Пальм В.А. Введение в теоретическую органическую химию

Подождите немного. Документ загружается.

Основность

алкенов

262

амидов

киелот

256

аминов

255, 256

галогенидов

354

оксониевых

оснований

258

растворителей

266

сл.

фосфинов

255

Основный

катализ

общий

361

специфический

360

Пентиты

156

Пентозы

153

Перегруппировка

аллильная

300

--·Бекмановская

372

бензиловая

380

Клайзена

400

Курцuуса

401

пинаколиновая

372

Перегруппировки

внутримолекулярные

300, 301, 372, 400, 401 .

Перекиси

384, 388

Пикрил

хлористый

358

Пикриновая

кислота

358

Пирановы

153, 154

Пиридин

Пиримидин

Пиролиз

383, 384

Пиррол

70, 249

Поликонденсация

339

Полимеризация

325, 390

Полипептиды

161

Полисахариды

158

Положения

аксиальные

мета-

110

орто-

110

пара-

110

транс-

16, 22, 23

цис-

16, 22, 23

экваториальные

Полуацетали

147, 325, 342, 368

Полукетали

147, 325, 342, 368

Поляризуемость

анионного

центра

238

молекул

198

ел.

реакционного

центра

283

среды

234

Полярность

молекул

186

сл.

среды

234, 295

Присоединение

гомолитическое

223, 389--391

нуклеофильное

223,

340-355

электрофильное

223,

319--326

Простые

эфиры

125

438

Радикалы

102-104

свободные

см.

Свободные

радика-

лы

Радиус

ковалентный

ван-дер-ваальсов

Растворителей

классификация

266

общая

кислотнесть

266

общая

основность

266

Рацемат

Рацемизация

19, 289

Реагентов

классификация

224

Реакции

азосочетания

330

алкилирования

аромаТllческих

сое-

динений

329

ацилирования

ароматических

сое-

динений

329

брутто

220, 221

восстановления

401, 419, 420

га.10генирования

аромйтических

ссе-

линении

327

гетеролитические

223

гидратации

альдегидов

кетонов

341, 367, 368

гомолитические

223

дегидратации

365

декарбоксилирования

379

диазотирования

353

Дильса

Альдера

396

диспропорционирования

411

Зандмейера

356

Канниццаро

413

классификация

220

сл.

Кальбе

408

конкуренция

224, 313

Кучерова

322

механизм

220

нитрован

ия

ароматических

соеди

нений

327

окислительно-восстановительные

222, 401

ел.

синхронные

223, 391--401

скорость

220

сульфирования

ароматических

сое

динений

328

электрохимического

восстановления

окисления

403--408

элиминирования

298

сл.,

308, 397,

398

этерификации

365, 370

Реакционная

серия

228, 229

-- --

стандартная

231

Реакционный

центр

229

Резонанс

сл.,

77, 78, 173

неполярный

49, 173

полярный

51, 174

Резонанса

энергия

49, 173

Резонансная

стабилизация

228

Рефракция

молекулярная

199

сл.

Свободная

энергия

- -

активации

227

- -

реакции

226

Свободные

радикалы

211, 224, 382,

384, 409

Связей

классификация

74-77

кратность

9, 39

ионности

степень

Связи

химические

- -

акцепторно-донорные

75, 77

- -

дробные

25, 26, 45

ионные

ковалентные

38--40

неполярные

75, 176

полярные

58,

75--77

семиполярные

- -

.целочисленные

8, 40

Связи

гликозидные

155

Семикарбазид

343

Семикарбазоны

343, 349

Силаны

145

Силоксаны

146

Симметрия

молекул

Син-форма

190, 355

Скелет

углеродный

О,

11, 89

Скелетоводороды

90, 91

Сложные

эфиры

136

Сольвагапия

неспецифическая

228, 234, 295

специфическая

228, 234, 295

Сопряжение

сл.

(см.

также

Резонанс)

Сопряженные

кислоты

основания

235

положения

Состояние

активированное

221, 227

возбужденное

44, 205

исходное

227

конечное

227

основное

29, 205

синглетное

384

триплетное

384

Спектры

инфракрасные

212

ел.

колебательные

212

ел.

электронные

204

ел.

ядерного

магнитного

резонанса

(ЯМР)

216

ел.

Спин

электрона

дробный

Спинов

компенсация

- -

частичная

48, 51

Спирты

119

сл.,

156, 177, 183

Стабилизация

частиц

228

Стадии

макроскопические

221

элементарные

220, 221

Статистическая

поправка

245, 333

Стереоизомерия

сл.,

151

сл.

