Данилина Е.И., Иняев И.В. Титриметрический анализ

Подождите немного. Документ загружается.

предложен ряд восстановителей (хлорид олова, металлические алюминий, висмут,

цинк, кадмий, жидкие амальгамы этих металлов, сернистый газ, сероводород и

др.). При выборе восстановителя следует учитывать возможность присутствия в

исследуемом растворе помимо ионов трехвалентного железа и других ионов, спо-

собных к восстановлению и последующему окислению при титровании (титан,

ванадий, иногда мышьяк, молибден

и проч.). При очень небольшом содержании

(< 0,1%) этими сопутствующими ионами можно пренебречь, при более же высо-

ких содержаниях их необходимо учитывать или предварительно отделять.

Бихроматометрический метод определения железа имеет некоторые пре-

имущества перед перманганатометрическим методом. Более низкий окислитель-

ный потенциал окислительно-восстановительной пары K

/ Cr

= 1,33 B)

по сравнению с парой KMnO

/ Mn

(Е

= 1,51 В) позволяет вести титрование в

солянокислых средах (до 2–3% HCl) без опасения окисления хлоридов. Если в

растворе содержатся органические соединения, то они не титруются бихроматом,

но окисляются перманганатом, давая завышенные результаты для железа. Весьма

ценным преимуществом титрования бихроматом является устойчивость титра

раствора. Применяя бихромат высокой чистоты (установочное вещество), можно-

приготавливать титрованные растворы

путем растворения точной навески соли в

определенном объеме воды.

Метод основан на окислении двухвалентного железа раствором бихромата

калия по уравнению:

6 FeCl

+ K

+ 14 HCl = 6 FeCl

+ 2 CrCl

+ 2 KCl + 7 H

Момент эквивалентности устанавливается по изменению окраски редокс-

индикатора: дифениламина или дифениламиносульфоната натрия или бария. Пе-

ред титрованием к раствору приливают кислотную смесь, содержащую фосфор-

ную и серную кислоты. Накапливающиеся в растворе к концу титрования ионы

трехвалентного железа окисляющим образом действуют на индикатор, в резуль-

тате чего он начинает изменять окраску

раньше достижения точки эквивалентно-

сти, что приводит к заниженным результатам при определении железа. Фосфор-

ная кислота связывает окрашенные в желтый цвет ионы Fe

в устойчивые бес-

цветные комплексные ионы [Fe(PO

)

]

3–

. Благодаря этому окислительный потен-

циал пары железа понижается настолько, что мешающее влияние ионов Fe

пол-

ностью устраняется. Переход окраски индикатора в этом случае весьма отчетлив,

чему способствует прибавление в раствор серной кислоты, и происходит точно в

точке эквивалентности.

4.1.2. Реактивы

, стандартный 0,05 н. раствор.

HCl, концентрированная (плотность 1,19 г/мл).

Кислотная смесь (смесь Кнопа): 150 мл концентрированной серной кислоты

смешивают с 500 мл воды, после охлаждения раствора прибавляют 150 мл кон-

центрированной ортофосфорной кислоты.

Цинк гранулированный.

Индикатор: дифениламиносульфонат натрия, свежеприготовленный 0,5%-

ный водный раствор.

4.4.3. Ход определения

Получают у преподавателя объект анализа, изготовленный из технической

стали (Ст3): это может быть скрепка, кнопка, лезвие безопасной бритвы или дру-

гое промышленное изделие. Тщательно промывают его (например, бритву необ-

ходимо отмыть от защитной смазки и обезжирить ацетоном), несколько раз опо-

ласкивают дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу. Взвеши-

вают изделие на аналитических весах с точностью до 0,0001 г.

В колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл наливают примерно 5 мл

воды, а затем аккуратно прибавляют 15–20 мл концентрированной соляной ки-

слоты. Раствор нагревают на горячей плитке под тягой примерно 5 мин для уда-

ления кислорода

. В колбу помещают анализируемое изделие и оставляют ее при

комнатной температуре или, если выделение газообразных продуктов разложения

идет недостаточно быстро, снова нагревают на плитке. При растворении железа,

содержащегося в стали, образуется Fe

и выделяется взрывоопасный газообраз-

ный водород. Будучи восстановителем, водород предотвращает окисление Fe

. Для полного растворения изделия раствор нагревают до кипения на плитке.

За счет образования Fe

раствор окрашивается в светло-зеленый цвет. Если

раствор имеет желтую окраску, следует провести дополнительное восстановле-

ние, опустив в колбу 1–2 небольших гранулы металлического цинка (цинк опус-

кают в раствор по стенке колбы, наклонив ее под некоторым углом). Колбу нагре-

вают на плитке до обильного выделения пузырьков водорода; нагревание про-

должается до

тех пор, пока раствор не станет светло-зеленым, почти бесцветным.

Необходимо, чтобы после обесцвечивания раствора в нем оставались кусочки

цинка. Если весь цинк растворится еще до наступления обесцвечивания, необхо-

димо ввести еще 1–2 гранулы. После обесцвечивания раствора не следует нагре-

вать его с цинком лишнее время, так как в этом случае в

растворе останется мало

свободной соляной кислоты и при последующем разбавлении раствора водой (пе-

ред титрованием) может выпасть осадок гидроксидов Zn(OH)

и Fe(OH)

, при

этом часть его может перейти в Fe(OH)

Возможен случай, когда при выпуске изделия (это характерно для безопас-

ных бритв) использовали хромированную сталь, и при растворении цвет ионов

железа будет замаскирован изумрудно-зеленой окраской Cr

, тем более важно в

этих условиях тщательно проводить восстановление железа.

Колбу с бесцветным раствором, содержащим кусочки цинка, тут же тща-

тельно охлаждают в струе водопроводной воды, следя за тем, чтобы брызги воды

не попали внутрь колбы. В мерную колбу вместимостью 250 мл помещают ворон-

ку с кусочком ваты и фильтруют полученный

раствор железа(II) количественно в

мерную колбу, т. е. колбу, в которой велось растворение, тщательно промывают

дистиллированной водой и промывную жидкость присоединяют к раствору в

мерной колбе, хорошо промывая также воронку и вату. Раствор разбавляют до

метки. Пипеткой на 25,00 мл отбирают аликвоту полученного раствора, переносят

в коническую колбу для титрования вместимостью 250 мл, добавляют 100 мл

дистиллированной воды, 10 мл кислотной смеси, 1–2 капли индикатора и титруют

бихроматом калия до перехода окраски индикатора в сине-фиолетовый цвет.

По результатам титрования определяют массу железа, содержащегося в

технологическом изделии:

m(Fe) = N

⋅ V

⋅ Э ⋅ f

(мг),

где N

– нормальность стандартного раствора бихромата калия;

– измеренный бюреткой объем бихромата калия, израсходованный на тит-

рование, мл;

Э – молярная масса эквивалента железа (55,85 г/моль);

– фактор аликвотирования, равный отношению общего объема раствора

(мерной колбы) к объему аликвоты.

Находят массовую долю железа в изделии, отнеся найденную величину к

массе всего изделия, экспериментально найденной с помощью аналитических ве-

сов. Результаты усредняют, проверяют на наличие грубой погрешности и пред-

ставляют в виде (ω ± Δω)%.

5. ИОДОМЕТРИЯ

5.1. ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРА ТИОСУЛЬФАТА НАТРИЯ

Тиосульфат натрия Na

⋅5H

O представляет собой кристаллическое ве-

щество. Хотя при надлежащих условиях он может быть получен химически чис-

тым, приготовить титрованный раствор тиосульфата по точной навеске нельзя,

так как тиосульфат не удовлетворяет всем требованиям, предъявляемым к устано-

вочным веществам. Так, в твердом состоянии он теряет кристаллизационную во-

ду. В растворе он также является

соединением сравнительно неустойчивым, на-

пример, реагирует с угольной кислотой, растворенной в воде, при хранении реа-

гирует с кислородом воздуха, разлагается микроорганизмами (тиобактериями).

