Касимов А.М. и др. Современные проблемы и решения в системе управления опасными отходами

Подождите немного. Документ загружается.

- 101 -

Неустойчивые вещества легко выносятся из почвы и разлагаются,

но в результате их воздействия возникают устойчивые вторичные реакции.

В этом случае с одной стороны могут закрепляться метаболиты первичных

токсикантов, как правило, более устойчивые и более токсичные, чем

исходные соединения. В другом случае загрязняющие вещества и их

метаболиты не закрепляются, но опасные результаты даже

кратковременного их пребывания в почве проявляются длительное время.

Примерами могут служить глубокие изменения физико-химических

и морфологических свойств почв даже при однократном действии солевых

растворов в районах нефтедобычи, необратимые изменения ряда

показателей почв при поступлении агрессивных кислотных растворов из

отвалов шахтных пород в районах добычи угля, U-, Th-руд и др.

Анализ результатов вторичных реакций загрязняющих веществ

может служить для оценки опасности и прогноза устойчивости почв к

загрязнению. Показателями, характеризующими загрязнение почв, могут

служить общее содержание их в почве, содержание экстрагируемых

(подвижных) форм токсичных соединений в ней, содержание

загрязняющих веществ в водных вытяжках и в грунтовых водах,

отношение концентрации загрязняющих веществ к их фоновому

содержанию, отношение экстрагируемых форм токсикантов к их

содержанию в незагрязненной почве (активность загрязнения), доля

экстрагируемых форм в валовом содержании загрязняющих веществ

(подвижность веществ в местных условиях).

Под буферной способностью почв понимается ее способность

поддерживать химическое состояние на неизменном уровне при

воздействии на почву потоков химических веществ. Буферная емкость

почв определяется способностью сорбировать токсиканты. Степень

загрязнения почвы определяет выбор вида землепользования и

необходимые природоохранные мероприятия.

Опасность загрязнения почв, как и ответная реакция почвы на

загрязнение, могут быть различными даже для одних и тех же

загрязняющих веществ и зависят от буферной способности почвы, ее типа,

подтипа, вида и разновидности. Устойчивость почв к загрязнению зависит

от целого ряда условий. Почвы с более высокой степенью развитости

почвенного покрова более устойчивые к воздействию токсикантов.

С увеличением плотности почв уменьшается их общая пористость и

объем пор аэрации, снижается скорость фильтрации и горизонтального

перемещения влаги. Бесструктурная почва наиболее подвержена

механическим воздействиям, а структурированные почвы с высоким

содержанием водопрочных агрегатов устойчивы в эрозионном отношении

и способны противостоять размывающему действию воды.

От механического состава зависит структура, пористость,

влагоемкость и другие физические свойства почв, которые определяют

- 102 -

водный, воздушный и тепловой режимы и влияют на миграцию

загрязняющих веществ [1, 2].

Промывной тип водного режима способствует выносу, а

непромывной – аккумуляции вредных веществ в почвенном профиле.

Почвы с высоким содержанием гумуса противодействуют внешним

воздействиям за счет буферной способности, Реакция среды (рН)

определяет подвижность соединений химических элементов и продуктов

их взаимодействия. Наиболее высокой буферной способностью обладают

тяжелые гумусовые почвы.

Наличие растительности, как фактор самоочищения, повышает

устойчивость почв. Об интенсивности биологического кругооборота

можно судить по показателю скорости метаболизма органических веществ:

чем он выше, тем интенсивнее процесс разрушения органических веществ.

Исследования свидетельствуют о различной степени устойчивости

почв, обладающих совокупностью природных свойств, к воздействию

минеральных и органических веществ. Различную устойчивость почв к

одним и тем же техногенным факторам предопределяют собственно

почвенные свойства и ландшафтно-геохимическая обстановка.

Содержание химических веществ в почве населенных пунктов

отражает уровень загрязнения ими атмосферного воздуха, водных

объектов и представляет опасность как источник вторичного загрязнения

приземного слоя атмосферы и поступления вредных веществ в организм

человека. Поскольку изменения свойств почвы происходят под влиянием

не только антропогенного фактора, но и в результате действия природных

процессов, каждый из показателей варьируется во времени и в

пространстве.

