107
ñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêå, òî èîíû ìåòàëëîâ, ãèäðàòèðóÿñü, ïåðåõîäÿò â ýëåê-
òðîëèò, ïðè ýòîì ýêâèâàëåíòíûå ýëåêòðîíû îñòàþòñÿ â ìåòàëëå. Ïîâåðõ-
íîñòü ïðèîáðåòàåò îòðèöàòåëüíûé çàðÿä, ÷òî âûçûâàåò ýëåêòðîñòàòè÷åñêîå
ïðèòÿæåíèå ìåæäó ïîëîæèòåëüíî çàðÿæåííûìè èîíàìè ìåòàëëà â ðàñòâî-
ðå è ïîâåðõíîñòüþ. Ïðè ýòîì íà ãðàíèöå ðàçäåëà âîçíèêàåò äâîéíîé ýëåê-
òðè÷åñêèé ñëîé èç ýëåêòðîíîâ è èîíîâ. Åñëè æå ýíåðãèÿ ãèäðàòàöèè íå-
äîñòàòî÷íà äëÿ ïåðåâîäà èîíà ìåòàëëà â ýëåêòðîëèò, òî íà ïîâåðõíîñòè
ïðîèñõîäèò àäñîðáöèÿ êàòèîíîâ ýëåêòðîëèòà è èõ ýëåêòðîñòàòè÷åñêîå
âçàèìîäåéñòâèå ñ èçáûòî÷íûìè àíèîíàìè ðàñòâîðà, â ðåçóëüòàòå ÷åãî íà
ïîâåðõíîñòè òàêæå îáðàçóåòñÿ äâîéíîé ýëåêòðè÷åñêèé ñëîé èç ïîëîæè-
òåëüíî è îòðèöàòåëüíî çàðÿæåííûõ èîíîâ.
Ïðîöåññ ýëåêòðîõèìè÷åñêîé êîððîçèè ìîæíî ðàññìàòðèâàòü êàê ðåçóëüòàò ðàáîòû
êîððîçèîííûõ ãàëüâàíè÷åñêèõ ýëåìåíòîâ, âîçíèêàþùèõ ïðè âçàèìîäåéñòâèè ìåòàëëà ñ
ýëåêòðîëèòîì [23,49,50]. Ðàáîòà ãàëüâàíè÷åñêîãî ýëåìåíòà îáóñëîâëåíà ïðîòåêàíèåì
äâóõ îòíîñèòåëüíî íåçàâèñèìûõ ïðîöåññîâ - àíîäíîãî è êàòîäíîãî, ëîêàëèçîâàííûõ íà
ðàçëè÷íûõ ó÷àñòêàõ. Àíîäíûé ïðîöåññ õàðàêòåðèçóåòñÿ ïåðåõîäîì â ðàñòâîð ãèäðàòè-
ðîâàííûõ àòîìîâ ìåòàëëà, êàòîäíûé - àññèìèëÿöèåé ïåðåòåêàþùèõ ñ àíîäà èçáûòî÷íûõ
ýëåêòðîíîâ äåïîëÿðèçàòîðîì (ñîäåðæàùèìñÿ â ðàñòâîðå àòîìîì èëè èîíîì, ñïîñîáíûì
âîññòàíàâëèâàòüñÿ). Åñëè íåò äðóãèõ ýëåêòðîäíûõ ïðîöåññîâ, òî àíîäíîå ðàñòâîðåíèå
ìåòàëëà ïðåêðàùàåòñÿ ïîñëå óñòàíîâëåíèÿ äèíàìè÷åñêîãî ðàâíîâåñèÿ ïðîöåññîâ ïåðå-
íîñà çàðÿäîâ â ðàñòâîð è èõ îáðàòíîãî âîññòàíîâëåíèÿ íà ìåòàëëå. Åñëè æå èçáûòî÷-
íûå ýëåêòðîíû ïåðåòåêàþò ñ àíîäíîãî ó÷àñòêà íà êàòîäíûé, âûçûâàÿ ïðîòåêàíèå êà-
òîäíîãî ïðîöåññà, òî ðàñòâîðåíèå ìåòàëëà íà àíîäå áóäåò ïðîäîëæàòüñÿ íåïðåðûâíî.
Îñíîâíîé ïðè÷èíîé ëîêàëèçàöèè àíîäíîãî è êàòîäíîãî ïðîöåññîâ ÿâëÿåòñÿ ýëåê-
òðîõèìè÷åñêàÿ íåîäíîðîäíîñòü (ìàêðî-, ìèêðî- èëè ñóáìèêðîýëåêòðîõèìè÷åñêàÿ ãåòåðî-
ãåííîñòü) êîððîäèðóåìîé ïîâåðõíîñòè, ñâÿçàííàÿ ñ ðàçëè÷èåì çíà÷åíèé ýëåêòðîäíûõ
ïîòåíöèàëîâ è òîêîâ íà ðàçëè÷íûõ ó÷àñòêàõ ïîâåðõíîñòè. Ìàêðîýëåêòðîõèìè÷åñêàÿ ãå-
òåðîãåííîñòü ïðîÿâëÿåòñÿ ïðè êîíòàêòå ðàçíîðîäíûõ ìåòàëëîâ, íåñïëîøíîñòè ïëåíîê
íà ïîâåðõíîñòè, íåîäíîðîäíîñòè ñðåäû èëè ôèçè÷åñêèõ óñëîâèé. Ìèêðîýëåêòðîõèìè÷å-
ñêàÿ ãåòåðîãåííîñòü ìîæåò áûòü îáóñëîâëåíà ñòðóêòóðíîé íåîäíîðîäíîñòüþ ìàòåðèàëà,
åãî çåðíèñòîé ñòðóêòóðîé, íàëè÷èåì ïîñòîðîííèõ âêëþ÷åíèé è ò.ä. Ñóáìèêðîýëåêòðî-
õèìè÷åñêàÿ ãåòåðîãåííîñòü îáóñëîâëåíà äåôåêòàìè êðèñòàëëè÷åñêîãî ñòðîåíèÿ ìàòå-
ðèàëà, ýíåðãåòè÷åñêèìè ôëóêòóàöèÿìè àòîìîâ íà ïîâåðõíîñòè è ò.ä. Îáû÷íî â îáðàçî-
âàíèè êîððîçèîííûõ ãàëüâàíè÷åñêèõ ýëåìåíòîâ ó÷àñòâóþò âñå òðè ãðóïïû ïðè÷èí.
