31
____________________________________________________________________________________
парафиНы
(30 с), затем подъем до 400 °с со скоростью 100 °с/мин, делитель потока 1 : 40.
хроматограф калибруют по смеси стандартов углеводородов, например с
10
–с
40
(фирма «Fluka») или ASTM-D5442 (фирма «Supelco»). для анализа точную наве-
ску нефти (10–20 мг) растворяют в 10 мл четыреххлористого углерода или цикло-
гексана. типичная хроматограмма приведена на рис. 1.2.
следует отметить, что при анализе углеводородов с более чем 20 углерод-
ными атомами количество возможных компонентов, в том числе и изомеров, в
смеси настолько велико, что разделить их с помощью хроматографа с одной ка-
пиллярной колонкой невозможно [38]. Поэтому для разделения нефтяных угле-
водородов все шире применяют двумерную газовую хроматографию (гх/гх)
[39–44]. в работе [44] показано, что даже при использовании двумерной газовой
хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием (гх/гх-мс) невоз-
можно полное разделение пиков таких углеводородов, как парафины, олефины и
цикланы. Поэтому при анализе нефти, нефтяных фракций и осадков парафинов
одномерной гжх правильнее говорить не об отдельном пике н-алкана и даже
алканов, а о пике углеводородов с определенным количеством атомов углерода.
Поэтому, например, говоря парафин с
20
, мы подразумеваем, что в данном пике
могут присутствовать нормальные и изоалканы, циклоалканы и алкены с количе-
ством атомов углерода 20.
вид распределения алканов в АсПо дает информацию о том, в каких усло-
виях эти АсПо образовались. Это возможно благодаря тому, что накоплены и
обобщены данные о распределении алканов в АсПо, образовывавшихся в раз-
личных условиях и в разных местах нефтепромысловых систем. отметим, что
приведенная ниже информация носит самый общий характер. сделав такую ого-
ворку, далее мы опустим слова «обычно», «часто», «как правило» и др. Как уже
было отмечено, первыми начинают кристаллизоваться парафины с более высокой
молекулярной массой, а интенсивная кристаллизация парафинов и выделение
АсПо начинаются при переохлаждении нефти на 25–35 °с ниже тНКП. Поэтому
высокая концентрация парафинов с
30+
наблюдается в АсПо, если нефть находи-
лась при температуре на 25–30 °с ниже тНКП. Повышенная концентрация пара-
финов с
20
–с
30
характерна для АсПо, образующихся при охлаждении нефти более
чем на 30 °с ниже тНКП и при низкой скорости потока. Значительное количество
парафинов с
20
–с
30
(по сравнению с парафинами с
30+
) наблюдается в АсПо, об-
разующихся в резервуарах промысловых сборных пунктов и товарных парков при
температуре минимум на 30 °с ниже тНКП. На рис. 1.8 приведены типичные рас-
пределения алканов в АсПо из наземного оборудования.
Какую информацию можно получить из данных, приведенных на рис. 1.8? ри-
сунок 1.8а – АсПо образовались при температуре минимум на 30 °с ниже тНКП,
этот вид распределения характерен для резервуаров, концентрации парафинов
с
20
–с
29
и с
30+
различаются незначительно, низкая общая концентрация парафинов
в образце. рисунок 1.8б – АсПо образовались при температуре на 25–30 °с ниже
тНКП. рисунок 1.8в, г – АсПо образовались на участке трубопровода, где темпе-