2–

+ H

O + CO

→ HCO

–

+ HSO

–

+ S;

2 Na

+ O

= 2 Na

+ 2 S.

Отсюда ясно, что не имеет смысла брать точную навеску тиосульфата на-

трия для приготовления титранта.

В методе иодометрии используют реакцию тиосульфата с иодом, проте-

кающую по уравнению:

2 S

2–

+ I

→ S

2–

+ 2 I

–

Из уравнения реакции видно, что 2 иона тиосульфата, окисляясь иодом в

тетратионат, отдают два электрона. Таким образом получается, что молярная мас-

са эквивалента тиосульфата соотносится с его молекулярной массой как 2 : 2, т. е.

равна молекулярной массе, а именно 248,2 г/моль. (В отличие от молярной массы

эквивалента тиосульфата в перманганатометрии и других методах с использова-

нием сильных окислителей, где идет его окисление до сульфат-иона, с отдачей 8

электронов.)

Следовательно, для приготовления необходимого объема раствора тио-

сульфата натрия с концентрацией 0,02 н. следует отобрать на технохимических

(не аналитических) весах навеску, соответствующую стандартной формуле

m = N ⋅ V ⋅ Э.

5.2. УСТАНОВКА ТИТРА РАСТВОРА ТИОСУЛЬФАТА НАТРИЯ

ПО БИХРОМАТУ КАЛИЯ

5.2.1. Сущность метода

Для установки титра раствора Na

предложено множество различных

стандартных веществ, например, твердый химически чистый иод, иодат и бромат

калия (KIO

, KBrO

), феррицианид калия K

[Fe(CN)

], бихромат калия K

др. Можно также устанавливать титр раствора тиосульфата, пользуясь титрован-

ным раствором KMnO

. Этот метод интересен тем, что связывает иодометрию с

перманганатометрией, однако он менее точен. На практике чаще всего пользуют-

ся бихроматом калия K

, который легко получить в химически чистом виде

перекристаллизацией его из водного раствора; кроме того, он очень устойчив как

в твердом состоянии, так и в растворе.

Прямое титрование тиосульфата бихроматом не применяют вследствие то-

го, что реакция протекает неоднозначно и не может быть выражена одним опре-

деленным уравнением. Поэтому титр Na

устанавливают на основании обще-

го принципа иодометрического определения окислителей, т. е. сначала действуют

на смесь KI и H

точно измеренным объемом стандартного раствора K

При этом бихромат замещается эквивалентным количеством иода, который далее

оттитровывают исследуемым раствором тиосульфата.

2–

+ 6 I

–

+ 14 H

→ 3 I

+ 2 Cr

+ 7 H

Указанная реакция в кислой среде проходит количественно. Выделяющийся

иод оттитровывают раствором тиосульфата, титр которого стремятся установить.

Для увеличения скорости реакции необходим избыток кислоты (хотя не слишком

большой, иначе увеличивается возможность окисления иодида калия кислородом

воздуха). Для завершения реакции раствор обычно должен постоять 5–10 минут.

При титровании иодом применяют специфический индикатор – раствор

крахмала. Амилоза, входящая в состав крахмала, образует с иодом адсорбционное

соединение синего цвета. При титровании иода тиосульфатом крахмал надо при-

ливать перед концом титрования, когда желтая окраска иода начинает ослабевать,

иначе большое количество иода будет адсорбировано крахмалом и реакция иода

с тиосульфатом замедлится. Чувствительность иодо-крахмальной реакции с по-

вышением температуры

понижается.

5.2.2. Реактивы

, примерно 0,02 н. раствор.

, стандартный 0,02 н. раствор.

