хемосорбции) полярные концы молекул, связываясь с поверх-
ностью тела, образуют монослой, сходный с химическим соединением.
Подвижность молекул в результате этого сильно ограничивается.
Хемосорбция, в отличие от физической адсорбции, носит избиратель-
ный характер, она протекает с большой интенсивностью в местах нару-
шения кристаллической решетки. Во многих случаях физическая и хими-