циклических

системах

Стереоспецифичность

312; 397

Стереохимическая

гипотеза

16,

21-23

Стерические

препятствия

83, 233, 348

- -

резонансу

197

Стерическое

благоприятствование

233

Структура

каноническая

Структуры

предельные

- -

ковалентно

несвязанные

58, 59,

61, 62

Сульфамиды

381

Сульфиды

143

Сульфиновые

кислоты

143

Сульфокислоты

см.

Сульфоновые

кислоты

Сульфоксиды

143

Сульфоновые

кислоты

143, 373

Сульфоны

143

Сульфохлориды

373

Таутомерия

273--279

амидинная

276

амидо-имидольная

275

анионотропная

301

дикетонов

278

карбокислот

278, 279

кето-енольная

278, 366

кетокислот

278

лактим-лактамная

275

нитро-изонитро

279

прототропная

273

тион-тиольная

276

хиноксимная

276

Тафта

уравнение

231-236,

239

Теория

радикалов

типов

химического

строения

6, 8

ел.

Тетраэдрическая

модель

атома

углеро-

да

18 .

Тетриты

156 -

Тетрозы

153

Тиоальдегиды143

Тиокетоны

143

Тиокислоты

248

Тиолы

143

Тиофен

Тропилия

катион

68, 69, 413

Углеводороды

алифатические

99,

100--107

алициклические

107-109

ароматические

109-112

Углы

валентные

Угольной

киелоты

производные

140,

141

Уроновые

кислоты

157

Уходящая

группа

. - -

свободно-радикальная

224

электроотрицательная

224,

281--

283

439

Уходящая

группа

электроположитель

ная

225,

280-282,

283-285

Фенантрен

73, 74

Фенолбкислоты

147, 148

Фенолы

212

ел.

Ферроцен

Фрuделя-Крафmса

катализатор

329

Фосген

140, 330

Формулы

структурные

9-13

- -

перспекгивные

22, 154

Фосфиновые

кислоты

145

Фосфины

145

Фосфоновые

кислоты

145

Фотолиз

285

Фруктоза

154

Функциональные

группы

90,

91-97

Функциональные

производные

90,91-

97, 118

ел.

Фуран

65, 70

Фуранозы

153, 154

Характеристические

частоты

214

Химические

сдвиги

ямр

216

ел.

Хинолин

Хиноны

127-129

Хлороформ

120, 380

Хромофоры

206-211

Хюккеля

правило

Цвиттер-ионы

277

~епные

реакции

385-389

Цианиды

см.

Нитрилы

Циклоалнаны

107, 177, 183

бициклические

108

моноциклические

107

Циклобутадиен

65, 68, 69

Циклотексан

82, 83

~иклооктатетраен

65, 66, 68

~иклопентадиенильный

анион

68, 69,

~иклопропенильный

катион

67, 68

Циклы

11, 13 '

конденсированные

109, 110

напряженные

22, 172

Экзальтация

дисперсии

молекулярной

рефракции

201

молекулярной

рефракции

199

удельной

рефракции

201

Электроотрицательность

атомов

заместителей

ел.

реакционного

центра

237

Электрон

неспаренный

33, 43

Электрона

модель

ел.

Электронная

пара неиоделенная

Электронное

облако

Электронные

слои

Электронные

смещения

Электрофильность

остаточная

225, 286,

304

Электрофилы

224,

283-285

Энергия

индукционного

взаимодействия

172,

173

напряжения

циклов

171, 172

нулевых

колебаний

163, 164, 213

резонансного

взаимодействия

173,

175

связей

167, 168

Энтальпия

атомизации

162-

образования

162

ел.

реакции-

226

Этилен

102

ОГЛАВЛЕНИЕ

Предисловие

Введение

ЧАСТЬ

ОСНОВНЫЕ

ПОЛОЖЕНИЯ

ПОНЯТИЯ

ТЕОРИИ

химического

СТРОЕНИЯ

а в а

Классическая

теория

строения,

...••..

Концепция

целочисленности

химических

связей

Отражение

главных

структурных

особенностей

классическими

струк-

турными

формулами

. . . . . . . . . . . . .

Явление

изомерии

органической

химии

. .

Стереоизомерия

стереохимическая

гипотеза

Недостатки

классической теории

строения

П.

Электронные

представления

теории

строения

электронные

структурные

формулы

. . . . . . . . . . .