KI, 5%-ный раствор.

, 2 н. раствор (1:17).

Индикатор: крахмал, 1%-ный раствор.

5.2.3. Ход определения

В коническую колбу для титрования отбирают мерным цилиндром 5–7 мл

раствора иодида калия и 10–15 мл 2 н. раствора серной кислоты. К полученной

смеси прибавляют с помощью пипетки или бюретки 25,00 мл стандартного рас-

твора K

и хорошо перемешивают. Для завершения реакции оставляют

смесь на 5 мин в темноте. (В некоторых руководствах советуют накрыть при этом

колбу часовым стеклом, чтобы предупредить потери от улетучивания иода.) При-

ступая к титрованию, наполняют бюретку раствором тиосульфата натрия и уста-

навливают уровень жидкости в ней на нуле. Перед титрованием добавляют в

кол-

бу еще 100–150 мл дистиллированной воды и титруют выделившийся иод тио-

сульфатом натрия. Когда бурая окраска раствора перейдет в бледно-желтую, при-

бавляют 1–2 мл раствора крахмала и продолжают титровать до перехода синей

окраски раствора в бледно-зеленую или бледно-голубую (на фоне предшествую-

щей интенсивной окраски это можно считать обесцвечиванием). Последние

кап-

ли прибавляют медленно, каждый раз хорошо перемешивая раствор.

Иногда наблюдается посинение раствора после окончания титрования. По-

синение, происходящее тотчас же после окончания титрования, указывает, что

выделение иода бихроматом калия не прошло до конца, и разбавление было про-

ведено слишком рано. Такое титрование неправильно, эксперимент должен быть

повторен. Посинение через

несколько минут может происходить вследствие

окисления иодида калия кислородом воздуха и на результатах титрования не от-

ражается.

При расчетах титра, нормальности и коэффициента тиосульфата натрия не-

обходимо помнить, что хотя Na

и K

при данном определении непо-

средственно друг с другом не реагируют, количества их тем не менее эквивалент-

ны. Взятое число эквивалентов бихромата калия (n

) выделяет из иодида калия

равное количество эквивалентов элементарного иода (n

), а выделяющийся иод

для своего восстановления требует такого же количества эквивалентов тиосуль-

фата натрия (n

). Очевидно, что

= n

Таким образом, нормальность, титр и коэффициент раствора тиосульфата

натрия рассчитывается по нормальности и объему бихромата калия с использова-

нием обычных формул, аналогичных расчету этих видов концентрации по резуль-

татам прямого титрования.

5.3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКТИВНОГО ХЛОРА

В ОТБЕЛИВАЮЩИХ ПРЕПАРАТАХ

5.3.1. Сущность метода

Отбеливающее действие основано на разрушении природных пигментов

материала и окрашенных загрязняющих веществ органической природы. По-

скольку этот круг веществ – в основном восстановители, то в качестве основы от-

беливающих препаратов применяются сильные окислители различной природы.

В бытовых препаратах наиболее часто применяются соединения

хлора, как

наиболее дешевые и достаточно эффективные. При попадании отбеливающего

препарата в воду (как и при хлорировании воды) хлор может присутствовать в

растворе в различных формах, которые проявляют окислительные свойства: Cl

хлорноватистая кислота HClO, гипохлорит-ион ClO

–

. Их суммарное содержание

выражается как концентрация "активного хлора", так как между этими формами

существует равновесие:

+ H

O ⇄ HClO + HCl.

Необходимо учитывать, что в водных растворах, содержащих активный

хлор, может происходить самопроизвольное разложение соединений с образова-

нием хлорида, хлората и кислорода. Следовательно, встает задача контроля кон-

центрации окислителя в отбеливающих растворах.