Разработка системы показателей состояния почвы в условиях

загрязнения требует изучения пространственного и временного

варьирования физико-химических, биохимических, микробиологических

свойств почв, влияния индивидуальных и комплексных токсикантов на

абсолютную величину и коэффициент варьирования показателей.

Необходимо выделить минимально возможную совокупность

характеристик почвы, от которых в основном зависит ее качество и

плодородие, оценив оптимальные величины и диапазоны возможных

колебаний, не приводящих к существенному изменению плодородия.

Наконец, необходимо на базе результатов анализа определить нормы

нагрузки на почвы отдельными загрязняющими веществами или их

смесью, а также устойчивость почв в зоне техногенеза.

Показатели состояния почв в условиях загрязнения следует

разделять на 2 группы: ранней диагностики и деградации почвы или

изменения направленности почвообразовательного процесса.

Нормирование загрязняющих веществ в почве возникло в середине 70-х гг.

ХХ в. Были разработаны и утверждены ПДК для ряда веществ.

- 103 -

Этот вопрос усложнялся тем, что параллельно с нормированием

велась работа по совершенствованию методологии обоснования ПДК

загрязняющих веществ в почве. Поэтому ранее обоснованные ПДК по

валовым формам зачастую трудно сопоставимы с более поздними

работами, основанными на учете подвижных форм токсикантов. Отметим,

что вскоре сложилось единое понятие гигиенической опасности

загрязнения ОПС, как вероятности возникновения неблагоприятных

эффектов в реальных условиях.

Здесь в понятие опасности загрязнения почвы включена степень

изменения вероятности возникновения неблагоприятных эффектов в

сопредельных средах (воздухе, воде, пищевых продуктах) и процессах

самоочищения в связи с изменением свойств почв, а также концентрации

загрязняющих веществ в конкретной почве, что опосредованно

характеризует степень отрицательного влияния токсикантов на здоровье

человека.

Разработанный в 1983 г. ГОСТ 17.4.1.02.-83. [3] дает только общую

оценку опасности загрязнения почв, но не учитывает специфику

токсикантов и особенностей их поведения в почве. Приведенная

классификация была разработана по данным исследований о влиянии на

ситуацию только пестицидов, поэтому она некорректна для оценки

влияния, например, тяжелых и редких металлов (ТМ) в почве, а также не

решает вопроса о степени реальной опасности загрязнения ими почвы. В

этой классификации не нашел отражения и важнейший принцип охраны

почв – критерий ограничения землепользования с учетом степени их

загрязнения.

Материалы экспериментального нормирования содержания ТМ в

почве показывают, что лимитирующим показателем вредности для

большинства из них являются общесанитарный (Pb, Mn, V, Cr, Ni, Cu) и

транслокационный (As, Zn, Sb) показатели. Причем разница между

допустимыми их уровнями, как правило, незначительна.

Исследования показывают, что степень опасности загрязнения почвы

определяется прежде всего природой токсикантов, возможностью

образования и количеством их подвижной форм, которые в свою очередь

определяются типом и подтипом почв, рН, ее минеральным и

механическим составом, содержанием гумуса, полуторных оксидов.

Поступление токсикантов в почву приводит к 2 видам загрязнения

механическому и химическому. В первом случае наблюдается

загрязнение почв веществами, оказывающими лишь механическое

воздействие на ее состояние. Во втором – изменение химических свойств

почвы. Содержание и соотношение соединений токсикантов в почве

характеризуют ее химическое состояние как природного комплекса,

являющегося составной частью экосистемы. Нарушение в одном из

звеньев неизбежно сказывается на состоянии системы в целом.

- 104 -

Последствия этих нарушений влияют на здоровье человека и

отражаются на здоровье следующих поколений. Под эколого-

гигиеническим состоянием почв понимается состояние, характеризующее

степень возможного негативного влияния на сопредельные среды (воду,

воздух): растения, здоровье человека, а также степень сохранения всех

присущих только почве специфических функций.