Квантовомеханические

основы

теории

строения

молекул

Ограниченность

концепции

целочисленности

связей

Понятие

резонансе

(мезомерии,

сопряжении)

. . . .

Электроотрицательность

групп

индукционный

эффект

Гиперконъюгация.

. . . . . . . . . .

Связь

между

валентными

состояниями

атомов

пространственным

строением

молекул.

. . . . . . . . . . . . . .

Понятие

об

ароматичности

циклов.

Правило

4n+2

Классификация

химических

связей

. . .

Некоторые

методологические

проблемы.

а в

IП.

Основы

конформационного

анализа

Конформации

системах

открытой

цепью

Конформации

циклических

системах

Стерические

препятствия

свободному

вращению

а в

IV.

Количественная

характеристика

свойств

заместителей

ЧАСТЬ

11.

ОСНОВы

клхссиеикхции

номвнклвттвы

ОРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Стр.

441

442

Общие

принципы

. . . . . . . . . . . . . . . . .

Классификация

скелетовоДороДов

. . . . . . . .

КлассИфикация

по

признаку

функциональных

групп

228

273

235

237

239

248

249

253

255

280

281

258

262

263

265

266

271

273

275

278

283

280

285

286

287

290

292

294

443

Стр.

226.

Факторы,

определяющие

константы

равновесия

скорости

реакций

Количественный

учет

влияния

строения

реагентов

среды

на

констан

ты

скорости

равновесия

. . . . . . . . . . . . . . .

а в

XIV.

Важнейшие

нуклеофияы

влектрофилы

соответствующие

им

уходящие

группы

. . .

Гетеролитические

реакции

как

процессы

участием

обобщенных

кис

лот

оснований

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Важнейшие

нуклеофилы

соответствующие

им

электроогрицатель

ные

уходящие

группы

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Важнейшие

электрофилы

соответствующие

им

электроположитель

ные

уходящие

группы . . . . . . . . . . .

....

. . . . . . . . .

Реагенты,

состоящие

из

электроотрицательнои

электроположи

тельной

уходящих

групп,

соединенных

друг

другом

Примеры

использования

таблиц

57 . • . .

Понятиео

таутомерии

. . . . . . . . . . . .

Таутомерные

системы,

быстро

достигающие

равновесия

Таутомерия

карбокислот

. . . . . . . . . . . . .

','

а в

XIII.

Прототропные

таутомерные

равновесия

а в

ХН.

Кислотность

основность

органических

соединений

Определение

понятий

«кислота»

«основание»

. . . .

Типы

органических

кислот

общие

закономерности

зависимости

кислотности

от

строения

О-Н-Кислоты

S-Н-Кислоты

N-Н-Кислоты

С-Н-Кислоты

(карбокислоты)

Типы

органических оснований

общие

закономерности

зависимости

основности

от

строения

...........'....

. . . . .

Аммониевые

фосфониевые

основания

. . . . . . . . . . . . . .

Оксониевые

основания.

Отклонения

от

бренстедовской

схемы

кис-

лотно-основного

взаимодействия

10.

л-Основания

. . . . . . • . . . . . .

11.

Вторичные

основания

. . . . . . . . .

12.

Взаимодействие

органических оснований

апротонными

кислотами

13.

Зависимость

кислотности

основности

от

среды

14.

Понятие

кислотности

основности

среды

XV.

Гегеролитическая

диссоциация

Лимитирующая

стадия

реакций

типа

SN I

Влияние

строения

реагента

(субстрата)

на

гетеролитическую

диссо-

циацию

Гетеролив

молекул

(ионов),

содержащих

заряженные

группы

Влияние

растворигеля

на

скорость

гетеролиза

• • •

175

107

109

112

118

Стр.

162

164

165

168

172

173

146

176

182

186

198

204

212

216

220

222

224

225

........

резонанса

КлассИфикация

(систематика)

органических

соединений

Глава

а в

VI.

Основы

номенклатуры

органических

соединений

Общая

характеристика

существующих

номенклатурных

систем

Номенклатура

алифатических

углеводородов

Номенклатура

алициклических

углеводородов

Номенклатура

ароматических

углеводородов

Номенклатура

гетероциклических

соединений

Номенклатура

функциональных

пронаводных

Классификация

номенклатура

соединений

со

смешанными

функция-

ми

Понятие

механизме

реакций.

Элементарные

брутто-реакции

Классификация

органических

реакций

. . . .

Классификация

реагентов

. . . . . . . . . .