Определение активного хлора иодометрическим методом основано на реак-

ции с подкисленным раствором иодида калия:

ClO

–

+ 2 I

–

+ 2 H

→ I

+ Cl

–

+ H

Выделившийся иод (количество которого эквивалентно количеству актив-

ного хлора) титруют тиосульфатом в присутствии крахмала. Суммарное содержа-

ние различных форм пересчитывают на хлор.

5.3.2. Реактивы

Отбеливающий препарат.

, стандартизованный 0,02 н. раствор.

KI, 5%-ный раствор.

, 2 н. раствор (1:17).

Индикатор: крахмал, 1%-ный раствор.

5.3.3. Ход определения

Подготовка пробы для анализа зависит от формы, в которой находится от-

беливающий препарат.

Сухую белильную известь взвешивают на аналитических весах (около 10 г

на 1000 мл) в бюксе с закрытой крышкой. Навеску тщательно растирают с не-

большой порцией воды в ступке с носиком, после

чего количественно переносят в

мерную колбу, тщательно смывая туда же остаток вещества с пестика, ступки и

воронки. Содержимое колбы разбавляют водой до метки и хорошо взбалтывают.

Сразу же, пока частицы извести не успели осесть, отбирают пипеткой 25,00 мл

полученной суспензии в колбу для титрования. И перед последующим взятием

аликвотной части для анализа также следует хорошо взбалтывать колбу.

Если отбеливающий препарат представляет собой концентрированный рас-

твор (типа средства "Белизна"), то отбирают точный объем 25,00 мл этого раство-

ра, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 л многократным

ополаскиванием стакана дистиллированной водой

и доводят водой до метки. От-

бирают пипеткой аликвотную часть 25,00 мл в коническую колбу для титрования.

К аликвотной части анализируемого раствора приливают 10 мл раствора KI

и 20 мл 2 н. раствора кислоты. Выделившийся иод оттитровывают, как обычно,

раствором тиосульфата, прибавляя раствор крахмала в самом конце титрования.

Определение повторяют не менее трех раз.

Из полученных

при определении сходящихся отсчетов по бюретке берут

среднее и вычисляют массу активного хлора в 1 литре исследуемого раствора, и

пересчитывают, зная объем отобранного образца, на концентрацию активного

хлора в отбеливающем средстве в г/л.

m(Cl) = N

⋅ V

⋅ Э

⋅ f

где N

– нормальность стандартизованного раствора тиосульфата натрия;

– объем тиосульфата натрия, расходуемый на титрование, измеренный по

бюретке;

– молярная масса эквивалента активного хлора, равная 35,45 г/моль;

– фактор аликвотирования, показывающий, во сколько раз общий объем

раствора (мерной колбы) больше объема аликвоты.

Результаты, полученные всеми студентами лабораторной подгруппы, про-

веряют на наличие промаха (грубой погрешности), статистически обрабатывают и

получают содержание активного хлора в отбеливающем препарате с доверитель-

ным интервалом.

5.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУЛЬФИТА НАТРИЯ

5.4.1. Сущность метода

Определение сульфитов

основано на окислении их до сульфатов титрован-

ным раствором иода.

2–

+ I

+ H

O → SO

2–

+ 2 I

–

+ 2 H

По уравнению окислительно-восстановительной реакции очевидно, что мо-

лярная масса эквивалента сульфита вдвое меньше его молекулярной массы, так

как при его окислении в сульфат происходит отдача двух электронов.

Казалось бы, что раствор сульфита следует титровать раствором иода. Од-

нако опыт показывает, что такое прямое титрование дает весьма неточные резуль-

таты.

Причина этого заключается в том, что реакция между иодом и большинст-

вом восстановителей идет сравнительно медленно, особенно в конце титрования,

когда концентрация восстановителя становится незначительной. В результате не

успевший прореагировать с восстановителем иод вызывает окрашивание крахма-

ла, прежде чем будет достигнута точка эквивалентности, и результат определения

оказывается заниженным. Этому способствует и частичное окисление титруемого

восстановителя кислородом воздуха во время титрования, а также возможность

потерь SO

вследствие повышения концентрации иона гидроксония в процессе

титрования (как видно из химической реакции).

