
14
Разработку новых медьсодержащих катализаторов было решено начать с
изучения процессов формирования активных составляющих при разогреве и
восстановлении катализаторных масс. Для этого термографическая установка
было совмещена с хроматографом, что позволяло оценить не только тепловые
процессы, но и идентифицировать состав газовой среды, в которой происходит
формирование катализаторов. Перед аспирантом Костровым В.В. была постав-
лена задача попробовать определить активную составляющую медно-хромовых
катализаторов. Для этого были исследованы отдельно двухкомпонентные ок-
сидные системы медьхромовая и медьцинковая. По результатам этих исследо-
ваний было установлено, что наиболее эффективными по каталитической ак-
тивности являются контакты с мольным соотношением компонентов CuO/Cr
2
O
3
= 10 и CuO/ZnO = 1. На этих каталитических системах отрабатывались различ-
ные способы введения добавок, подбиралось наиболее химически активное сы-
рьё, так как И.П. Кириллов решил отказаться от технологии соосажденных ка-
тализаторов, которая для приготовления многокомпонентных систем уже в те
времена оценивалась как опасная и загрязняющая окружающую среду. Приго-
товление катализаторов методом смешения компонентов становится основной
технологией, и для этого в качестве сырья на первое место выходят гидрокси-
ды, гидроксокарбонаты и карбонаты. В качестве растворителей используются
щелочные растворы, а позднее, в начале 70
х
, аммиачно-карбонатные растворы,
образующие комплексные соединения меди и цинка. Основная добавка хрома
вводится в виде раствора хромового ангидрида. Таким образом, смешанные ка-
тализаторы не содержали отравляющих соединений серы, хлора, а также ис-
ключалось использование азотнокислых солей, которые при прокаливании за-
грязняли атмосферу соединениями азота.
Дальнейшие исследования в этом направлении проводились аспиранткой
Т.В. Тарасовой. Перед ней была поставлены задача разработки состава и спосо-
ба приготовления медьсодержащего катализатора нанесённого типа (в то время
их называли трегерными катализаторами). Были опробованы различные носи-
тели, в т.ч. и синтезированные на кафедре: несколько модификаций оксида
алюминия, силикагели, оксиды магния и цинка. В качестве пропиточных рас-
творов использовали, в основном, нитратные и аммиачно-карбонатные раство-
ры меди, цинка [6]. При анализе каталитических свойств был сделан вывод, что
собственно каталитически активным является переходное состояние закисной
меди, которое стабилизировалось на нестехиометрических оксидных соедине-
ниях – CuO
2
·CuMeO
x
. Здесь же была сделана попытка регулирования соотно-
шения одно- и двухзарядной меди в катализаторе уже на стадии пропитки но-
сителя и термообработки катализатора. По результатам исследований был раз-
работан состав и способ получения нанесенного катализатора, получившего
маркировку «НТК-2Н». В качестве носителя применили γ-форму оксида алю-
миния, а рабочих растворов - аммиачно-карбонатные растворы меди и цинка, а
также хромового ангидрида. Последний существенно повышал термостабиль-
ность катализатора.