В зону активного загрязнения могут попадать территории разного

характера – почвы населенных пунктов, сельскохозяйственные угодья,

рекреационные и др. Следовательно, оценка состояния опасности

загрязнения территорий различного назначения должна производиться

дифференцировано с учетом фактора наиболее значимых для этих

территорий путей воздействия загрязнения почвы на здоровье человека. В

связи с этим существуют разные подходы к оценке опасности загрязнения

почв населенных пунктов и почв сельскохозяйственного назначения.

При загрязнении почвы одним органическим или неорганическим

компонентом определяется класс опасности (КО) вещества, его ПДК и

максимальное содержание по одному из критериев эколого-

гигиенического состояния почв [2, 8, 9]. Оценка, степени загрязнения

почвы проводится в зависимости от фактического содержания

химического вещества и его КО.

В общем случае при оценке степени опасности загрязнения почв

химическими веществами следует учитывать специфику источников

загрязнения, приоритетность загрязняющих веществ и их КО, вид

землепользования (сельхозугодья, рекреационные зоны, почвы населенных

пунктов, зоны предприятий и т.д.), почвенно-климатической зоны, генезис

почвы и состояние почвенного покрова.

При этом следует руководствоваться общими закономерностями:

чем выше фактические уровни содержания контролируемых химических

загрязнителей в почве, чем выше их КО, чем меньше буферная емкость

почв, тем больше опасность загрязнения почв.

Основным критерием оценки степени загрязнения почвы

химическими загрязнителями является их ПДК или ориентировочно

допустимое количество (ОДК) [10, 11]. Общесанитарный критерий

показывает влияние химических веществ на способность почв к

самоочищению и биологическую активность почв.

Транслокационный – характеризует способность токсикантов

переходить из почвы в растения. Миграционный – характеризует

возможность перехода загрязняющих веществ из почвы в грунтовые воды,

поверхностные источники и воздух. Гигиеническая оценка опасности

загрязнения почвы населенных пунктов регламентируется документами [3,

7, 10, 11]. Она определяется эпидемиологической значимостью

загрязненной почвы, ролью загрязненной почвы как источника вторичного

загрязнения приземного слоя атмосферы и при ее непосредственном

- 105 -

контакте с человеком, значимостью степени загрязнения почвы в качестве

индикатора загрязнения атмосферного воздуха и воды.

Критерием эпидемиологической безопасности является отсутствие

патогенных агентов в исследуемом объекте. Индикатором для определения

наиболее распространенных загрязнителей почвы на территории городов

может служить оценка опасности загрязнения атмосферного воздуха.

Оценка уровня химического загрязнения почв как индикатора

неблагоприятного воздействия на здоровье людей осуществляется с

помощью коэффициента концентрации химического вещества [9].

Он измеряется отношением фактического содержания отдельного

загрязнителя (С) к его фоновому уровню (С

K C C

(2.1)

случае присутствия в почве нескольких загрязнителей, показатель

загрязнения выражен формулой:

– ( –1), 1, .

Е N i N

= =

(2.2)

Класс опасности веществ в почве определяется в зависимости от

атомарной массы (А), растворимости в воде вещества (S), среднего

арифметического ПДК веществ в пищевых продуктах, (а), молекулярной

массы химического соединения, в которое входит данный элемент (М),

ПДК этого элемента в почве [8]:

lg( / ).

I A S

а М ПДК

= × × ×

(2.3)

В нормативных актах Украины выделяют 4 класса опасности

химических веществ в почве: неопасные (при I<0,1); малоопасные

(0,1<I<2,5);

опасные (2,6-4); высокоопасные (I>4,1). Оценка опасности

загрязнения химическими веществами почвы сельхозугодий требует учета

ряда особенностей. Функциональные особенности использования земли

предопределяют ее особое место среди природных ресурсов. Выполняя

функции средств производства в сельском хозяйстве, она одновременно

предмет труда и орудие труда.

Сегодня, в условиях тенденции снижения надела на душу населения,

сохранение пахотной способности земель и эффективность их

агрономического использования, является первостепенной задачей

экономического развития. Научный подход предоставляет возможность не

только поддерживать биологический потенциал и продуктивность земель,

но и повышать их.