Ðàññìîòðåííûå ìåõàíèçìû õèìè÷åñêîé è ýëåêòðîõèìè÷åñêîé êîððîçèè
ÿâëÿþòñÿ îïðåäåëÿþùèìè çàêîíîìåðíîñòÿìè ðàçðóøåíèÿ ïîâåðõíîñòè ìà-
òåðèàëîâ ïðè èõ âçàèìîäåéñòâèè ñ àãðåññèâíîé ñðåäîé [8,16]. Â çàâèñèìî-
ñòè îò óñëîâèé ýêñïëóàòàöèè êîððîçèîííîå ðàçðóøåíèå ìîæåò ïðîòåêàòü
ëèáî ïî îäíîìó èç ìåõàíèçìîâ, ëèáî ñ ïðåîáëàäàíèåì îäíîãî èç íèõ.
Ãàçîâàÿ êîððîçèÿ ÿâëÿåòñÿ ÷àñòíûì ñëó÷àåì õèìè÷åñêîé è ïðîÿâëÿåòñÿ â àêòèâ-
íûõ ãàçîâûõ ñðåäàõ ïðè ïîâûøåííûõ òåìïåðàòóðàõ (íàïðèìåð, â àòìîñôåðå âîäîðîäà
ïðè äàâëåíèè 150 àòì è òåìïåðàòóðå 560
î
Ñ ïðåäåë ïðî÷íîñòè ñòàëè ÷åðåç ñóòêè
óìåíüøàåòñÿ â äâà ðàçà [23]). Ñ ïîâûøåíèåì òåìïåðàòóðû ðåçêî âîçðàñòàþò êîíñòàíòû
ñêîðîñòè õèìè÷åñêèõ ðåàêöèé è êîýôôèöèåíòû äèôôóçèè, ÷òî îáóñëàâëèâàåò ýêñïîíåí-
öèàëüíóþ çàâèñèìîñòü ñêîðîñòè êîððîçèè îò òåìïåðàòóðû. Øåðîõîâàòûå ïîâåðõíîñòè
èìåþò íåñêîëüêî áîëüøóþ ñêîðîñòü îêèñëåíèÿ, ÷åì ãëàäêèå, îäíàêî ýòî ïðîÿâëÿåòñÿ
òîëüêî â íà÷àëüíûé ïåðèîä ïðîöåññà. Ãàçîâàÿ êîððîçèÿ â çíà÷èòåëüíîé ñòåïåíè çàâèñèò
îò ñîñòàâà ãàçîâîé ñðåäû. Êðîìå êèñëîðîäà, ñèëüíîé êîððîçèîííîé àêòèâíîñòüþ îáëà-
äàþò ïàðû âîäû, óãëåêèñëîòà, ñåðíèñòûé ãàç, õëîð, ñåðîâîäîðîä. Ïðè ãàçîâîé êîððîçèè
êîýôôèöèåíòû ëèíåéíîãî ðàñøèðåíèÿ îêèñëîâ, êàê ïðàâèëî, çíà÷èòåëüíî íèæå, ÷åì
ìåòàëëîâ, ïîýòîìó ïðè öèêëè÷åñêèõ èçìåíåíèÿõ òåìïåðàòóðû â îêàëèíå âîçíèêàþò
çíà÷èòåëüíûå âíóòðåííèå íàïðÿæåíèÿ, ÷àñòî âûçûâàþùèå åå ðàçðóøåíèå.
Àòìîñôåðíàÿ êîððîçèÿ ÿâëÿåòñÿ îäíèì èç ñàìûõ ðàñïðîñòðàíåííûõ âèäîâ êîððî-
çèîííîãî ðàçðóøåíèÿ êîíñòðóêöèîííûõ ìàòåðèàëîâ (â ïåðâóþ î÷åðåäü ìåòàëëîâ). Ðàç-
ëè÷àþò òðè îñíîâíûõ âèäà àòìîñôåðíîé êîððîçèè (ðèñ.3.10): ñóõóþ, âëàæíóþ è ìîê-
ðóþ. Ñóõàÿ êîððîçèÿ (ó÷àñòîê I) íàáëþäàåòñÿ ïðè ïîëíîì îòñóòñòâèè âëàãè íà ïîâåðõ-
íîñòè ìåòàëëà. Íà ìåòàëëå îáðàçóþòñÿ òîí÷àéøèå îêèñíûå ïëåíêè, ñêîðîñòü êîððîçèè
ìàëà. Âëàæíàÿ êîððîçèÿ (ó÷àñòîê II) ïðîòåêàåò ïîä òîíêèì ñëîåì âëàãè, îáðàçóþùèìñÿ
íà ïîâåðõíîñòè â ðåçóëüòàòå êàïèëëÿðíîé, àäñîðáöèîííîé èëè èîííîé êîíäåíñàöèè.