Общая

схема

протекания

химических

реакций

VHI.

Температура

плавления

кипения

Температура

плавления

Температура

кипения

в а

IX.

Полярность

поляризуемость

органических

молекул

Дипольные

моменты

. . .

Молекулярная

рефракция

ЧАСТЬ

11/.

ФИЗИЧЕСI(ИЕ

СВОЙСТВА

ОРГАНИЧЕС/(ИХ

СОЕДИНЕНИЙ

а в

VH.

Энергия

образования

органических

соединений

...

Общие

элементарные

понятия

об

энергетических

характеристиках

мо-

лекул

............•..............

Энергия нулевых

колебаний

. . . . . . . . . . . . . . . .

Проблема

энергий

связей

взаимодействий

типа

1-3

или

1-4

Метод

аддитивных

групповых

вкладов

. . . . . . .

Энергетический

эффект

индукционного

взаимодействия

Энергетические

эффекты

резонансных

взаимодействий

Аддитивность

теплот

испарения

аддитивные

групповые вклады

для

жидкого

состояния

. . . . . . . . . .

Х.

Спектральные

характеристики

органических

молекул

Электронные

спектры

. . . •

Колебательные

спектры

. . .

Спектры

ядерного

магнитного

ЧАСТЬ

/V.-

РЕА/(ЦИИ

оггхиичвски

СОЕДИНЕНИЙ

XI.

Классификация

реакций

. .

.....

XXIV.

Гомолитическая

диссоциация

ХХУ.

Радикальное

замещение.

ХХII.

Реакции

нукяеофильного

замещения

ароматическом

ядре

а в

XXIII.

Кислотный

основный

катализ

органической

химии

445

358

362

367

385

389

351

367

370

372

375

381

382

383

385

387

356

352

354

355

350.

351

349

345

346

Стр.

замещения

ароматиче-

Общие

принципы

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Кислотный

катализ

нуклеофильного

замещения

. . . . . .

Реакции

спиртов

карбоксильных

кислот

галогенангидридами

Кислотно-каталитическая

равновесная

гидратация

альдегидов

ке-

тонов.

Образование

полуацеталей

ацеталей

. . . . . . . .

Реакция

типа

АА

с2

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

КИСЛОтНQ-каталитические

внутримолекуля

рные

перегруппировки

Другие

случаи

кислотного

катализа

. . . . . . .

Некоторые

типы

ссновно-каталнтаческнх

реакций

Общая

характеристика

. . .

Равновесная

гомолитическая

диссоциация

Пиролиз

. .'

Фотолиз

Фотохимическое

галогенирование

Зависимость

скорости

радикального

замещения

атома

водорода

от

строения

субстрата

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Образование

металлорганических

соединений

из

галоген

ида

металла

Аутоксидация

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Цепное

хлорирование

присутствии

дихлорамидов

карбоксильных

или

сульфоновых

кислот

. . • • • • • • • • • • • • • • • • • .

Реакции

типа

SN1

солями

диазония

. .

Бимолекулярные

реакции

нуклеофильного

ском

ряду

З.

Нуклеофильная

атака

на

ангидриды

галогенангидриды

карбок

сильных

кислот,

их

сложные

эфиры,

амиды

другие

аналогичные

про-

из

водные

относительная

элеКТРофИЛЬНОС1Ь

карбонильных

соединений

. . .

Реакции

нуклеофильного

присоединения

алдиминам

кетиминвм

их

производным

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Щелочной

гидролиз

нитрилов

. . . . . . . . . . . . . . . . . .

Нуклеофильное

присоединение

кратной

углерод-углеродной

свя-

зи

Реакцин

нуклеофильного

присоединения

кетенам

. . . . . . .

Реакции

нуклеофильного

присоединения

азотистой

кислоте

и к

2О

. •

•..•••.....•

10.

Нуклеофильиое

присоединение

алкинам

. . . . '.

11.

Нуклеофильное

присоединение

диазониевым

ионам

304

305

307

308

313

315

298

300

эе:

302

318

326

339

319

320

324

325

3~O

331

340

341

326

327

Стр

295

а в а

ХУIII.

Электрофияьное

замещение

у sр3_углерода

Механизмы

SE1

SE2 .

Некоторые

варианты

электрофильного

замещения

Sp3_

углерода

Нуклеофильная

сольватация

металлорганических

соединений.

Реактив

Гриньяра

....••......................

Атака

типа

SN2

на

атом

sр3_

углерода

.•

;

•.•••••••••

Возможные

варианты

реакций

типа

SN2 .