Чтобы избежать таких осложнений, используют метод обратного титрова-

ния: определяемый восстановитель, в данном случае сульфит, сначала обрабаты-

вают точно измеренным и заведомо избыточным объемом стандартного раствора

иода, а затем избыток иода оттитровывают тиосульфатом как обычно, пользуясь

раствором

крахмала как индикатором:

2 S

2–

+ I

→ S

2–

+ 2 I

–

Растворимость иода в воде очень мала: насыщенный раствор содержит око-

ло 0,03% иода. Поэтому обычно готовят растворы иода в водном растворе иодида

калия, с которым он образует растворимый комплексный ион [I

]

–

красно-бурого

цвета.

Совершенно так же можно определять и другие восстановители, например,

различные сульфиды и т. п. В случае определения сульфидов или H

S при добав-

лении к их растворам иода сульфид-ионы окисляются до свободной серы, выде-

ляющейся в виде тонкой суспензии. Ее присутствие на результатах определения

не отражается.

5.4.2. Реактивы

, стандартный (фиксанальный) 0,05 н. раствор в KI.

, стандартизованный 0,02 н. раствор.

Индикатор: крахмал, 1%-ный раствор.

5.4.3. Ход определения

Получают у преподавателя контрольный объем сульфита натрия, разбавля-

ют его дистиллированной водой до метки в мерной колбе вместимостью 250 мл.

Отбирают пипеткой аликвотную часть исследуемого раствора 25,00 мл, переносят

в коническую колбу для титрования. Затем прибляют 10,00 мл стандартного рас-

твора иода, точно измеренные

пипеткой (или бюреткой). Колбу оставляют на не-

сколько минут в темноте. Затем ведут титрование избытка иода тиосульфатом, по

обычному методу, то есть добавляют в колбу еще 100–150 мл дистиллированной

воды и титруют при перемешивании. Когда бурая окраска иода перейдет в блед-

но-желтую, прибавляют 1–2 мл раствора крахмала и продолжают медленно тит-

ровать до перехода синей окраски раствора в бледно-зеленую.

Контрольное количество сульфита натрия (в миллиграммах) рассчитывают

по формуле:

m(Na

) = (N

⋅ V

– N

⋅ V

) ⋅ Э

⋅ f

где N

– нормальность стандартного раствора иода;

– объем раствора иода, прибавленный к аливотной части контрольного рас-

твора, мл;

– нормальность раствора тиосульфата натрия;

– результат титрования по бюретке, мл;

– молярная масса эквивалента сульфита натрия;

– фактор аликвотирования, показывающий, во сколько раз объем контроль-

ного раствора больше объема аликвоты.

Рассчитывают содержание сульфита натрия в миллиграммах для каждого из

трех (или более) результатов, проводят статистическую обработку, записы-

вают результат с доверительным интервалом в виде (

5.5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ

В ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТАХ

5.5.1. Сущность метода

Аскорбиновая кислота, она же витамин С, относится к группе водораство-

римых витаминов. Она похожа по строению на углеводы (гексозы) и включена в

некоторые метаболические процессы организма животных. Большинство видов

животных в состоянии синтезировать аскорбиновую кислоту, однако для некото-

рых это вещество необходимо вводить с пищей, т. е. оно является витамином: к

ним относятся люди, другие приматы, морские свинки. В противном случае раз-

вивается цинга (скорбут) – заболевание, характеризующееся изменением состава

крови, разрыхлением десен и кровоизлияниями в тканях организма. При авитами-

нозе С даже небольшое механическое воздействие способно вызвать кровоизлия-

ние

во внутренних органах.