В условиях интенсивного землепользования усиливаются

эрозионные процессы, падает содержание гумуса в почве, растет площадь

нарушенных земель. Рост производства сельскохозяйственной продукции

еще не говорит о возрастании земельно-ресурсного потенциала. Этот рост

обеспечивается при увеличении использования минеральных удобрений и

- 106 -

вовлечение в оборот низкопродуктивных земель. Но одновременно он

может сопровождаться истощением почвенных ресурсов [12].

По характеру воздействия на почву загрязняющие вещества делятся

на три группы: педохимически активные, биологически активные,

мигрирующие [13]. Результаты воздействия на почву педохимически

активных веществ проявляются в изменении физических свойств почвы, ее

кислотно-щелочных и ее окислительно-восстановительных условий. Они

представлены преимущественно макроэлементами и их соединениями. К

ним относятся химические элементы и продукты окисления, которые при

взаимодействии с водой образуют сильные минеральные кислоты,

физиологически кислые и щелочные соли, органические кислоты и газы.

Эти вещества могут изменять свойства почв как в худшую

(

подкисление, развитие восстановительных процессов и т.д.); так и в

лучшую (понижение кислотности и т.д.) сторону. Результаты воздействия

биологически активных веществ проявляются в первую очередь в

изменениях живых организмов в почве. К этой группе относятся

большинство микроэлементов, тяжелые углеводы, пестициды. В малых

количествах многие микроэлементы безусловно необходимы живым

организмам. Однако при достижении определенного порога концентрации

биологически активные вещества становятся токсичны и обуславливают

отрицательные последствия.

Мигрирующие вещества составляют группу загрязняющих почву

веществ, активно переходящих в сопредельные среды: растения,

атмосферный воздух, подземные и поверхностные воды. Подвижность

химических элементов в почвах характеризуется их способностью

переходить из твердых фаз почвы в почвенные растворы и вытяжки

[13, 14].

Показателем подвижности загрязняющих веществ могут служить их

количество (активность) в почвенных растворах или близких к ним по

составу вытяжках из почв (водных солевых с низкой концентрацией

электролита). Этот показатель, численно независимый от количества

почвы, служит в качестве интенсивного.

В качестве экстенсивного показателя подвижности служит

содержание подвижных форм соединений химического элемента в твердой

фазе почвы, которое характеризует потенциальную возможность перехода

химического элемента из твердой фазы почвы в жидкие. Показатели его

содержания можно рассматривать как пропорциональные количеству или

объему почвы, т.н. «фактор емкости» [4]. Показателем подвижности

соединения является и потенциальная буферная способность почвы по

отношению к данному химическому элементу.

Биологическая опасность химического загрязнения почв зависит от

содержания подвижных форм загрязняющих веществ, а потенциальная

определяется количеством загрязнений, которые могут поступать в

- 107 -

почвенный раствор. Исходя из этого, классификацию почв по степени

опасности загрязнения конкретными токсикантами можно проводить не

только по отношению к их фоновому содержанию, но и с учетом

установленных ПДК.

Анализ литературных данных о поведении тяжелых металлов (ТМ) в

почве позволяет выделить 2 фактора, наиболее значимых при оценке

опасности накопления загрязнителей в почве для человека – степень

транслокации в системе «почва – растение», определяющая уровень

поступления микроэлементов в организм с продуктами питания, и

комплекс показателей, характеризующих биологическую активность и

процессы самоочищения почв.

При этом основными физико-химическими факторами,

определяющими буферную способность почв и проявление негативного

воздействия загрязнителей, являются механический состав органического

вещества и рН почвы. Для системы «почва – растение» имеют большое

значение биологические особенности растений. Установлено, что растения

способны усваивать ТМ. При этом уровень их накопления в растениях

является более чувствительным критерием неблагоприятного действия в

системе «почва – растение», чем их фитотоксическое действие.

Обращает на себя внимание то, что загрязняющие вещества в

основном накапливаются в зеленой массе растений. Это создает реальную

опасность их неблагоприятного воздействия на качество

сельхозпродуктов. Экспериментально доказано, что при равном уровне

загрязнения, более высокую степень опасности представляют почвы

легкого механического состава с кислым значением рН.