Влияние

строения

субстрата,

природы

нуклеофила

растворителя

на

скорость

равновесие

реакций

типа

SN2

Реакции

типа

Е2

. . . . . . . . . . . .

Конкуренция

процессов

типа

SN1,

Еl,

SN2

Е2

Сложность

механизмов

иуклеофильного

замещения

элиминирования

а в а

XIX.

Электрофильиое

присоединение

кратной

связи

между

атома-

ми

углерода

. . . . • • . . . . . . . • . • • • • • • •

Первая

стадия

реакции

. . .

...

• . . . . . . • . . . . . . . •

Наиболее

важные

частные

случаи

электрофильного

присоединения

Электрофильное

присоединение

енолам,

енолятным

ионам

вини-

ловым

эфирам.

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Электрофильное

присоединение

сопряженным

двойным

связям

. .

Препаративное

применение

реакций

электрофильного

присоедине

ния

кратным

С-С-связям

. . • . . • . . . . . • . . .

ХУII.

Бимолекуляриое

иуклеофильиое

замещение

отщепление

Взаимодействие

ионов

карбония

нуклеофнлами

. . . . . . . . .

Реакции

ионов

карбония

качестве

карбокислот.

Элиминирование

ти-

па

Еl

конкуренциямежду

реакциями

SN1

Еl.

Аллильная

перегруппировка

. . . . . . . . . . . • • . . . . . .

Перегруппировка

путем

миграции

заместителей.

. . . . . . . .

Формальные

(Х-

~-миграции

атомов

водорода

механизм

изотоп

ного

обмена

водорода

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

в а

XVI.

Реакции

ионов

карбония

• •

••••

в а

ХХ.

Реакции

влектрофиаьного

замещения

ароматическом

ядре

Общая

схема

реакции

. . . . . • . . . • . . • . . . . . . •

Наиболее

важные

частные

случаи

электрофильного

замещения

Влияние

заместителей

гетероатомов

ароматическом

ядре

на

элект

рофильное

замещение

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Некоторые

реакции,

свойственные

активированному

ароматическому

ядру

..•.•••••••••••••..••••.••

XXI.

Нуклеофильное

присоединение

полярным

л-связям

Присоединение

карбонильной

группе

возможные

последующие

стадии

'2.

Нуклеофильноеприсоединение

альдегидам

кетонам

• • • • • •

444

а в

XXVI.

Гомолитическое

присоединение

389

Присоединение

кратной

связи

. . . . 389

Свободнорадикальная

полимеризация

. . 390

Свободнорадикальное

эамещениев

ароматическом

ядре

390

а в а

XXVII.

Реакции

синхронным

механизмом

. . . . 391

Общая

характеристика

,...........

391

Синхронные

реакции

присоединения

кратной

связи

392

Синхронное

пиролитическое

Цllе-элиминирование

. . 397

Синхронное

нуклеофильное

замещение

атома

водорода

а-положе-

нии

пиридина

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . " 399

Енслвэация

восстановлени~

кетонов

под

воздействием

реактива

Гриньяра

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 399

Перегруппировки

циклическим

синхронным

механизмом

400

XXVIII.

Реакции

окисления

восстановления

. . . . . . 401

Условное

определение

понятий

окисления

восстановления

401

Реакции,

имеющие

стадию

перехода

электрона

. . . . . 403

Обратимые

органические

окислительно-восстановительные

системы

408

Гидрирование

дегидрирование

. . . . . 409

Механизмыокислительно-восстановителЬНрJХ

реакций

411

Брутто-схемы

некоторых

реакций

окисления

. . . 414

Брутто-схемы

некоторых

реакций

восстановления

. 419

XXIX.

Органические

соединения

качестве

катализаторов

Общая

характеристика

органических

катализаторов

Нуклеофильный

катализ

. . . . . . . . .

Понятие

о'

полифункциональном

катализе

Основные

принципы

действия

ферментов

Предметный

указатель

• • . • • • . . . • .

.'.

Copyleft ®

San'ky

incorporation

derevyaha + Q

421

422

426

427

435

ПАЛЬМ

виктог

АЛЕКСЕЕВИЧ

Введение

теоретичеекуto

орrаничеекуlO

химиlO

Редактор

р о

н а

А.

В.

ХУДОЖНИК

л е

Г.

Е.

Художественнын

реда,КТОР

и к

п.

Технический

редактор

к'и

nе

Г.

г.

Корректор

В.