В питании требуются относительно большие количества аскорбиновой ки-

слоты: взрослому человеку порядка 70 мг в день. При ряде заболеваний потреб-

ность в аскорбиновой кислоте резко возрастает. Гиповитаминоз С наблюдается в

конце зимы и весной, особенно в северных районах, когда содержание аскорбино-

вой кислоты в пище становится недостаточным. Поскольку

витамин С легко раз-

рушается кислородом, особенно в нейтральной или щелочной среде, его трудно

сохранить в пищевых продуктах. С целью повысить их пищевую ценность в них

специально вводят аскорбиновую кислоту.

Пищевые продукты животного происхождения содержат очень мало вита-

мина С. Им богаты зеленые растения и фрукты, особенно цитрусовые; много его

плодах шиповника, черной смородине, капусте, хвое и т. д. В настоящее время

витамин С получают синтетическим путем из L-сорбозы, что значительно дешев-

ле, чем получение из растений.

Аскорбиновая кислота – белое кристаллическое вещество, по химической

природе представляет собой лактон ненасыщенной 2,3-дигидрогулоновой кисло-

ты. Она является хорошим восстановителем, и это ее

свойство широко использу-

ется в аналитической химии; даже есть метод титриметрического анализа ве-

ществ, обладающих окислительными свойствами – аскорбинометрия. При дейст-

вии окислителей она переходит в дегидро-L-аскорбиновую кислоту (γ-лактон 2,3-

дикетогулоновой кислоты). Стремятся подобрать условия окисления таким обра-

зом, чтобы не шло более глубокое окисление аскорбиновой кислоты (по другой

схеме, до L-треоновой и щавелевой кислот). Например, можно пользоваться уме-

ренными окислителями типа элементарного иода I

, KIO

, K

[Fe(CN)

] и некото-

рыми другими:

OHHO

2 HI

аскорбиновая кислота дегидроаскорбиновая кислота

Реальный окислительно-восстановительный потенциал системы равен

+0,185 В при рН 7. При изменении кислотности среды этот потенциал может из-

меняться от –0,012 В (при рН 8,7) до +0,326 В (при рН 1). Хотя другие органиче-

ские кислоты химически также окисляются, их сила как восстановителей меньше,

что позволяет определять аскорбиновую кислоту

в их присутствии.

В качестве индикатора наиболее часто применяют вариаминовый синий,

который дает удовлетворительные результаты при рН 0–6. Крахмал, распростра-

ненный индикатор в иодометрии, неприменим, так как он уменьшает скорость ре-

акции.

5.5.2. Реактивы

Иод, стандартизованный 0,005 н. раствор в KI.

Индикатор: вариаминовый синий, 0,5%-й водный раствор.

5.5.3. Ход определения

Перед началом работы следует

точным разбавлением приготовить 0,005 н.

раствор иода из 0,05 н., для чего отобрать пипеткой 25,00 мл концентрированного

раствора, перенести в мерную колбу вместимостью 250 мл и довести до метки

дистиллированной водой. Если раствор иода имеет другую (но точно известную)

концентрацию, получается раствор с концентрацией точно в 10 раз меньше.

Если проводится определение содержания аскорбиновой кислоты

в твердом

образце, то сначала рассчитывают массу навески образца, содержащего аскорби-

новую кислоту, исходя из того, чтобы содержание определяемого компонента на-

ходилось в интервале 5–30 мг. Вычисленную навеску образца взвешивают на

аналитических весах, переносят в коническую колбу емкостью 250 мл и раство-

ряют в 100 мл дистиллированной воды. Полученный раствор количественно пе-

реносят в

мерную колбу емкостью 250,0 мл; если раствор мутный, его фильтруют,

промывают фильтр несколькими порциями воды, собирая промывные воды в эту

же колбу, доводят раствор до метки водой и перемешивают. Отбирают аликвот-

ную часть раствора, равную 50,0 мл, переносят в коническую колбу для титрова-

ния, добавляют 1–2 капли индикатора и титруют раствором иода из

бюретки до

перехода окраски индикатора в сине-фиолетовый цвет. Титрование повторяют не

менее трех раз.