В связи с этим следует ограничивать объемы выращивания

сельхозпродукции на загрязненных землях. Функционированием системы

почва – растение – человек» определяется не только опасность

накопления токсиканта в почве и пищевой продукции, но и влияние на

количество и качество этой продукции и на функционирование почвенной

системы в целом.

В процессе мониторинга состояния почвы в зонах загрязнения

можно использовать, по мнению [15] интегральный показатель

биологической продуктивности почвы (БПП) в виде функции, зависящей

от активности дегидрогеназа (А

), активности катализы (А

), активности

фосфатазы (А

), гидролитической кислотности (Н

), подвижности

органоминеральных компонентов (С

, Р

, N

), как отношение суммы

параметров ферментативной активности к содержанию компонентов в

почвенном растворе по формуле:

( ) / ( ).

д к ф г п п п

БПП А А А Н С Р N

= + + + + +

(2.4)

Для оценки степени изменчивости свойств почвы при загрязнении

рекомендуется использовать безразмерную величину реакции почвы:

- 108 -

( – ) / ,

з ф ф

К БПП БПП БПП

(2.5)

где

БПП

– величины, характеризующие биологическую

продуктивность почв при загрязнении и фоне.

В работе [16] предложен методический подход для расчета балльных

оценок различных пестицидов при определении приоритетности их

содержания в почве, которые определяются по показателям: токсичности

для теплокровных (способности кумуляции в организме), коэффициенту

кумуляции, персистентности в почве, действию на почвенные ферментные

процессы и биоту, миграции в почвенном профиле, транслокации в

культурные растения, фитотоксическому действию через почву, реакции

на инсоляцию, оценке по ПДК и ОДК, органолептическим воздействиям,

летучести.

Для определения потенциальной опасности техногенных элементов

по нагрузке на растения предложен коэффициент биотехногенности [17]:

/ ,

р р

Н В К

(2.6)

где

– величина поступления химического вещества в среду;

– кларковое содержание этого вещества в растении.

Для оценки динамики поступления техногенных элементов в

пищевые цепи можно использовать коэффициент динамической

биотехногенности:

П В К М

= ×

, (2.7)

где

– прирост биомассы (урожай).

Поступление в почву отходов хозяйственной деятельности

отрицательно сказывается на ее плодородии и продуктивности

сельскохозяйственного производства [12, 18, 19-23]. Одним из критериев

степени опасности загрязнения сельскохозяйственных земель служит

показатель продуктивности сельхозпроизводства, обусловленный

плодородием сельхозугодий.

В зависимости от степени влияния техногенного загрязнения

абсолютная величина снижения величины показателя (Р

) в зоне

загрязнения по отношению к его среднестатистическому уровню (Р

) для

незагрязненных территорий определяется разностью:

–

Р Р Р

(2.8)

Для оценки тенденций отрицательных последствий загрязнения

почвы на продуктивность сельхозугодий можно использовать индексное

ранжирование техногенных нагрузок. Методический принцип этого

подхода можно представить отношением:

І Р Р

. (2.9)

- 109 -

Очевидно, что в случае возрастающего отрицательного влияния

техногенного загрязнения на сельскохозяйственное производство (

)

происходит увеличение значения Р при >1. При убывании техногенного

влияния

<1 происходит уменьшение значения Р.

В работе [24] предложена общая схема оценки почв

сельскохозяйственного назначения, загрязненных ТМ, которая может быть

использована при отсутствии данных о специфике их конкретного

действия.

Условно выделяют следующие категории загрязненности почв:

слабая (содержание загрязнителей фоновое, но не выше 0,5 ПДК,

возможность использования почв не ограничена); допустимая (более 0,5

ПДК, но не выше ПДК, при неограниченном использовании), умеренная

(

выше ПДК при лимитирующем общесанитарном показателе, но не выше

допустимого уровня по транслокационному показателю при

неограниченном использовании), высокая (превышение ПДК в почве при

лимитирующем транслокационном показателе для ограничено

используемых под сельхозкультуры с учетом растений – концентраторов),

чрезвычайно высокая (превышение ПДК по всем показателям вредности,

используемым при гигиеническом нормировании, для ограничено

используемых под технические культуры и лесопарковые зоны).

В настоящее время разработаны основные методологические

подходы к оценке степени опасности загрязнения почв с учетом основных

факторов, определяющих уровень их воздействия на системы «почва –

растение» и «почва – микробиоценоз». Опыт обращения с ОпО,

основанный на обращении с ТО на Украине и в других странах, а также

анализ чрезвычайных ситуаций, связанных с загрязнением ОПС при

авариях и стихийных бедствиях, приводят к выводу, что понятие «опасные

отходы» следует расширить. В него необходимо включать не только ПО, в

которых возникают, или концентрируются вещества, обладающие

опасными свойствами.

К разряду суперэкотоксикантов относят радионуклиды, некоторые

ТМ (Hg, Cd) и металлоиды (As, Se), являющиеся потенциальными

мутагенами и канцерогенами. Деятельность человека сопровождается

образованием ряда соединений, характеризующихся особой опасностью

для ОПС и здоровья человека.

Эти вещества называют стойкими органическими загрязнителями

(

СОЗ). К ним относят некоторые соединения класса полициклических

ароматических углеводородов, полихлорированные дифенилы,

дибензофураны и дибензо-n-диоксины, а также пестициды, в т.ч. ДДТ,

гексахлорбензол и ряд других органических соединений (в дальнейшем

химические средства защиты растений или ХСЗР).

В европейских странах опасность загрязнения ОПС этими

- 110 -

веществами осознали в 70-х гг. ХХ в. Был подготовлен Протокол о СОЗ к

Конвенции 1979 г., о трансграничном загрязнении воздуха на большие

расстояния. В подписании его в 1998 г. приняли участие большинство

стран Европы, в т.ч. и Украина.

Следующим важным шагом к решению проблемы недопущения

попадания в СОЗ в ОПС стала Стокгольмская Конвенция о СОЗ, в

подписании которой в 2001 г. приняла участие Украина. Стокгольмская

Конвенция о СОЗ была принята и открыта для подписания на

Конференции полномочных представителей в мае 2001 г. Она является

документом прямого действия, т.е. не регламентируется местными

законами и постановлениями.

Стокгольмская Конвенция о СОЗ предусматривает для стран-

участниц выполнение основных обязательств:

запрет и/или осуществление мероприятий по ликвидации

производства и использования, а также импорта/экспорта следующих

химических веществ: альдрин, хлордан, дильдрин, эндрин, гептахлор,

гексахлорбензол, мирекс, токсафен, полихлорированные дифенилы (ПХД),

ограничение производства/использования ДДТ и

полихлорированных би- и дифенилов, экологически безопасное удаление

ПХД до 2028 г.,

разработка плана действий и национальной стратегии

относительно уменьшения или ликвидации выбросов следующих СОЗ в

результате их неумышленного образования:

– полихлорированных дибензо-n-диоксинов и дибензофуранов

(ПХДД/ПХДФ);

– гексахлорбензола (ГХБ);

– полихлорированных дифенилов (ПХД);

содействие при внедрении лучших современных методов

уменьшения или ликвидации выбросов СОЗ в ОПС источниками, которые

уже существуют или будут созданы в будущем.

В настоящее время указанную Конвенцию подписали 152 страны,

включая Европейский Союз, ратифицировали ее более 20 стран. На

Украине накоплены значительные объемы СОЗ еще со времен бывшего

СССР [25-27]. Вещества, которые известны как СОЗ – PERSІSTENT

ORGAN

ІС POLLUTANTS (РОРs) – являются наиболее токсичными и

опасными химическими соединениями. Их объединяют 4 общих свойства:

Высокая стойкость к фотохимическому и микробиологическому

окислению.

Способность к биоаккумуляции из-за высокой липофильности,

позволяющей накапливаться в жировых тканях и продвигаться по

пищевым цепям.

Способность к перемещению в ОПС на большие расстояния – с

воздушными и водными потоками или мигрирующими видами